JPS60130622A - ポリイミド生成物 - Google Patents

ポリイミド生成物

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JPS60130622A
JPS60130622A JP59242583A JP24258384A JPS60130622A JP S60130622 A JPS60130622 A JP S60130622A JP 59242583 A JP59242583 A JP 59242583A JP 24258384 A JP24258384 A JP 24258384A JP S60130622 A JPS60130622 A JP S60130622A
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JP
Japan
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polyimide
group
product
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reaction
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Pending
Application number
JP59242583A
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English (en)
Inventor
ジョセフ・ゴードン・ロビンソン
ピアス・ウイリアム・フオスター
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Coal Industry Patents Ltd
Original Assignee
Coal Industry Patents Ltd
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1003Preparatory processes
    • C08G73/1007Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
    • C08G73/101Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines containing chain terminating or branching agents
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    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
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  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 り産業上の利用分野1 本発明は改善されたポリイミド生成物類及び該ら生成物
から製造された樹脂類、特に7エナントレンから誘導さ
れたポリイミド生成物類及び樹脂類に関する。
[従来の技術] 我々の同時係属出願であり、公告された英国特許出願第
2,064,564八号及び同第2,082,610Δ
号明細書は7エナントレンからポリイミド樹脂類を製造
するための一般的な化学を記載している:これらの樹脂
類は興味ある高温度特性を示すことが見い出だされた。
上述の明細書にはポリイミド類の製造用中間体が開示さ
れており、次に示す一般式Iの無水誘導体として好都合
に記載されている:(式中1は2〜20の範囲である) 上述の英国特許出願第2,082,610Δ号明細書は
上述の無水誘導体と0.1〜0.6当量の芳香族!@1
級ノアノアミン反応を記載しており、残存する1個また
は2個以上の無水基は1官能のアミンあるいはアンモニ
アと反応する。得られた生成物は制御された架′uIJ
密度をもつポリイミドであり、従って、高度に架橋した
樹脂類よりも崩壊しに(くすることができる。
[発明の構成] 我々は今般上述の無水誘導体が新規なポリイミド生成物
を製造するために使用でき、かつ該ポリイミド生成物自
体がこれまで提唱されなかった広範囲にわたる種々の樹
脂類の製造を可能にすることを見い出だした。
本発明は一般式 (式中nは2〜20の範囲であり、各Rは水素、あるい
はノアミンとの更に引き続いて生ずる反応を阻止するた
めに有効な基である)で表されるポリイミド生成物を提
供するにある。ポリイミド生成物は一般式■の無水誘導
体と、ポリイミド生成物とノアミンとの更に引き続いて
生ずる反応を阻止するために効果的なアンモニアまたは
アミノ化合物またはそれら両者の当量とを反応させるこ
とよる本発明に従って調製される。
該反応は上述の無水誘導体を乾燥溶媒、特にジメチルホ
ルムアミドあるいはジメチルスルホキシドのような高沸
点溶媒中に溶解し、かつアンモニアをNH,OH溶液の
形態で、あるいはアンモニアを放出する化合物として尿
素あるいはアンモミラムカルバメート添加するか、ある
いはイミノ基とジアミン類の更に引き続いて生ずる反応
を阻止するためにアンモニアと同様の効果をもつが、し
かし他に薬剤類を用いる必要がないヒドラジン、ヒドロ
キシルアミン、脂肪族第1級アミンあるいは芳香族第1
級アミ−ンのようなアミ7化合物の適当な形態を添加す
ることによって適宜おこなわれる。
一般式Hの新規なポリイミド生成物の用途は樹脂化のた
めの原料としてであるために、R基は最終樹脂生成物に
所望の特性を付与することができる任意のものでよく、
千7マーと反応するが、あるいは反応し、ないものであ
ってもよい。しかし、R基は水素が好ましい。反応混合
物はイミド化が完了するまで攪拌しながら加熱すること
が適当である。イミド化が完了したらすぐに圧力を減少
し、反応混合物を更に加熱し、溶媒の除去を促進する。
新規なポリイミド生成物は我々のこれまでの出願におい
て教示したように、ジアミン類との更に引外続いて生ず
るいかなる反応をも阻止するものである。しかし、ポリ
イミド生成物中のR基が水素原子である場合、水素原子
は活性化され、上記ポリイミド生成物を種々の薬剤と反
応させるのに使用でき、線状物質から完全に架橋した物
質までの範囲の新規なポリマーを形成することができる
適当な薬剤はジエポキシド類、ジイソシアネート類、二
塩基酸塩化物類及びイミド基の水素あるいはR基の他の
部位の水素と反応可能な他の化合物のような多官能化合
物類を含む。使用する薬剤類の量は得られるポリマーの
所望の特性に応じて、5〜100%のイミド基を反応さ
せるように変化させることかで“とる。例えば、一般式
Hのnが2の場合、直鎖熱可塑性樹脂は約50%のイミ
ド基を2官能化合物と反応させることによって得ること
ができる。
従って、本発明はまた一般式■のポリイミドの両− イミド基の5〜100%と多官能反応剤との反応よる生
成物である樹Ill類を提供するにある。
該反応のための慣用の反応条件を使用することかで鰺、
また反応条件は選択する反応剤及び所望の生成物に依存
する。しかし、装入原料として一般式■のポリイミド類
を選択することにより開始される分野であることを考慮
すれば、実験により特定の反応条件を選択することが最
良である。
未反応イミド基類が更に反応するがまたは水素と結合す
るがまたはそれら両者であるにせよ、未反応イミド基の
存在が樹脂生成物の多くの支持体への粘着力を増大しう
ると思われる。
連鎖の停止は既知の方法、例えば加水分解、アミド基形
成あるいは置換によって達成することができ、多官能反
応剤の量及び/またはタイプよっては必要ではない。
[実施例1 さて、本発明を実施例により更に説明する。
一般式I (n= 2 )のポリ無水物4.5gを乾燥
ジメチルスルホキシド15gに溶解した。この溶液に水
酸化アンモニウム(密度0.88)4gを添加し、この
混合物を攪拌しながら約70°Cで4時間加熱した。こ
の時点で更に4gの水酸化アンモニウムを添加し、操作
を反復した。その後、温度を1時間かけて130℃に上
昇し、圧力を5m+nHgに減圧し、溶媒を蒸留によっ
て除去した。残存する固体を慣用の方法により精製する
と、得られた生成物は一般式1(n=2、R= H)の
ポリイミドであることがわかった・ 尿素を使用して上述の操作を反復すると、同じ生成物が
製造された。
一般式Hの生成物は樹脂化のための有用な原料であるこ
とが見い出された;テレ7タロイルジクロリドを用いた
初期試験において興味ある特性をもつ樹脂が得られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、一般式 (式中11は2〜20の範囲である) で表される化合物の無水誘導体を、ポリイミド生成物と
    ジアミンとの更に引き続いて生ずる反応を阻止するため
    に有効な化合物であるアンモニアまrこはアミ7化合物
    またはそれら両者の当量と反応させることを特徴とする 一般式 (式中11は2〜20の範囲であり、R基は水素あるい
    はジアミンとの更に引き続いて生ずる反応を廖■止する
    ために有効な基である)で表されるポリイミド生成物の
    製造方法。 2、アンモニアあるいは反応条件下でアンモニアを放出
    する化合物を反応剤として使用する9、″j8′1″請
    求の範囲第1項記載の製造方法。 3、反応が乾燥溶媒中で行われる特許請求の範囲第1項
    または第2項記載の製造方法。 4、一般式 (式中11は2〜20の範囲であり、R基は水素あるい
    はジアミンとの更に引卜続いて生ずる反応を阻止するた
    めに有効な基である)で表されるポリイミド生成物。 5、 R基が水素である特許請求の範囲第4項記載のポ
    リイミド生成物。 6、 nが2〜5の範囲内である特許請求の範囲第4項
    または第5項記載のポリイミド生成物。 7.一般式 (式中11は2〜20の範囲であり、R基は水素あるい
    はノアミンとの更に引き続いて生ずる反応を阻止するた
    めに有効な基である)で表されるポリイミド生成物と多
    官能薬剤を反応させることを特徴とする樹脂生成物の製
    造方法。
JP59242583A 1983-11-18 1984-11-19 ポリイミド生成物 Pending JPS60130622A (ja)

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US (1) US4577009A (ja)
EP (1) EP0142918A3 (ja)
JP (1) JPS60130622A (ja)
CA (1) CA1224463A (ja)
DK (1) DK547184A (ja)
ES (1) ES8601268A1 (ja)
GB (2) GB8330793D0 (ja)
NO (1) NO844581L (ja)
PT (1) PT79393B (ja)
ZA (1) ZA847377B (ja)

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ES537703A0 (es) 1985-10-16
NO844581L (no) 1985-05-20
US4577009A (en) 1986-03-18
CA1224463A (en) 1987-07-21
GB8423604D0 (en) 1984-10-24
ZA847377B (en) 1985-05-29
DK547184D0 (da) 1984-11-16
EP0142918A3 (en) 1987-01-14
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