JPS60127366A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱可塑性樹脂組成物に関し、特に電磁波遮蔽
性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

近年、産業の高度化および家庭生活の高水準化にともな
って電波および磁気波の放射源が増大している。このた
めに電波および磁気波を遮蔽する各種の方法が提案され
ている。例えば、合成樹脂にカーボン粉末および／また
はアルミニウム粉末のような添加剤を比較的多ｆＫ混合
したものが遮蔽材料として提案されている。

しかしながら、このなかでも、アルミニウム粉末などの
金属ンイラーを充填した電磁波遮蔽材料は、その製造初
期には電磁波遮蔽効果が発揮されるものの使用時間経過
とともに電磁波遮蔽効果が低下し、その傾向は特に高温
時の使用において著しいという欠点があった。

本発明は、従来知られている電磁波遮蔽性樹脂組成物の
、このような欠点を改良する目的でなされたものであっ
て、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（１）熱可塑性樹
脂、（２）アルミニウム金属、アルミニウム合金、ステ
ンレス鋼、鉄、ニッケルまたは黄銅の粉末状物、繊維状
物もしくはフレーク状物、（３）置換ヒドラジンまたは
置換アミドトリアゾールおよび（４）フェノール系およ
び／または硫黄系の酸化防止剤とからなるものである。

本発明における熱可塑性樹脂としては、例えばエチレン
、プロピレン、１−フｙ−ン、１−ペンテン、３メチル
−１−ペンテンなどの単独〕ｎ合体、エチレンとプロピ
レンとの共重合体、エチレンおよび／またはプロピレン
と炭素数が多くとも７個の他のα−オレンインとの共重
合体並ひにエチレンと酢酸ビニル、アクーリル酸エステ
ルおよびメタクリル酸エステルのようなビニル化合物と
の共重合体などのポリオレンイン、その他ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリエステル、ＡＢＳ
樹脂、Ａｓ樹脂などがあげられる。これらのうちでは、
低密度または高密度のポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレンとプロピレンとの共重合体またはエチレンもし
くはプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体など
が望ましい。

本発明におけるアルミニウム金属、アルミニウム合金、
ステンレス鋼、鉄、ニッケルまたは黄銅の粉末状物、繊
維状物もしくはフレーク状物のうち、粉末状物としては
、平均の大きさが一般には２０〜２５０メツシユのもの
があげられる。また、繊維状物としては、その平均径が
一般には２〜２００μ、長さが１０ｍｍ以下のものがあ
げられる。さらに、フレーク状物としては、断面が一般
には０．１　Ｘ　０，１　ｒｒｒｍから５Ｘ５ｍを有す
る円形、正方形、長方形、多角形など任意の形状のもの
があげられるが、その厚さは０．１■以下のものが望ま
しい。これら粉末状物、繊維状物もしくはフレーク状物
は、単°独で使用してもよいが、二種以上を併用するこ
ともできる。また、アルミニウムの合金中のアルミニウ
ムの含有量は、通常８０重量％以上のものが用いられる
。このアルミニウム合金は、通常マグネシウム、鉄、マ
ンガン、銅、けい素、亜鉛、クロミウム等を含む。

本発明における置換ヒドラジンとしては、例えば構造式
が １ ２ 〔但し、式中Ｒ１およびＲ２は同種または異種のｃ　−
ｃ　アルキル基で、ＲはＨまたはＣ２〜Ｃ１８１６５ のアルカノイル基あるいは構造式 （ここで、Ｒ４およびＲ２は上記の如くである）を有す
る基であり、ｎはＯ〜５の整数である〕を有するものが
あげられる。このような置換ヒドラジンの具体的なもの
としては、例えばＮ、Ｎ’−ビスーβ−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルヒ
ドラジン、Ｎ−ステアロイル−「−〔β−（３，５−ジ
ーを一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
〕ヒドラジン、Ｎ−［β−（３−エチル−５−ｔ−７−
ｆルー　４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］−Ｎ
’−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルヒドラジン、Ｎ−（β−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニル〕−Ｎ’−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾイル）ヒドラジン、β−（３，５−ジイソプ
ロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルヒドラ
ジン、Ｎ−ステアロイル−ｔｙ、−（β−（３，５−シ
イ）プロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
〕ヒドラジン、β−（３−メチル−５−ｔ−へキシル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルヒドラジン　Ｎ
／−オクタノイル−Ｎ−［β−（３−メチル−５−を−
へキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒ
ドラジン、β−（３，５−ジーｔ−）゛チルー４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルヒドラジンなどがあげら
れる。これらのうちでは、Ｎ、Ｎ’−ビス−β−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニルヒドラジンが好ましい。

また、置換アミドトリアゾールとしては、例えば構造式 １１） Ｎ−Ｃ−Ｎ−Ｃ−Ｚ （ｊｌｌ 〔上記式中、Ｒｂ　はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであ
り、ＺｌはＨまたはＣ４〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１
８アリ−化もしくはアルカリール、０２〜Ｃ１８アルキ
レンアルコキシもしくはアルキレンアリールオキシ、も
しくはアルキレンアリールオキシ、環中に４個もしくは
５個の炭素原子および１個もしくは２個の窒素原子を持
つ複素環式環、又は構造式 （ここで、ｎ−０または１であり、ＡはＧ、〜Ｃ７８ア
ルキレン基であり、Ｙは０またはＳであり、Ｚは１つも
しくは２つのＲｃ　基および０〜２個のＲｄ基（Ｒｃは
−ＯＨ，−８Ｈ，−８Ｒ（１または構造式 の基であって、少くとも１つのＲｃは０−位ｆ？ｆにあ
り、そしてＲｄはＣ１〜Ｇ、８アルキル、フェニル、ア
ルキルフェニル、アルコキシ、アシル、アシルオキシ、
フェノキシもしくはアルキルフェノキシ、ハロゲンまた
はアミノ基である）で置換されたベンゼンまたはナフタ
リンである）の残基である〕を有するものがあげられる
。置換アミドトリアゾールの好ましい例としては、例え
ば３〜サリシロイルアミド−１，２，４−トリアゾール
、３−ペンゾサリシロイルアミド−１，２，４−トリア
ゾール、３−テオサリシロイルアミド−１，２，４−ト
リアゾールなと１．２．４　）リアゾール基を有するも
のがあげられる。

本発明におけるフェノール系酸化防止剤としては、フェ
ノール性０ＨのＯ−位に第三ブチル基などの大きな基を
導入してフェノール性ＯＨの性質を消失したいわゆるヒ
ンダードフェノール系化合物があげられる。例えば、２
，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、オクタ
デシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、テトラキス〔メチレン−
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドｂキシンエニ
ル）グロピオネート〕メタン、１，５．５−トリス（３
−ヒドロキシ−２，６−シメチルー４−ｔ−ブチルベン
ジル）インシアヌレート、ｊ、３．５−　）ジメチル−
２，４，６−）リス（６，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
トルキシベンジル）ベンゼン、４．４’−ｆオビスー（
３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１．３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−プチ
ルフェニル）ブタン、トリス（３，５−シーｔ−ブチル
−４−ヒト買キシベンジル）インシアヌレートなどがあ
けられる。これらのうちでは２，６−ジ〜ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール、オクタデシル−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート、テトラキス〔メチレン−５（３，’５−ジーｔ−
ブチルー４−ヒドロキシフェニル）フロビオネートコメ
タンなどが好ましい。

また、硫黄系の酸化防止剤としては一チオジプロピオン
酸のエステル、例えばジラウリルチオジグ四ビオネート
、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステア
リルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジグロビ
オネート、テトラキス−（メチレン−６−ドゾシルチオ
グロピオネート）メタンなどがあげらｉする。

本発明における熱可塑性樹脂組成物中のアルミニウム金
属、アルミニウム合金、ステンレス鋼、鉄、ニッケルま
たは黄銅の粉末状物、繊維状物もしくはフレーク状物の
含有量ヲ土、１〜６０Ｍｆｒｘ％であり、また置換ヒド
ラジンまたは置換アミドトリアゾールは０．０１〜２重
ｂ％、好ましくは０．１〜０．５１訴％である。また、
組成物中のフェノール系および／またはゲＬ黄系の酸化
防止剤は０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜０
．５重量％である。

本発明によつ℃得られる樹脂組成物中のアルミニウム金
属、アルミニウム合金、ステンレス鋼、鉄、ニッケルま
たは黄銅の粉末状物、繊維状物もしくはフレーク状物が
１Ｍｋ％未満では電磁波の遮蔽効果がなく、一方６０重
量％を越える場合は、組成物の成形性および機械的強度
が低下するので好ましくない。また、置換ヒドラジンま
たは置換アミドトリアゾール並びにフェノール系および
／または硫黄系の酸化防止剤がそれぞれ０．０１重蓋％
未満では電磁波遮蔽性低下を防止する効果がなく、一方
２貝量部を越える場合は、電磁波遮蔽性低下防止効果は
それ以上に改善されず、逆に成形時における金型の汚れ
や成形物表面へのプレートアウトが著しくなるために好
ましくない。

本発明の組成物は、前述の各成分を配合して均一に混合
することによって得られる。例えば、前述の各成分をヘ
ンシェルミキサー、タンブラーブレンダーなどでトライ
ブレンドした後、スクリュ一式押出機、バンバリーミキ
サ−、ニーダ−、ロールなどで溶融混練することによっ
て均一な組成物が得られる。この際、各成分の混合は了
スターパッチ方式よる添加あるいは各成分をあらかじめ
練込みベレット状とし“たものを原料として使用するこ
とが効果的である。また、溶融混練して得られる組成物
は、一般にはベレット状に成形した後、各種の成形に供
さノＬる。

成形法としては、射出成形法、圧縮成形法、押出成形法
などがあげられる。さらには、スタンピング法、押出シ
ートを用いての圧縮成形法、真空成形法のごとき熱可塑
性樹脂の分野において一般に使われている成形法も適用
できる。

なお、上記の組成物を製造する際には、熱可塑性樹脂に
一般に用いられている紫外線吸収剤、充填剤、滑剤、造
核剤、金屑布けん、難燃剤、帯電防止剤、顔料などの各
種添加剤をさらに添加してもよい。

以上、本発明の組成物は、電磁波遮蔽性Ｋｅ！れるのみ
ならずその遮蔽性の経時低下の防止効果も良好なもので
あり、軽量で任意の形状に加■や成形が可能である。従
って、ファクシミリ、プリンター、ワードプロセッサー
などの事務機器やテレビ、ビデオ、電子計算機などの電
子機器のハウジング材およびそれらの内部物品などに好
適である。

以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

なお、実施例および比較例における％は重量を示し、電
磁波遮蔽性の低下防止効果の評価は、体積固有抵抗の経
時測定で行った。

体積固有抵抗試験は、温度２３Ｃ１湿度６０％の雰囲気
で厚さ２日の試験片の抵抗を測定し、次式によって算出
した。

体積固有抵抗（Ω・ｏｎ）＝− ここで、Ｒは実測抵抗値（Ω）、Ｔは試験片の厚さくＣ
ｒｎ）、Ｗは試験片の巾（ｃｒｎ）およびＬは電極間の
距離（Ｃｍ）を表わす。

実施例１〜６比較例１ メルトンローインデックス（ＪＩＳ　Ｋ　６７５８によ
る温度２３０Ｃ１荷、ｌｉ　２．１６　ｋ１１０条件で
測定）２０ｇ／１０分のプロピレン−エチレンブロック
コポリマー（エチレン含有量７Ｍ　Ｊ３−　％　）に、
表−１ＦＣ示す割合のアルミニウム合金繊維（以下ＡＪ
　合金繊維という）、Ｎ、Ｎ’−ビス−β−（５，５−
ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオニルヒ
ドラジン〔以下？ｆｆ、　ｍ波遮蔽性低下防止剤（Ａ）
という〕、〕３−サリシロイルアミドー１１２１４−　
）　’）アゾール〔以下電磁波遮蔽性低下防止剤（Ｂ）
という〕、〕２，６−ジーｔ−ブチルー４−メチルフェ
ノール２以下酸化防止剤Ａ）という〕、〕オクタデシル
ー３−　（５，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〔以下酸化防止剤（Ｂ）という
〕、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタ
ン〔以下酸化防止剤（Ｃ）という〕、ジジステアリルチ
オジプロピオネート以下酸化防止剤（Ｄ）という〕およ
び金属石けん（ステアリン酸カルシラム）　０．０３％
とを配合し、ヘンシェルミキサーでトライブレンドを行
い、次いで混合物を２００Ｃの押出機で溶融混線してベ
レット化した。このペレットを用いて射出成形により厚
さ２簡のシートを成形した。このシートを試験片として
加熱処理前および１５０Ｃ空気オープン中で加熱処理し
たものの体積固有抵抗の経時変化の測定並びに耐熱寿命
（変色塩の日数）を観察し、その結果を表−１に示した
。

実施例７〜９比較例２ 実施例１において、プロピレンーエチレンプ目ツクコポ
リマーに代りメルトインデックス（ＪＩＳ　Ｋ　６’７
６０による温度１９ＤＣ，荷重２．１６峙の条件で測定
）２０９／１０分、密度０．９６０１／　／ｃｒｒｔ’
の高密度ポリエチレンを用いて、ＡＪ　合金繊維、電磁
波遮蔽性低下防止剤および酸化防止剤とを表−２に示す
割合で配合した以外は同様にして体積固有抵抗を測定し
、その結果を表−２に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性樹脂、（２］アルミニウム金属、アルミ
   ニウム合金、ステンレス鋼、鉄、ニッケル、または黄銅
   の粉末状物、繊維状物もしくはフレーク状物、＋３１置
   換ヒドラジンまたは置換アミドトリアゾールおよび（４
   ）フェノール系および／または硫黄系の酸化防止剤とか
   らなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。