JPS6012626B2 - カラ−拡散転写法用写真要素 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は中和システムを有するカラー拡散転写法用写真
要素に関し、特に新規なタイミング層を有する写真要素
に関するものである。

従来、カラー拡散転写法では水性アルカリ現像液による
現像の結果として拡散性色素または色素現像薬を媒梁層
に転写させた後、まわりの柵を低下させるために中和層
を設ける事がよく知られている。

しかし中和層を設けたためにｐＨが早期に低下したので
は現像が妨害されるので、これを防ぐためにそのｐＨ低
下を時間的にコントロールする層、つまり「タイミング
層」を中和層と併用する事もよく知られている。

これらの層を含む中和システムには大別して二つあり、
一つは水鯵透性が温度に反比例するタイミング層を用い
るものと他はそれが正比例するタイミング層を用いるも
のとがある。

本願明細書中では“水鯵透性”とは水性アルカリ現像液
を実質的に通す性質を意味し、又“水非鯵透性”とは水
性アルカＩＪ現像液を実質的に通さない性質を意味する
。

水惨透性が温度に反比例するタイミング層を用いた場合
、ハロゲン化銀を現像し且つ拡散性染料の像様分布を形
成させる高ｐＨ（好ましくはｐＨＩＯ以上）の持続時間
は温度上昇と共に長くなる。

この様な温度依存性を示すタイミング層を用いた中和シ
ステムとしては特公昭４４−１５７５６号に基本的な考
えが提案されており、更にタイミング層の具体的な素材
としては米国特許第３４２１８９３号や第３５７５７０
１号に記載のポリビニルアミド系ポリマーがあげられる
。これらの素材をタイミング層として使用する事により
高ｐＨ持続時間が温度上昇と共に長くなるタイプの中和
システムは、米国特許第２９８３６０６号、同３４１５
６４４号や同３４１５６４５号明細書に記載されている
色素現像薬を用いた方式のカラー拡散転写法の如く、現
像や色素現像薬の拡散速度がはやく低温では過剰量の色
素が煤染層に吸着される不都合のあるカラー拡散転写法
に適用すると有用である。一方、水惨透性が温度に正比
例するタイミング層を用い前記高ｐＨ持続時間が昇温と
共に短くなる様なタイプの中和システムは特開昭４８−
３粉２６号、米国特許３９２９７６０号、同３９３１１
４４号、同３斑２斑１号明細書に記載されているような
、はじめは非拡散性であるが現像主薬の酸化生成物との
酸化還元反応またはカップリング反応により拡散性色素
を放出するタイプの色素像供与物質（以下前者を「ＤＲ
Ｒ化合物」、後者を「ＤＤＲカプラー」という）を用い
るカラー拡散転写法に適用すると有用である。即ち、低
温でのハロゲン化銀現像のおくれおよび上記酸化還元反
応のおくれ、色素拡散のおくれによる転写色像の濃度低
下を高ｐＨ持続時間の延長（つまりハロゲン化銀の現像
並びに色素の放出と転写が可能な時間の延長）により補
正することができる。この様に水惨透性が温度の上昇と
共に増大するタイプのタイミング層としては、米国特許
３３６２８１叫号もこ記載のポリビニルアルコールから
なるタイミング層や袴開昭４９−２２９３５号に記載の
もの（即ち水性フィルム形成性ポリマー分散液により得
られるフィルム形成性ポリマー成分からなる水非鯵透性
連続相と他の水鯵透性の不連続相を含むタイミング層）
や１９７母年１１月に発行の「リサ−チ デイスクロ
ー ジ ヤー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｍｅ
）」誌８６頁に記載されているもの（即ちメチルアクリ
レートー塩化ビニリデンーイタコン酸共重合体、やアク
ロニトリル−塩化ビニリデンーアクリル酸共重合体のラ
テックスから形成されるタイミング層）があげられる。

しかし、特開昭４９−２２９３５号に記載のタイミング
層では低温側における鯵透性の低下の程度が低く、十分
に現像おくれを補償できない。また前記の「Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」誌に記載のタイミング層
では、人体に有害な化学物質でありしかも常温でガス状
態であってポリマーラテックスの製造にあたり特別の設
備を要する塩化ビニリデンを用いなければならないので
製造コストが上昇するという欠点がある。またこの様に
して作られたラテックスを塗布、製膜するにあたっては
十分に乾燥しない段階から高い温度の乾燥風を用いなけ
ればならず、このため形成されるタイミング層は水の急
激な蒸発により種々の欠陥を生ずる。欠陥としては例え
ば、得られる写真画像はスポット状故障をおこすことが
ある。さらに、カラー拡散転写法を用いるタイミング層
には次に挙げる特性が要求される。

０１タイミング層と隣接層との間の剥離がおきないこと
、剥離がおきると製造工程や撮影中においてフィルムや
フィルムユニットの切断故障を生ずる。

【２１ タイミング層を有する写真要素のタイミング層
塗布面とヒートシール用フィルムの接着剤面とを接着す
る場合に、ホットメルト型接着剤を用いてヒートシール
加工後に上記接着面は高い接着強度を有すること。

なぜなら接着強度が低いとヒートシール加工を利用した
フィルムユニットの高速大量生産ができない。従って本
発明の目的は従来公知の技術における前述した諸欠点を
改良した中和システムを有するカラー拡散転写法用写真
要素を提供することにある。

さらに、本発明の目的はヒートシール加工による高速大
量生産に適し、かつフィルムやフィルムユニットの切断
故障を生じにくいカラー拡散転写法用写真要素に用いら
れるタイミング層を提供することにある。

上記目的は、水性アルカリ現像液のｐＨを低下させるた
めの中和システム〔この中和システムは中和層とタイミ
ング層を含み、このタイミング層は前記の現像液がタイ
ミング層を経由して前記の中和層に到達するような位置
関係で該中和層の上または下に（直接または間接に）重
ね合わせて配置されている。

〕を有するカラー拡散転写法用写真要素における前記タ
イミング層として、下記のＡ群、Ｂ群およびＣ群或いは
Ａ群、Ｂ群、Ｃ群およびＤ群より選ばれたそれぞれ少く
とも一種のモノマーを互いに乳化重合して得られるポリ
マーフナックス（フィルム形成性水性分散液）の少くと
も一種類から形成されたもの（該ポリマーラテツクス層
は水惨透性である）を用いる事によって効果的に達成で
きる。Ａ群：遊離のカルボン酸基、スルホン酸基、もし
くはリン酸基またはその塩を少くとも一つ有するエチレ
ン系モノマー。

Ｂ群：一般式（１） で表わされるモノマー。

〔式中、×：水素原子、メチル基又は一 ＣＯＯＲ，基 Ｙ：水素原子、メチル基又は一（ＣＨ２）ｎ一ＣＯＯＲ
２Ｚ：アリール基、一ＣＯＯＲ３又は Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３：これらは同じでも異っていてもよく
、脂肪族基またはアリール基を表わす。

ｎ：０〜３の整数〕Ｃ群：グリシジル基を少くとも一つ
有するエチレン系モノマ一ｏＤ群：Ａ群、Ｂ群及びＣ群
以外の単官能性または多官能性不飽和モノマーでしかも
Ａ群、Ｂ群またはＣ群と共重合可能なモノマーであって
、具体的には次のモノマーから選ばれる。

アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルェーテ
ル類、ビニルケトン類、アリル化合物、オレフイソ類、
ビニル異節環化合物、不飽和ニトリルおよび多官能性モ
ノマ−。

次にＡ群、Ｂ群、Ｃ群及び○群のモノマーについて詳し
く説明する。

Ａ群のモノマーとしては、前記の酸基の他にァルコキシ
カルボニル基、アリール基、カルバモィル基などの基を
有していてもよい。

また前記の酸基はエチレン残基（ｍｏｉｅツ）中の炭素
ラジカルに直接結合していてもよいし、また原子または
原子団を介して結合していてもよい。Ａ群のモノマーの
具体例としては、たとえば次の様なものがあげられる。

アクリル酸、メタクリル酸、ィタコン酸、マレイン酸、
イタコン酸モノアルキル（たとえばイタコン酸モノメチ
ル、ィタコン酸モノェチル、ィタコン酸モノブチルなど
）、マレィン酸モノアルキル（たとえばマレイン酸モノ
メチル、マレィン酸モノェチル、マレイン酸モノブチル
、マレィン酸モノオクチルなど）、シトラコン酸、スチ
レンスルホン酸、ビニルベンジルスルホン酸、ピニルス
ルホン酸、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸（た
とえば、アクリロィルオキシメチルスルホン酸、アクリ
ロィルオキシェチルスルホン酸、アクリロィルオキシプ
ロピルスルホン酸、アクリロィルオキシブチルスルホン
酸など）、メタクリロィルオキシアルキルスルホン酸（
たとえばメタクリロイルオキシメチルスルホン酸、メタ
クリロィルオキシエチルスルホン酸、メタクリロィルオ
キシプｏピルスルホン酸、メタクリロィルオキシブチル
スルホン酸など）、アクリルアミドアルキルスルホン酸
（たとえば２−アクリルアミドー２−メチルェタンスル
ホン酸、２ーアクリルアミドー２−メチルプロパンスル
ホン酸、２−アクリルアミド−２一メチルブタンスルホ
ン酸など）、メタクリルアミドァルキルスルホン酸（た
とえば２ーメタクリルアミド−２−メチルエタンスルホ
ン酸、２−メタクリルアミド−２ーメチルプロパンスル
ホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタンスル
ホン酸など）、アクリロイルオキシアルキルホスフエー
ト（たとえばアクリロイルオキシエチルホスフエート、
３−アクリロイルオキシプロピル−２−ホスフエート、
など）、メタクリロイルオキシアルキルホスフエート（
たとえばメタクリロイルオキシエチルホスフエート、３
ーメタクリロイルオキシプロピル−２−ホスフエートな
ど）など。

また、前記の酸モノマー中のアルキル基としては、例え
ば炭素数１〜８程度のものである。

これらの酸はアルカリ金属イオン（好ましくはＮが、Ｋ
＋）又はアンモニウムイオンの塩であってもよい。Ｂ群
の一般式中、ＲＩ〜Ｒ３で代表される基のうち、脂肪族
基は直接または分岐アルキル基（環状のものも含む）お
よび置換アルキル基を含む。

アルキル基の炭素数としては、１〜１２が好ましい。置
換ァルキル基の置換基としては、アリール基、アリーロ
キシ基、ハロゲン原子、シアノ基、アシル基、アルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、ァ
ミノ基（置換アミノ基も含み、置換基としてはアルキル
基、アリール基など。置換基の数は１〜２である）、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、ヘテロ環残基（ヘテロ原子
としては、例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子など。
環の員数としては５〜６が好ましく、また環は不飽和で
も飽和でもよい。へテロ環には更に芳香環が縮合してい
てもよい。）などを挙げることができる。また、ＲＩ〜
Ｒ３で代表される基のうち、アリール基は、もちろん置
換されたフェニル基やナフチル基を含み、置換基として
は、置換アルキル基に関して先に挙げた置換基の他にア
ルキル基などを挙げることができる。

Ｂ群のモノマーとしては、たとえばアクリル酸ェステル
、メタクリル酸ェステル、クロトン酸ェステル、ビニル
ェステル、マレィン酸ジェステル、フマル酸ジェステル
、ィタコン酸ジェステル、スチレン類などがあげられる
。

更に、具体的なモノマーを示すならば、たとえばメチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、イソプロピルアクリレ−ト、ｎ−ブチルアク
リレート、インブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルア
クリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリ
レート、笹ｒｔ−オクチルアクリレート、２−フヱノキ
シヱチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート
、２−フロモエチルアクリレート、４ークロロブチルア
クリレート、シアノエチルアクリレート、２−アセトキ
シエチルアクリレート、ジメチルアミノヱチルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリ
レ−ト、２−クロロシクロヘキシルアクリレート、２−
クロロシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、フエニルアクリレ−ト、５−ヒ
ドロキシベンチルアクリレート、２・２−ジメチル−３
−ヒドロキシプロピルアクリレート、２ーメトキシエチ
ルアクリレート、３ーメトキシブチルアクリレート、２
ーエトキシエチルアクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキ
シエチルアクリレート、２−ブトキシエチルアクリレー
ト、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート
、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、
山一メトキシポリエチレングリコールアクリレート（付
加モル数ｎ＝９）、１−フロモ−２−メトキシエチルア
クリレート、１・１−ジクロロー２−エトキシエチルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタ
クリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメ
タクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、アミル
メタクリレート、ヘキシルメタクリレ−ト、シクロヘキ
シルメタクリレート、ペンジルメタクリレート、クロロ
ベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ス
ルホプロピルメタクリレート、ＮーエチルーＮ−フヱニ
ルアミノエチル〆タクリレート、２一（３ーフエニルプ
ロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノ
フエノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタクリ
レート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フエ
ニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、３ーヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒド
ロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリコール
モノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメタ
クリレート、２ーメトキシエチルメタクリレート、３−
メトキシブチルメタクリレート、２ーアセトキシエチル
メタクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレー
ト、２ーエトキシエチルメタクリレート、２一ｉｓｏー
プロポキシエチルメタクリレート、２ープトキシエチル
メタクリレート、２一（２ーメトキシエトキシ）エチル
メタクリレ−ト、２−（２ーエトキシエトキシ）エチル
メタクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル
メタクリレ−ト、のーメトキシポリエチレングリコール
メタクリレート（付加モル数ｎ＝６）、ビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニル
イソブチレート、ピニルジメチルプロピオネート、ビニ
ルヱチルブチレート、ビニル／くレレート、ビニルカプ
ロエート、ピニルクロルアセテート、ビニルジクロルア
セテート、ビニルメトキシアセテート、ピニルブトキシ
アセテート、ビニルフエニルアセテート、ビニルアセト
アセテート、ビニルラクテート、ビニルー３−フエニル
ブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレート、
安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロル安息香酸ビ
ニル、テトラクロル安息香酸ビニル、ナフトェ酸ピーェ
ルなど；スチレン類、たとえば、スチレン、メチルスチ
レン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチル
スチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、
ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、シクロヘキシルス
チレン、デシルスチレン、ペンジルスチレン、クロルメ
チルスチレン、トリフルオルメチルスチレン「ヱトキシ
メチルスチレン、アセトキシメチルスチレン、メトキシ
スチレン、４−メトキシー３ーメチルスチレン、ジメト
キシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ト
リクロルスチレン、テトラクロルスチレン、ベンタクロ
ルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、ヨー
ドスチレン、フルオルスチレン、トリフルオルスチレン
、２−フロムー４ートリフルオルメチルスチレン、４−
フルオルー３ートリフルオルメチルスチレン、ビニル安
息香酸メチルエステルなど；クロトン酸ブチル、クロト
ン酸へキシル、グリセリンモノクロトネートなど；ィタ
コン酸ジメチル、ィタコン酸ジェチル、ィタコン酸ジブ
チルなど；マレィン酸ジェチル、マレィン酸ジメチル、
マレィン酸ジブチル、フマル酸ジェチル、フマル酸ジヘ
キシル、フマル酸ジブチルなど：Ｃ群のモノマーの具体
例としては、たとえば次の様なものがあげられる。

グリシジル基をもつものとしては、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、ｐービニル安息香酸
グリシジル、グリシジルクロトネート、グリシジルーＱ
ークロルアクリレート、グリシジルイタコネート、グリ
シジルメチレンマロネート、グリシジルマレェートなど
があげられる。

Ｄ群のモノマーとしては、たとえば、アクリルアミド類
、メタクリルアミド類、ビニルェ−テル類、ビニルケト
ン類、アリル化合物、オレフィン類、ピニル異節環化合
物、不飽和ニトリル類などがある。

更に具体的に示すならば、 アクリルアミド類、たとえば、メチルアクリルアミド、
エチルアクリルフミド、プロピルアクリルアミド、イソ
プロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅ
ｒｔ一ブチルアクリルアミド、へプチルアクリルアミド
、ｔｅｎーオクチルアクリルアミド、シクロヘキシルア
クリルアミド、ペンジルアクリルアミド、ヒドロキシメ
チルアクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミド、
ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチ
ルアクリルアミド、フエニルアクリルアミド、ヒドロキ
シフエニルアクリルアミド、トリルアクリルアミド、ナ
フチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエ
チルアクリルアミド、ジブチルアクリルアミド、ジイソ
ブチルアクリルアミド、Ｎ−（１・１ージメチルー３−
オキソブチル）アクリルアミド、メチルベンジルアクリ
ルアミド、ベンジルオキシエチルアクリルアミド、８−
シアノエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリソ
、Ｎ−メチル−Ｎ−アクリロイルピベラジン、Ｎーアク
リロイルピベリジン、アクリロイルグリシン、Ｎ−（１
・１−ジメチルー３ーヒドロキシブチル）アクリルアミ
ド、Ｎ−８ーモルホリノエチルアクリルアミド、Ｎ−ア
クリロイルヘキサメチレンイミン、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルーＮ−メチルアクリルアミド、Ｎ一２−アセトアミド
エチル−Ｎ−アセチルアクリルアミド、アクリルヒドラ
ジンなど：メタクリルアミド類、たとえば、メチルメタ
クリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、に
ｒｔ−オクチルメタクリルアミド、ベンジルメタクリル
アミド、シクロヘキシルメタクリルアミド、フヱニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、ジプロピルメタクリルアミド、ヒド
ロキシエチル−Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチ
ル−Ｎーフエニルメタクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−
フエニルメタクリルアミド、メタクリルヒドラジンなど
；ァリル化合物、たとえば、酢酸アリル、カプロン酸フ
リル、カプリル酸アリル、ラウリン酸アリル、パルミチ
ン酸アリル、ステアリン酸アリル、安息香酸ァリル、ア
セト酢酸アリル、乳酸アリルなど、アリルオキシエタノ
ール、アリルブチルエーテル、アリルフエニルヱーテル
など；ビニルェーテル類、たとえば、メチルビニルェー
テル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルピニルエーテル
、オクチルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、エ
チルへキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエ
ーテル、ヱトキシエチルビニルエーテル、クロルエチル
ビニルエーテル、１−メチル−２・２−ジメチルプロピ
ルビニルエーテル「 ２−エチルブチルビニルエーテル
、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコ
−ルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエー
テルなど；ビニルケトン類、たとえば、メチルビニルケ
トン、フエニルビニルケトン、メトキシヱチルビニルケ
トンなど；オレフイン類、たとえば、ジシク。

ペンタジェン、エチレン、ブロピレン、１ーブテン、１
−べンテン、１ーヘキセン、４−メチル−１ーベンテン
、１−へプテン、１ーオクテン、１−デセン、５−メチ
ル一１−ノネン、５・５ージメチルー１−オクテン、４
−メチル−１−へキセン、４・４ージメチルー１ーベン
テン、５ーメチルー１−へキセン、４−メチル−１−へ
プテン、５−メチル一１ーヘプテン、４・４−ジメチル
−１−へキセン、５・５・６ートリメチルー１ーヘプテ
ン、１ードデセンおよび１ーオクタデセンなど；ビニル
異節環化合物、たとえば、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、
ビニルピリジン、ビニルピコリン、Ｎービニルイミダゾ
ール、Ｎ−ビニルー２−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニ
ルトリアゾール、Ｎ−ビニル−３・５一ジメチルトリア
ゾール、Ｎービニルピロリドン、Ｎービニル−３・５−
ジメチルピラゾール、Ｎ−ビニルカル／ゞゾール、ビニ
ルチオフエン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニル
グルタルイミド、Ｎ−ビニルアジピミド、Ｎ−メチル−
Ｎービニルホルムアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ビニルホル
ムアミド、Ｎーメチル−Ｎ−ピニルアセトアミド、Ｎ−
エチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビ
ニルプロピオンアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルピベリドン、Ｎ−ビニル−ご−カプロラクタム、Ｎ
−ビニル−２−ピリドン、など；不飽和ニトリル類、た
とえばアクリロニトリル、メタクロリロニトリルなど、
更にジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、メチレン
ビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロ
ールプロ／ｆントリアクリレート、ベンタエリスリトー
ルトリメタクリレートなどの多官能性モノマーも含む。

これらのモノマーの中でも、モノマーの親水性、疎水性
、重合反応性、ポリマーラテックスの安定性、造膜性な
どの点からＡ群のモノマーの中では、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、２−アクリルアミドー２−メチ
ルプロパンスルホン酸が、Ｂ群のモノマーの中では、ア
クリル酸ェステル、メタクリル酸ェステル、スチレン類
が、Ｃ群のモノマーの中では、グリシジルアクリレート
、グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシー３ーク
ロルプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３ークロ
ルプロピルメタクリレートが好ましい。

ポリマーラテックスの共重合体組成比に関しては、この
ラテツクスを用いて形成されたタイミング層が適用され
るカラー拡散転写法用写真要素に所望される特性によっ
て適宜変化させる事ができる。

Ａ群モノマー成分については、同成分が増大すればこの
ラテツクスを用いて形成されたタイミング層の浸透性が
増大する。好ましいＡ群モノマー成分の量は、ラテック
スポリマー固形分１グラム当り、０．１×１０‐３モル
から２．２×１０‐３モルの間である。特に好ましくは
同成分がラテックスポリマー固形分１グラム当り０．４
×１０‐３モルから１．０×１０‐３モルの範囲である
。Ｂ群モノマー成分は、ラテックスポリマー固形分の５
０〜９虫重量％が好ましく、特に８０〜９９重量％が好
適である。Ｃ群モノマー成分は０．１〜４の重量％が好
ましく、特に５〜２０重量％が好ましい。Ｄ群モノマー
成分は、０〜４９重量％が好ましく、特に０〜１塁重量
％が好適である。上記のモノマーの比率は、慣用のフリ
ーラジカル重合プロセスで重合反応器中へ添加する種々
のモノマーの相対的比率に基づくものである。

本発明のタイミング層を構成する好ましいポリマーラテ
ツクスの典型的な具体例にはつぎのようなものがあげら
れるが、これに限定されるものではない。｛１｝ エチ
ルメタクリレートーアクリル酸ーグリシジルメタクリレ
ート共重合体（重量比８７：３：１０） ■ プロピルメタクリレートーアクリル酸ーグリシジル
アクリレート共重合体（重量比８４：４：１２） ｛３｝ ｎ−ブチルメタクリレートーアクリル酸ーグリ
シジルアクリレート共重合体（重量比８４：４：１２） ‘４）ｓｅｃ−ブチルメタクリレートーアクリル酸−グ
リシジルメタクリレート共重合体（重量比７７：３：２
０） ■ にｒｔ−ブチルメタクリレートーアクリル酸一グリ
シジルアクリレート共重合体（重量比８３：２：１５） ■ ｎ−ブチルメタクリレートーィタコン酸−グリシジ
ルアクリレート共重合体（重量比９５：２．５：２．５
） ‘７’シクロヘキシルメタクリレートーアクリル酸ーグ
リシジルアクリレート共重合体（重量比７７：３：２０
） 【８１テトラヒドロフルフリルメタクリレートーアクリ
ル酸−グリシジルアクリレ−ト共重合体（重量比７８：
４：１８）（９｝ ２ーアセトキシエチルメタクリレー
トーアクリル酸−グリシジルメタクリレート共重合体（
重量比８７：３：１０）ＯＱ エチルアクリレートーメ
タクリル酸ーグリシジルメタクリレート共重合体（重量
比８０：１０：１０） ＯＵ ペンジルアクリレートーアクリル酸−グリシジル
メタクレート共重合体（重量比８０：４：１６） ０２ プロピルメタクリレートーマレイン酸−グリシジ
ルアクリレート共重合体（重量比７９：１：２０） ０３ ｎーブチルメタクリレートービニルベンジルスル
ホン酸ナトリウム−ｐービニル安息香酸グリシジル共重
合体 （重量比６６：９：２５）０』 エチルアクリ
レートー２ーアクリルアミドー２ーメチルプロパンスル
ホン酸ーグリシジルアクリレート共重合体 （重量比
６３：７：３０）０５）ｎープロピルメタクリレートー
２ーメタクリロイルオキシェチルスルホン酸ナトリウム
ーマレィン酸グリシジル共重合体（重量比８７：８：５
） ０８ ｎープチルメタクリレートーイタコン酸モノェチ
ル−ィタコン酸グリシジル共重合体（重量比８４：７：
９） ０７） ｓｅｃ−ブチルメタクリレート一２−メタクリ
ロイルオキシエチルホスフエートーグリシジルアクリレ
ート共重合体 （重量比８０：９：１１）■スチレソー
ｎーブチルアクリレート−アクリル酸ーグリシジルアク
リレート共重合体（重量比４７．９：３８．１：２：１
２）側 スチレンーｎーブチルアクリレートーアクリル
酸ーグリシジルアクリレート共重合体（重量比４６．８
：３７．２：４：１２）■ スチレンーエトキシーエチ
ルアクリレートーアクリル酸−グリシジルアクリレート
共重合体（重量比４３：４３：４：１０）細スチレンー
ｎーブチルアクリレートーイタコン酸−グリシジルメタ
クリレート共重合体（重量比４４：４２：３：１１） 雌 スチレンーｎ−ブチルアクリレートーイタコン酸ー
グリシジルメタクリレート共重合体（重量比４０：斑：
８：１４） ２３ スチレンーｎーブチルアクリレートーアクリル酸
ーグリシジルメタクリレート共重合体（重量比４４．２
：３４．８：６：１５）剛 スチレンーｎ−ブチルアク
リレートーアクリル酸ーグリシジルメタクリレート共重
合体（重量比４４．６：３５．４：８：１２）■ スチ
レンーエチルアクリレートー２一アクリルアミドー２ー
メチルプロパンスルホン酸ーグリシジルクロトネート共
重合体（重量比３８：４８：１２：２） 脇メチルメタクリレートーｎーブチルメタクリレートー
ィタコン酸ーグリシジルアクリレート共重合体
（重量比１０：８０：３：７）肋ペンジルメタクリレー
ト−２−エチルヘキシルアクリレートーアクリル酸ーグ
リシジルメタクリレート共重合体（重量比５０：３２：
５：１３）位母 ｎーブチルメタクリレートー２ーヒド
ロキシェチルメタクリレートーアクリル酸ーグリシジル
アクリレート共重合体（重量比６３：５：５：２７） ■ ｎ−ブチルメタクリレートーアクリル酸−２ーアク
リルアミドー２ーメチルプロパンスルホン酸−グリシジ
ルアクリレート共重合体（重量比５４：２：４：４０） ■ペンジルメタクリレート−ビニルアセテートーアクリ
ル酸−グリシジルメタクリレート共重合体
（重量比３０：６０：４：６）６Ｕ ビニルトルエン
ーエトキシエチルアクリレートーアクリル酸ーグリシジ
ルメタクリレート共重合体 （重量比４５：４
０：３：１２）Ｑ２ スチレンーマレィン酸ジブチルー
マレイン酸−グリシジル−Ｑ−クロルーアクＩＪレート
共重合体 （重量比５０：４４：３：３）Ｇ
３ｎ−ブチルメタクリレート−Ｎ−（１・１−ジメチル
ー３−オキソブチル）アクリルアミドーアクリル酸−グ
リシジルメタクリレート共重合体 （重量
比６０：３０：３：７）雌 ｎーブチルメタクリレート
ーアクリロニトリルーアクリル酸ーグＩＪシジルアクリ
レート共量合体 （重量比７５：１０：７
：８）■ スチレンーｎーブチルアクリレートーアクリ
ル酸−ジビニルベンゼンーグリシジルアクリレート共重
合体 （重量比４２：４０：３：３：１２）３８ テト
ラヒドロフルフリルメタクリレートーエチルアクリレー
トーアクリル酸−グリシジルアクリレートーグリシジル
クロトネート共重合体（重量比５５：３０：４：７：４
）前記の重量比はポリマーラテックス合成時の各モノマ
ーの添加重量比である。

本発明に用いられるポリマーラテックスの合成法はポリ
マーを合成する分野の当業者に周知の方法に従って合成
できる。

本願明細書に記載の指針と更にたとえば米国特許２９１
４４９ｙ号、同３０３３８３３号、同３５４７８９ｙ号
、カナダ国特許７０４７７８号及び特磯昭５１−１４８
球ｙ号を参考にすれば本発明に使用するポリマーラテツ
クスは容易に合成できる。前記の典型的な具体例である
ポリマーラテックスはいずれも特磯昭５１−１４８５８
ｙ号明細書に記載の合成例１、３及び５に準じて合成さ
れた。本発明のタイミング層用ラテックスの粒子サイズ
は平均で０．０５〜０．４仏程度が好ましく特に好まし
くは０．０５〜０．２山であるが、タイミング層の使用
目的に応じて調節することができ、制限はない（この平
均粒子サイズは慣用の方法で顕微鏡で粒子の直径を測定
し、これらを数平均したものである。

）。本発明のタイミング層は、前述の方法で製造したポ
リマーラテックスの少くとも一種をそのままの濃度で又
は水で適宜希釈して中和層上に直後または間接に塗布し
て設ける事ができる。

ここで、「間接に」とは、その他のタイミング層（例え
ばセルロースアセテート層）や密着改良層などの層を介
して中和層上に本発明のタイミング層を塗布する事を意
味する。密着改良層としては、ゼラチンやポリピニルァ
ルコールなどの親水性コロイドを含む層などである。

この層はタイミング層を兼ねることもできる。本発明の
写真要素としては、「感光要素」の上を覆うためのカバ
ーシート（但し、中和システムが組込まれている。

）であってもよいし、また、支持体上に順次塗設された
「受像要素」および「感光要素」からなる感光シート並
びに中和システムを有する「カバーシート」および該感
光要素とカバーシートの間に延展されるべく「処理要素
」が一体となっている（但し、これらの要素は必要に応
じて剥離できるものであってもよい。）、いわゆる積層
一体型のフィルム・ユニットである事が好ましい。また
、本発明の写真要素は、支持体上に塗設された受像要素
と支持体上に中和層、タイミング層、感光要素の順に塗
設された都材との間に現像処理液を延展する、いわゆる
剥離可能でネガ利用できる型のフィルム・ユニットであ
ってもよい。更に、好ましい態様ではないが、本発明の
中和システムは受像要素中であってもよい。本発明のタ
イミング層と前記の特関昭４９−２２９３５号に記載の
タイミング層とは次の表に示すような点で本質的に異る
。

本発明で用いるラテックス中には合成時にモノマーを乳
化するために用いた界面活性剤（この具体例については
あとで詳述する）が含まれる。

この界面活性剤は水にとけるものが使われるために、そ
の界面活性剤が特関昭４９−２２９３５号明細書に記載
された水非鯵透性連続相と共存する水鯵透性不連続相の
役目をしていると誤解される可能性があるのでここで乳
化用界面活性剤は水惨透性不連続相となり得ないことを
強調しておきたい。その根拠についてここでのべる。我
々は本発明で用いるラテツクスにつき合成時に用いる界
面活性剤の量を次第に減少させて０に外挿して、タイミ
ング層としての機能（水惨透性）と使用界面活性剤量と
をブロットしたところ、ラテックスの製造で添加する界
面活性剤の使用量は本質的に徴量（ラテックスポリマー
固型成分の約０．５ないしせいぜい６重量％）であるた
め、水鯵透性は界面活性剤の使用量に依存しない事を確
認した。従って本発明のタイミング層は原料中に水港性
の乳化剤を含むものではあってもその乳化剤はタイミン
グ層の水惨透性を増大させるものではないことが確認さ
れたわけである。更にまた日本特許公開４９−２２９３
５号明細書では界面活性剤については水鯵透性不連続相
としての例示がなく、ラテックス合成の際おのずから含
まれる界面活性剤は上記不連続相とみなされないと判断
される。本発明のタイミング層用ラテックスは、公知の
方法、例えばスパイラル・ロッド（ｓｐｉｒａｌｒｏｄ
）コーター、エクストルージヨン・コーター、デ十イツ
プ・コーター、ェアナイフ・コーターなどを用いた方法
により塗設できる。

このラテックス中には目的に応じて種々の添加剤を混入
することができる。

上記添加剤としては塗布の際ぬれをよくするための界面
活性剤、製膜を容易にさせるための溶剤（例えばメチル
セロソルフ、エチルセロソルブ、シクロヘキサノン、ト
ルェンなど）、製造時や使用時の接着故障をおこさない
ために用いる、粉末シリカやビーズ状ポリマーなどのマ
ット剤、皮膜の強度を向上させるための充テン剤（例え
ばコロイド状シリカ、二酸化チタン、カーボンブラック
、ケィソウ士など）、皮膜の柔軟性を向上させるための
可塑剤（例えばジブチルフタレート、ジヘキシルフタレ
ートなどのフタル酸ェステル類、トリアルキルホスフエ
ート、トリクレジルフオスフェートなどのリン酸ェステ
ル類）、などを目的に応じて用いることが望ましい。

上記添加剤の使用量は目的に応じてえらばれるが、ラテ
ツクスポリマー固形分当り好ましくは１〜２０％（重量
）特に好ましくは１〜１０％（重量）である。但し、前
記のぬれをよくするための界面活性剤の使用量は０．０
５〜０．５％程度が好ましい範囲である。

本発明のタイミング層形成用ポリマーラテツクスには必
要に応じて相溶性のよい他のポリマーフテツクスを混合
して用いることができる。

例えば皮膜の柔軟性を上昇させたり、表面のすべりをよ
くさせる目的で必要なポリマー物性を有する他のポリマ
ーラテックスを混合して用いることができる。この場合
本発明のタイミング層形成用ポリマーラテツクスに対し
他のポリマーラテツクスの量が重量比で０．１〜２００
％程度の範囲で用いるのが好ましく更に好ましくは１〜
１００％の範囲で用いるのが好ましいが特に制限はない
。本発明のタイミング層の厚さは、好ましくは０．５〜
２０〆、特に好ましくは２〜８仏であるが、タイミング
層の使用目的に応じて自由にえらぶことができ特に制限
はない。

本発明のタイミング層を塗設する際の乾燥方式としては
赤外線、超短波など電磁波を用いる方式、熱ドラムを用
いる方式などの接触伝熱方式、熱風による方式などが好
んで用いられるが、何れの方式をとるにせよラテックス
から透明な膜を作り架橋基（グリシジル基またはその前
駆体）を完全に反応させるのに必要な最低エネルギーを
少しこえる程度のエネルギー量で透明膜を作製したあと
残存する水分その他の揮発成分を十分大きなエネルギー
をかけて放散させるのがのぞましい。

もし乾燥の際、膜の形成が十分でないうちに過大量のエ
ネルギーをかけて乾燥すると水分などの揮発成分が急激
に蒸発し沸騰することもある。この様な場合、出釆上っ
たタイミング層皮膜は穴があくなどの欠陥が多く出来る
。欠陥個所では他の個所にくらベアルカリ液の透過が極
端にはやくなることがあり、このため写真画像にスポッ
ト状故障を生ずることがある。本発明のタイミング層用
ラテックスは比較的低温で透明皮膜を形成するので、前
記の様に本発明者らが推奨する方法で乾燥すれば欠陥の
少し、非常に均一な膜が得られる。上述の如く、本願発
明に用いるタイミング層の皮膜形成時には乾燥条件が重
要である。本願発明に用いるポリマーラテツクス・タイ
ミング層の皮膜形成時の乾燥条件はポリマーラテックス
層は水惨透性である範囲内で用いられることが本願発明
の実施には好ましい。本発明に用いるタイミング層は中
和層によるアルカリ吸収の速度をコントロールすること
ができる他、本発明に用いるタイミング層を基準にして
ハロゲン化銀乳剤層と反対側にある層内の物質の拡散移
動をコントロールすることができる。

この反対側にある層としては例えば中和層である。そこ
で中和層について説明すると、現像時初期にはハロゲン
化銀層に達していると不都合な化学作用をする現像抑制
剤やその前駆体（現像抑制剤放出型のカプラ−やハイド
ｏキノンなどやその他、仏国特許２２８２１２４に記載
のあるような加水分解により現像抑制剤を放出する化合
物）、光退色防止用の還元剤などを予め中和層に混入し
ておく事が好ましいが、本発明のタイミング層の塗設に
より、それらを現像初期にはハロゲン化銀乳剤層に達し
ない様ブロックし現像が十分すすんだ後に作用する様に
することができる。もちろんこれら添加剤の効果の温度
コントロールもすることができる。例えば中和層に、過
剰の現像を抑制するための現像抑制剤またはその前駆体
を混入しておくと、いずれの温度においても現像開始時
には現像抑制をすることなく現像が十分にすすんだあと
現像を抑制してついには停止させることができる。これ
によって過剰の現像によるスティン発生や画像濃度の増
大などを防ぐことができる。特に現像温度が高いとき、
現像速度が非常にはやく現像過剰によるステイン発生が
おこりやすいので、このような場合に温度上昇と共に惨
透性が非常に大きくなる性質をもつことに特色のある本
発明のタイミング層を用いると、上言己不都合を防止す
るのに好適である。現像抑制剤放出型カプラー（ＤＩＲ
カプラー）としては、たとえば米国特許３２２７５５４
号、同３６１７２９１号、同３７０１７８３号、同３７
９０３８４号、同３６３２３４５号、西独特許出願（Ｏ
ＬＳ）２４１４００６号、同２４５４３０１号、同２４
５４３２ｙ号、英国特許９５３４５４号、特開昭５２−
６９６２４号に記載されたものが使用できる。

現像にともなって現像抑制剤を放出するその他の化合物
としては、例えば米国特許３２９７４４５号、同３３７
９５２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２４１７９１４号
に記載のものが使用できる。本発明のタイミング層を用
いると、低温側における高ｐＨ持続効果が特に顕著であ
る。また、適度にこの高ｐＨの持続時間を調節すること
によって、転写画像濃度の低下をほぼ完全に補正できる
ので、処理温度の変化にかかわらず一定の転写画像濃度
を得ることができる。また、本発明のタイミング層を用
いると、水惨透性が温度上昇と共に著しく大きくなり測
定温度範囲を０℃から４０ｏｏの範囲に設定した場合、
温度が１び○上昇する毎に水の透過速度を２．５倍以上
増大させうるという効果が偽られる。

この効果によつて、高温では処理液が本発明に用いるタ
イミング層を通過して中和層に到達しやすくなるので、
処理液のｐＨが遠く低下して過度の現像が抑制される、
つまり過剰の転写画像が得られる事が防止できる、とい
う利点が得られる。また本発明に用いるタイミング層は
皮膜強度が高く外部からの機械的作用を受けた際にも隣
接層との界面付近で皮膜が切断されることがないので、
製造工程中あるいは撮影中剥離をおこしたり、フィルム
やフィルムユニットが切断破壊いこくい特長を有する。

また本発明に用いるタイミング層はホットメルト型接着
剤との間でヒートシール加工の際にヒートシール後の接
着強度が高いので、ヒートシール加工システムを利用し
たフィルムユニットの高速大量生産が容易にできる特長
を有する。本発明に用いるタイミング層を有する写真要
素をヒートシール加工する際用いるホットメルト型接着
剤としては通常知られているホットメルト型接着剤なら
ば何れを用いても容易にヒートシール加工することがで
きる。

この場合ホットメルト型接着剤を塗布した支持体と、本
発明に用いるタイミング層を塗布した写真要素のタイミ
ング層側とを合わせ、加熱された金属ブロックの間には
さんでヒートシール加工が行われる。本発明に用いるタ
イミング層との間でヒートシール加工するのに用いられ
るホットメルト型接着剤としてはポリエチレン−酢酸ビ
ニル系接着剤などの他リサーチ デスクロージヤー（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ川ｅ）１９７７年６発行
の１５８巻ＮＯ．１５８３ｙ号もこ記載された接着剤な
どを、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリカー
ボネートフイルム又はトリァセチルセルロースフィルム
などの上に塗布して用いるのが特に有利である。

ヒートール後の剥離強度は通常の引っ張り試験器などに
より容易に行うことができる。また、本発明で用いるラ
テックスの製造にあたっては、安価な原料を用い、また
簡単な設備を用いて製造できるため製造コストが安いと
いう利点が得られる。

また本発明のラテツクスを用いると、塗布乾燥にあたり
水分が塗膜中に多く残っている間は比較的低温の条件に
より徐々に乾燥して欠陥の少し、膜としたあと、高温条
件でラテックス粒子を十分に融着させてタイミング層の
膜を完成するため、写真画像に故障をおこす様な欠陥は
解消できるという利点もある。温度上昇と共に水鯵透性
が著しく上昇する本発明のタイミング層の有用性の評価
は、写真現像の温度変化と水鯵透性の温度変化との対応
によりすることができる。

タイミング層の水惨透性は、実用上タイミング層中をア
ルカリ性処理液が透過しそのｐＨが中和層にアルカリが
吸収されることにより低下するに要する所要時間を尺度
として議論するのがのぞましＬ、。

この場合ｐＨがｐＨ１０（このｐＨは当業界で写真現像
が実質的に停止すると認識されている。

）に達するまでの所要時間を測定し、その温度による変
化率と転写画像濃度の温度変化との対応をとってみると
非常によい対応関係があることがわかった。餌が１０に
達するまでの所要時間は−測定用ガラス電極を特にこの
目的に改良したものを用いて電気的に測定することもで
きるが、アルカリ性条件下で分解しないｐＨ指示薬色素
を用いて測定するのが好適である。特に後で実施例に記
載した様なｐＨ子旨示薬としてｐＨＩＯで変色する色素
であるチモールフタレィンを用いる方法により測定する
のが好適である。チモールフタレィンを用い本発明の実
施例で示す方法でアルカリ処理液のｐＨが１０まで低下
する時間の温度変化率を、本発明に用いるタイミング層
と他の先行技術によるタイミング層について測定し画像
転写濃度の温度変化と対応をとってみたところ明らかな
相関関係がみられた。

測定温度を通常人間が住むに好適な２５ｏｏとやや低め
の１５ｑ○の２点に定め、ｐＨが１０に達するまでの所
要時間の変化率、即ちＴ，５／Ｌ５（Ｔ，５、Ｔ２５は
各々１５ｑｏ、２５ｑｏにおけるｐＨＩＯまで達する所
要時間）を尺度にして、本発明のタイミング層の好まし
い範囲を規定するのが好適である。実施例１の方法に従
って測定したＴ，５／Ｔ医の値が２５０〜６００００で
あるものが好ましく、特に好ましくは３００〜５００％
である。

先記の特開昭４９−２２９３５号に記載のタイミング層
では、この値の範囲をカバーすることはできず従ってこ
の先行技術のタイミング層を用いたときには転写画像濃
度の温度依存性が大きい。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀
、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこれらの混
合物の親水性コロイド状分散物であって、ハロゲン組成
は感光材料の使用目的と処理条件に応じて選択されるが
、沃化物舎量が１モル％から１０モル％（塩化物含量が
３０モル％以下であり）、残余が臭化物であるような沃
臭化銀ないし塩沃臭化銀乳剤が特に好ましい。

用いるハロゲン化銀の粒子サイズは通常粒子サイズでも
微粒子サイズでもよいが、平均粒子径が約０．１ミクロ
ンから約２ミクロンの範囲にあるものが好ましい。更に
、感光材料の使用目的によっては粒子径が均一なもので
あることが望ましい。用いる粒子の晶形は立方晶形でも
、八面体或いは混合晶形であってもよい。これらのハロ
ゲン化銀乳剤は、例えば、Ｐ．グラフキデ（ＧＩａｆｋ
ｉｄｅｓ）著「シミーホトグラフイーク（Ｃｈｉｍｉｅ
Ｐｈｏのｇｒａｐｈｉｑｕｅ）」（第２版、１９５７年
：Ｐａ山 Ｍｏｎｔｅｌ．Ｐａｒｉｓ）第１幻章〜第２
３章‘こ記述されているような慣用の方法によって作る
ことができる。本発明に使用するハロゲン化銀乳剤はゼ
ラチンに含有されている天然増感剤、チオ硫酸ナトリウ
ムまたはＮ・Ｎ・Ｎ′−トリェチルテオ尿素の如き硫黄
増感剤；一価金のチオシアネート鍔塩、チオ硫酸錯塩の
如き金増感剤；または塩化第１スズ、ヘキサメチレンテ
トラミンの如き還元増感剤と組合せて加熱処理すること
によって化学増感されていることが望ましい。

本発明には粒子表面に糟像を形成し易い乳剤も用いるこ
とができるが、米国特許第２４９７８７５、同２５８８
９８２、同３４５６９５３ 同３７６１２７６、同３２
０６３１３、同３３１７３２２、同３７６１２６０ 同
３８５０６３７、同３９２３５１３同３７３６１４０、
同３７６１２６７、同３８５４９４９号に記載されてい
るような内部潜像型直接反転乳剤を用いることが好まし
い。本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、慣用の安定
化剤により安定化することができる。

さらに使用するハロゲン化銀乳剤にポリエチレンオキサ
ィド化合物のような増感性化合物を含有してもよい。本
発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、所望に応じて分光
増感を施してもよい。

有用な分光増感剤にはシアニン額、メロシアニン類、ホ
。ポーラシアニン類、スチリル類、ヘミシアニン類、オ
キサノール類、ヘミオキサノール類等がある。分光増感
剤の具体的な例は前述のＰ．ＧＩａ比ｉｄｅｓの著書第
３９章〜４１章及びＦ．Ｍ．へィマー（Ｈａｍｅて）著
「ザシアニン アンドリレーテツドコンパウ ン ズ
（ Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎｅ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」（ＩｎｔｅＲｃｌｅｎｃｅ）に
記載されている。

特に塩基性複素環核の窒素原子がヒドロキシル基、カル
ポキシル基、スルホ基を有する脂肪族基（例えばアルキ
ル基）によって置換されているシアニン類、例えば米国
特許２５０３７７６号、同３４５９５５３号、同３１７
７２１０号に記載されているようなものは本発明の実施
に特に有用である。本発明の写真乳剤と紙合せて用いる
拡散転写法用色像供与物質としては、例えば米国特許３
２２７５５１号、３２２７５５４号、３４４３９３９号
、３４４３９４び号、３６５８５２４号、３６９斑９７
号、３７２５０６２号、３７２８１１３号、３７５１４
０６号、３９２９７６び号、３９３１１４４号、３９３
２３８１号、英国特許８４０７３１号、９０４３Ｍ号、
１０総３３１号、西独特許公開（ＯＢ）１９３０２１５
号、２２１４３８１号、松２８３６１号、松４２７６２
号、２３１７１３４号、２４０２９０ぴ号、２４０６６
２６号、２４０６６５３号、特関昭４９一１１４４２４
号、４９一１２６３３２号、４８−３３８２６号、４９
一１２６３３１号、５０一１１５５２８号、５１一１１
３６２４号、５１−１０４３４３号などに記載の化合物
を用いる事ができるが、なかでもＤＲＲ化合物の使用が
好ましい。

ＤＲＲ化合物の具体例としては、上記特許明細書に記さ
れているものの他、マゼンタ染料像形成物質としては１
ーヒドロキシ−２−テトラメチレンスルフアモイルー４
一〔３′ーメチルー４−（２″−ヒドロキシ−４″ーメ
チルー５″ーヘキサデシルオキシフエニルスルフアモイ
ル）−フエニルアゾ〕ーナフタレン、イエロー染料像形
成物質としては１ーフエニル−３ーシアノー４」３ｆ２
″ーヒドロキシー４″−メチル−５″ｆ２′′′・４′
′′ージ−ｔ−ベンチルフエノキシアセトアミノ）−フ
エニルスルフアモイル〕フエニルアゾ｝一５−ピラゾロ
ンなどがあげられる。

本発明においてＤＲＲ化合物を用いる場合、これをクロ
ス酸化できるものであれば、どのようなハロゲン化銀現
像薬でも使用することができる。

このような現像薬は、アルカリ性処理組成物（処理要素
）の中に含ませてもよいし、感光要素の適当な層に含ま
せてもよい。本発明において使用しうる現像薬の例をあ
げると次の通りである。ハイドロキノン、アミノフェノ
ール、例えば、Ｎーメチルアミノフヱノール、１−フエ
ニルー３ーピラゾリドン、１ーフエニルー４・４ージメ
チル−３−ピラゾリドン、１ーフエニル−４ーメチルー
４−オキシメチルー３ーピラゾリドン、Ｎ・Ｎージエチ
ルーｐーフエニレンジアミン、３−メチル−Ｎ・Ｎ−ジ
エチル−ｐ−フエニレンジアミン、３−メトキシーＮ−
エトキシーｐ−フエニレンジアミンなど。ここにあげた
もののなかでは、一般に受像層（媒染層）のスティン形
成を軽減する性質を具えている白黒現像剤が、特に好ま
しい。

本発明の実施に当り、ＤＲＲ化合物を用いた場合、露光
量に応じて現像の起こるいわゆる普通型乳剤を用いると
転写像はネガ像、残存像はポジ像を形成する。

一方、ハロゲン化銀乳剤が未露光領域で現像される、い
わゆる直接反転ハロゲン化銀乳剤（たとえば内部潜像型
乳剤またはソーラリゼーション型乳剤など）であれば、
フィルム・ユニットの受像部位にポジ画像が得られる。
上記のソーラリゼーション型乳剤については、Ｍｅｅｓ
線「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏひ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＲｒＭｅｓｓ」（１９４２年：ＭｃＭｍａ
ｎＣｏ．ＮｅｗＹｏｒｋ）２６１〜２９７ページに記載
されているものが有用である。

その調製法については、例えば英国特許４４３２４５号
、同４６２７３び号、米国特許２００５８３７号、同２
５４１４７２号、同３３６７７７８号、同３５０１３０
５号、同３５０１３０６号および同３５０１３０７号等
に記載されている。本発明に有利に使用される内部潜像
型直接ポジ乳剤については、先に挙げた米国特許明細書
等に記載がある。

本発明で使用する直接反転写真乳剤は嫁露光後、カブら
し剤の存在下で現像処理するかまたは米国特許２４５６
９５３（ＫｎｏｔｔとＳｔｅｖｅｎｓ）に記載されてい
るように像露光後、表面現像処理中に一様露光（高照度
短時間露光、即ち１０‐２秒よりも短い露光、でも低照
度長時間露光でもよい）をあててカブらせる事によって
、直接ポジ像を得ることができる。

カプらせる程度を容易に調節できるという点で、カブら
し剤を使用する方が好ましい。カプらし剤は感材中に含
有させてもよいし、現像液中に添加してもよいが、感材
中に含有させる方が好ましい。この型の乳剤のカブラせ
剤としては、米国特許２技総９８２号、同２５６８７８
５号に記載されたヒドラジン類、同３幻７５５２号‘こ
記載されたヒドラジドとヒドラゾン、英国特許１２８粉
３５号、特公昭４９−３８１６４号、米国特許３７３４
７３８号、同３７１９４９４号、同３６１５６１５号に
記載された四級塩化合物が代表的なものである。ここで
使用されるカプラシ剤の量は、所望とする結果に応じて
広範囲に変えることができる。

このカブラシ剤の濃度は、一般に、感光材料中に添加さ
れる場合、５０の９〜１０夕／１モルＡｇ、好ましくは
３００の９〜５タノ１モルＡｇの範囲で使用される。カ
ブラシ剤を現像液中に加える場合には、一般に現像液１
夕について約０．０５ないし５夕（好ましくは０．１〜
１夕）である。

カブラシ剤を感光材料中のいずれかの層に含ませる場合
、そのカブラシ剤を耐拡散性にすることも目的の為に有
効である。耐拡散性にする手段としてはカプラーで通常
用いられているバラスト基をカブらし剤に結合するのが
有効である。さらに、米国特許３２２７５５１号、３２
２７５５４号、同３３６４０２２号１こ記載されている
ようなＤＩＲ反転乳剤方式、あるいは英国特許９０４３
６４号に記載されているような溶解物理現像による反転
乳剤方式によっても、転写ボジ像を得ることができる。

米国特許３２２７５５ぴ号および同３２２７５５２号、
英国特許１３３０５２４号などに、カラー拡散転写画像
を得るための一連のプロセスが記載されている。本発明
でＤＤＲカプラ−を用いる場合のカラー現像主薬として
は、米国特許３２２７５５２号、同２５５９６４３号お
よび同３８１３２４４号に記載されているバラフェニレ
ンジアミン誘導体が代表的なものである。

さらに特関昭４８−２６１３４に記載されているが如き
ｐ−アミノーフェノール誘導体も有利に使用できる。か
かるカラー現像主薬は、好ましくは破壊可能な容器の中
に入れられた現像用アルカリ性処理組成物中に存在させ
る。カラー現像主薬はまた、フィルム・ユニットのネガ
部分に別個の層を設けてその中に含有させることもでき
、またはハロゲン化銀乳剤層と同一の層中に存在させる
こともできる。受像要素は米国特許３１４８０６１号に
記載されたポリー４ービニルピリジンーラテツクス（特
にポリビニルアルコール中の）、米国特許３００斑７２
号記載のポリビニルピロリドン、米国特許３２３９３３
７号、同３９斑９９５同３７７０４３９ 同斑斑俳斑号
、西独特許出願（ＯＢ）２２６４０７３号などに記され
ているような、四級アンモニウム塩またはフオスフオニ
ウム塩を含むポリマーなどの煤梁剤から成るような梁層
を有することが必須である。

煤梁剤としては、米国特許２８８２１５６号、同３６２
５６９４号、同３７０９６９ぴ号などに記載の塩基性ポ
リマ−も有効である。その他米国特許２４８４４３０号
、同３２７１１４７号、同３１８４３０ｙ号、同３２７
１１４７号などに記載された煤梁剤も有効である。本発
明で使用する感光シートは処理中に著しい寸度変化を起
さない支持体を有する。

かかる支持体の例としては、通常の写真感光材料に用い
られているセルロースアセテートフイルム、ポリスチレ
ンフイルム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポ
リカーボネートフィルム等があげられる。そのほかに、
支持体として有効なのは、たとえば紙および表面をポリ
エチレンのような水を透さないポリマーでラミネートし
た紙などである。本発明に使用する中和層を構成する好
ましい酸性物質としては、米国特許第２９８３６０６号
、同２５８４０３０号、同３３６２８１少号などに記載
されているものが代表的である。中和層にはこれらの酸
性物質の外に、セルローズ・ナイトレート、ポリ酢酸ビ
ニルの如きポリマーを含有させることができ、米国特許
３５５７２３７号に記載されているように可塑剤を含有
させることもできる。ドイツ特許出願（ＯＬＳ）２０３
８２５４号に記載されているように酸性物質はミクロカ
プセル化してフィルムユニットに組入れることができる
。本発明に使用する処理組成物は、ハロゲン化銀乳剤の
現像と拡散転写色素像の形成とに必要な処理成分を含有
した液状組成物であって、溶媒の主体は水であり、他に
メタノール、メチルセロソルプの如き親水性溶媒を含む
こともある。

処理組成物は、乳剤層の現像を起させるに必要なｐＨを
維持し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する酸（例
えば臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸等のカルボ
ン酸等）を中和するに足りる量のアルカリを含有してい
る。アルカリとしては水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム分散物、水酸化
テトラメチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、リン酸３
ナトリウム、ジェチルアミン等のアルカリ金属もしくは
アルカリ士類金属塩、又はアミン類が使用され、好まし
〈は室温において約ｉ２以上のｐＨをもつ、特にＰＨＩ
山〆上となるような濃度の苛性アルカリを含有させるこ
とが望ましい。さらに好ましくは処理組成物は高分子量
のポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセル。ーズ
、ナトリウムカルボキシメチルセルローズの如き親水性
ポリマーを含有している。これらのポリマーは処理組成
物に室温で１ボイス以上、好ましくは数百（５００〜６
００）乃至１０００ボイス程度の粘度を与え、処理時の
組成物の均一な展開を容易にするばかりでなく、処理の
過程で感光要素と受像要素に水性溶媒が移動して処理組
成が濃縮されたときには非流動性の膜を形成して、処理
後のフィルムユニットが一体化するのを助ける。このポ
リマー隙は、拡散転写色素隊の形成が実質的に終了した
のちには、それ以上の着色成分の受像層への移動を抑制
して画像の変化を防止するのに役立てることもできる。
処理組成物はこの他に、処理中にハロゲン化銀乳剤が外
部光によってカブるのを防止するためにＴｉ０２、カー
ボンブラック、ｐＨ指示色素のような吸光性物質や、米
国特許３５７９３３３号に記載されているような減感剤
を含有していることが場合によっては有利である。

さらに処理液組成物中にはペンゾトリアゾールの如き現
像抑制剤を添加することができる。上記の処理組成物は
、米国特許２５４３１８１号、同２６４３８８６号、同
２６５３７３２号、同２７３０５１号、同３０５６４９
１号、同３０５６４９２号、同３１５２５１５号等に記
載されているような破裂可能な容器に入れて使用するこ
とが好ましい。

本発明による写真フィルムユニット、すなわち、一対の
並置させた押圧部材の間にそのフィルムユニットを通過
せしめることにより処理を行ない得るようにされている
フィルムユニットは、下記の要素：‘１） 前述のよう
な感光要素、 ■ 前述のような受像要素、及び ‘３｝ 例えば破裂可能な容器のような、フィルムユニ
ット内部において、アルカリ性処理組成物を放出するた
めの手段を含み、かつハロゲン化銀現像剤を含有してい
る。

前記フィルムユニットにおける感光要素は、露光後、そ
の受像要素と面対面の関係で重ね合わされて、一般には
この両要素の間にアルカリ性処理組成物を展開すること
によって処理される。

この際、受像要素を転写後に剥離してもよいし、米国特
許３４１５６４５号に記されているように、剥離するこ
となく像を鑑賞できるようにしてもよい。別の具体例に
おいては前記フィルムユニットにおける受像層は、支持
体と感光性ハロゲン化銀乳剤層と一体化して配置させる
こともできる。たとえばベルギー特許第７５７９６び号
に開示されているように透明な支持体に受像層、実質的
に不透明な光反射層（例えばＴｉ０２層とカーボンブラ
ック層）そして前記したような単数又は複数の感光要素
により成る感光性層を塗布したものが有効である。感光
要素に露光した後、不透明なカバーシート（本発明の中
和システムが組込まれている。）と面対面に重ね、両者
の間に処理組成物を展開する。重ね合わせて一体化した
タイプであって、本発明を適用し得るもう１つの態様は
、ベルギー特許第７５７９５９号に開示されている。こ
の態様によれば、透明な支持体の上に、受像層、実質的
に不透明な光反射層（たとえば前記のようなもの）、そ
して前記した単数又は複数の感光層を塗布し、さらに透
明なカバーシート（本発明の中和システムが組込まれて
いる。）を面対面に重ねる。不透明化剤（たとえばカー
ボンブラック）を含むアルカリ性処理組成物を収容する
破裂可能な容器は、上記感光層の最上層と透明なトップ
シートに隣接して配置される。このようなフィルムユニ
ットを、透明なカバーシートを介して露光し、カメラか
ら取り出す際に押圧部材によって容器を破裂させ、処理
組成物（不透明化剤を含む）を感光層とカバーシートと
の間に一面にわたって展開する。これにより、フィルム
ユニットは遮光され、現像が進行する。また、本発明に
於てＤＲＲ化合物またはＤＤＲカプラ−を使用すること
ができる別の有用な積層一体化形態は、米国特許第３４
１５６４４号、同第３４１５６４５号、同第３４１５６
４６号、同第３６４７４８７号、及び同第３６３５７０
７号、ドイツ特許出願（ＯＢ）２４２６９８０号に記載
されている。

実施例 １ 厚さ１００仏のポリエチレンテレフタレートフイルム上
に下記の（１）に示した処方で中和層を塗布し、その上
に下記（Ｄ）に示した処方でセルロースアセテートタイ
ミング層を塗布した。

更にその上に表Ａに示した様にポリマーラテックスを塗
布し本発明に用いるタイミング層を形成させた。これら
の塗布物を各々カバーシートＮＯ．１〜６とした。Ｎｏ
．５及び６は特願昭５１一１４８５８ｙ号（侍関昭５３
−７２６２２号）に記載のポリマーラテツクスに関する
ものである。Ｎｏ．５に用いたポリマーラテツクス（ａ
｝はスチレンーブチルアクリレートーアクリル酸共重合
体（重量比５３．４：４３．６：３）で、Ｎｏ．６に用
いたポリマーラテツクス‘ｂ）はスチレンーブチルアク
リレートーアクリル酸共重合体（重量比５１．７：４２
．３：６）である。

（１）中和層の塗布 平均分子量５００００のアクリル酸−ブチルアクリレー
ト（モル比８：２）共重合体の２０％溶液（溶媒はアセ
トン−水３：１（体積比））ｌｋ９に対し、５÷２−シ
アノェチルチオチ１フェニルテトラゾールを３．８タ熔
解する。

この液をェクストルージョンコーターにより一平方メー
トルあたり、１１０タ塗布し風速毎秒５肌、温度１２０
℃、露光５℃の乾燥風により５分間乾燥し厚さ約２０山
の膜を得た。（０）セルロースアセテートタイミング層
の塗布酢化度５２．１％（加水分解により放出される酢
酸の重量が試料１９あたり０．５２１夕のもの）のセル
ロースアセテート（ダイセル株式会社製ＬＭ−７０）５
５夕、及び平均分子量１００００のスチレン−無水マレ
ィン酸（モル比１：１）共重合体５夕をアセトンーシク
ロヘキサノン３：１（体積比）混合溶媒に溶解する。

この液を（１）に示した方法で塗設した中和層の上にェ
クストルージョンコーターにより１平方メートルあたり
５０タあるいは１５０タ塗布し、風速毎秒４の、温度８
０ｏｏ、霧点５００の乾燥風により乾燥し厚さ約２．６
ムあるいは７．８ｒの膜を得た。

表Ａブスト用写真要素一覧表 実施例 ２ 実施例１で作製したカバーシートＮｏ．１〜６について
下記の（ｍ）に示したような処方でつくったｐ肘旨示薬
塗布フィルムと向いあわせ、その間に下記の（Ｗ）で示
した調製法により得たアルカリ性粘鋼液を液厚み１２０
仏に展開した。

次にｐＨ子旨示薬塗布フィルムの側から濃度測定して、
チモ−ルフタレィンの高いｐＨ色（青）の反射濃度が中
和により減少し半減するに要する所要時間（この時間を
ｐＨＩＯに達する時間と判断する）を２５ｏｏと１５０
０について測定した。テスト結果を表Ｂに示す。（ｍ）
ｐＨよ旨示薬塗布フィルムの作製厚さ１８０〃のポリエ
チレンテレフタレートフイルム上にゼラチン１夕あたり
２８．５の９のチモールフタレィンを含む７％ゼラチン
液（溶媒は水−メタノール体積比４：１混合溶媒）を１
平方〆−トルあたり１００タ塗布し、乾燥厚み約６．５
仏膜を作る。

その上にゼラチン１夕あたり二酸化チタン９夕の比で混
合した二酸化チタン分散液（固形分濃度１０％）を一平
方メートルあたり３００タ塗布して乾燥厚み約９仏の白
色膜をつくる。更にその上に前記と同様のチモールフタ
レィン含有ゼラチン液を同様に塗布、乾燥して工程を完
了した。（Ｗ）アルカリ性粘堀液の調製 ヒドロキシエチルセルロース（ハ−キユレス社製Ｎａｔ
ｒｏｓｏ１２５０−ＨＲ）を３０夕、水酸化ナトリウム
３０夕を９４０夕の水に燈拝しながら溶解し、脱泡して
使用した。

表Ｂの値の比較から明らかなように、本発明のタイミン
グ層を使用した場合にもアルカリ透過性の温度依存性は
比較用と実質的に差がないことがわかる。

表Ｂ 実施例 ３ 実施例１において作製した写真要素（カバーシート）（
Ｎｏ．１〜６）を以下に示す感光シート（支持体上に受
像要素と感光要素とが一体となって塗設されている）と
処理液（処理要素）とを用いて処理温度ラチチュードを
しるべた。

感光シートの作製 厚み１８０払の透明なポリエチレンテレフタレート支持
体の上に、順に次の層を設けた：川 下記の煤染剤（３
．０夕／従）とゼラチン（３．０夕／め）を含む層■
二酸化チタニウム（２０タ′で）およびゼラチン（２．
０タ′力）を含む層｛３｝ カーボンブラック（２．５
タ′〆）およびゼラチン（２．５夕／め）を含む層【４
）下記シアン色像供与物質（０．５０夕／従）、ジェチ
ルラウリルアミド（０．２５多／で）およびゼラチン（
１．１４タ′で）を含む層‘５） 赤感性の内部港像型
直接反転沃臭化銀乳剤（ハロゲン化銀中のハロゲン組成
：沃素が２モル％、銀の量で１．９夕／〆、ゼラチン１
．４タ′〆）、次式で示されるかぶらせ剤（０．０２８
夕／〆）およびドデシルハィドロキノンスルホン酸ナト
リウム（０．１３夕／従）を含む層【６’ゼラチン（２
．６夕／れ）と２・５ージオクチルハィドロキノン（１
．０夕／め）を含む層｛７｝ 下記のマゼンタ色像供与
物質（０．４５夕／め）、ジエチルラウリルアミド（０
．１０夕／力）、２・５ージーｔ−ブチルハイドロキノ
ン（０．００７４夕／め）、およびゼラチン（０．７６
夕／〆）を含む層脚 線感性の内部潜像型直接反転沃臭
化銀乳剤（状臭化銀のハロゲン組成：沃素が２モル％、
銀の量で１．４夕／力、ゼラチン１．０タ′淋）、層｛
５１に添加したと同じかぶらせ剤（０．０２４多／〆）
およびドデシルハィドロキノンスルホン酸ナトリウム（
０．１１タ′で）を含む層■ ゼラチン（２．６夕／で
）、２・５−ジオクチルハィドロキノン（１．０タ′〆
）を含む層皿 下記のイエロー色像供与物質（０．７８
夕／淋）、ジエチルラウリルアミド（０．１６夕／力）
、２・５−ジーｔ−ブチルハイドロキノン（０．０１２
９／め）およびゼラチン（０．７８夕／〆）を含む層Ｏ
Ｄ 音感性の内部槽像型直接反転沃臭化銀乳剤（沃臭化
銀のハロゲン組成：沃素が２モル％、銀の量で２．２夕
／め、ゼラチン１．７タ′れ）、層側に添加したと同じ
かぶらせ剤（０．０２０夕／枕）およびドデシルハィド
ロキノンスルホン酸ナトリウム（０．０９４タ′れ）と
を含む層０２ ゼラチン（０．９４タ′で〕を含む層処
理液上記組成の処理液を０．８２ずつ圧力で破壊可能な
容器に充填した。

処理工程 前記のテスト用カバーシートと上記感光シートを重ね合
わせ、カバーシートの側からカラーテストチャートを露
光したのち、両シートの間に、上記処理液を８５〆の厚
みになるように展開した（展開は加圧ローラーの助けを
かりて行った）。

処理は、２５００と１５℃でそれぞれ行った。処理後、
感光シートの透明支持体を通して、受像層に生成した青
濃度、緑濃度、赤濃度をマクベス反射濃度計によって測
定した。（画像濃度が平衡に達するに充分な時間経過し
て濃度を測定した。）一定の光学濃度に達したときの最
高転写濃度の値を表Ｃにあげた。表Ｃから明らかなごと
〈、各カバーシート共、１ず０と２ぷ０の間での転写濃
度の差は実質的にない。また人物などをモデルとして実
技撮影した場合でも本願発明に用いるカバーシートの場
合は処理温度ラチチュードは充分であった。

（気温１５〜３５℃）表Ｃ 実施例 ４ 実施例１により作製したカバーシートＮｏ．１〜６につ
き、下記（Ｖ）の方法で作製したヒートシール用フィル
ム（支持体にホットメルト型接着剤を塗布したもの）の
接着剤面とカバーシートのタイミング層塗布面とを合わ
せ、１２０００に加熱した二本の金属ブロックの間に１
秒間はさんだあと、そのままのものあるいは５０００相
対湿度８０％に設定した老化試験室に１日入れた後のも
のについて剥離試験器を用いて接着強度テストを行った
。

表Ｄに結果を示すが、比較用Ｎｏ．５、６のカバーシー
トでは老化後剥離強度が著しく低下する（セルロースア
セテートタイミング層とラテックスタイミング層の間で
剥離する）のに対し、本発明で与えるラテツクスタイミ
ング層を用いたカバーシートＮｏ．１〜４では老化試験
後の剥離強度の低下はわずかであった。（Ｖ）ヒートシ
ール用フィルムの作製 厚さ１００仏のポリエチレンテレフタレートフィルム上
に下記組成を有するポリマー混合物を熱溶融したのちラ
ミネートし、１力当り１３．５夕のホットメルト型接着
剤層を形成した。

＜ホットメルト型接着剤組成物＞ Ｄ 以下に本発明の好ましい実施態様を列挙するが、これら
のみ限定されるものではない。

‘１１ 特許請求の範囲の写真要素がカバーシートであ
る事。

【２’特許請求の範囲の写真要素が、支持体上に順次塗
設された受像要素および感光要素とからなる感光シート
並びに中和システムを有するカバーシートおよび該感光
要素とカバーシートの間に延展されるべく処理要素とが
一体となっている（但し、必要に応じてこれらの要素は
剥離できるようになっていてもよい。

）積層一体型フィルム・ユニットである事。ｔ３’ 実
施態様２において、感光要素は色素像供与物質と組合わ
されたハロゲン化銀写真乳剤層を少くとも一層有する事
。

【４１ 実施態様３において、色素像供与物質が該写真
乳剤層と隣接する層に含有されている事。

｛６｝ 実施態様３において、該色素像供与物質が現像
主薬の酸化生成物により酸化されて拡散性色素を放出す
る化合物である事。■ 実施態様３において、該写真乳
剤が直接反転写真乳剤である事。

‘７’実施態様６において、直接反転写真乳剤が内部潜
像型直接反転写真乳剤である事。

■ 実施態様７において、内部潜像型乳剤がコア／シェ
ル型内部潜像乳剤である事。

｛９ー 実施態様５における色素像供与物質が直後反転
写真乳剤層と組合わされている事。

‘１■ 特許請求の範囲の写真要素において、タイミン
グ層用ラテックスを製造する際およびタイミング層をラ
テックスから形成する際、乳化剤あるいは塗布助剤とし
て用いる界面活性剤以外の水浴一性物質を含ませない事
。

００ 特許請求の範囲の写真要素において、該中和シス
テムが、実施例１に示された試験法により測定したＴ，
５／Ｔ幻（１５℃、２５ｏｏにおいてアルカリ処理剤の
ｐＨを１０まで低下させるのに要する時間の比）の値で
２５０％から６００％の範囲にある事。

０２ 実施態様１１の写真要素においてＴ，５／Ｔ５の
値が３００％から５００％の範囲にある事。

０３ 特許請求の範囲の写真要素において、Ｂ群のモノ
マーの一つとしてスチレソを用いる事。

肌 特許請求の範囲の写真要素において、Ｂ群のモノマ
ーの一つとしてプチルアクリレートを用いる事。０３
特許請求の範囲の写真要素において、Ｂ群のモノマーの
一つとしてプチルメタアクリレートを用いる事。

０８ 特許請求の範囲の写真要素において、Ａ群のモノ
マーの一つとしてカルボン酸基を有するモノマーを用い
る事。０７）実施態様１６の写真要素において、該モノ
マ−がアクリル酸である事。

■ 特許請求範囲の写真要素においてＣ群のモノマーが
グリシジルアクリレートであること。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水性アルカリ現像液のｐＨを低下させるための中和
   システム〔この中和システムは中和層とタイミング層を
   含み、このタイミング層は前記の現像液がタイミング層
   を経由して前記の中和層に到達するような位置関係で該
   中和層の上または下に（直接または間接に）重ね合わせ
   て配置されている。 〕を有するカラー拡散転写法用写真要素において、前記
   タイミング層が下記のＡ群、Ｂ群およびＣ群或いはＡ群
   、Ｂ群、Ｃ群およびＤ群より選ばれたそれぞれ少くとも
   一種のモノマーを互いに乳化重合して得られるポリマー
   ラテツクスの少くとも一種類から形成されたものである
   （該ポリマーラテツクス層は水滲透性である）ことを特
   徴とするカラー拡散転写法用写真要素。Ａ群：遊離のカ
   ルボン酸基、スルホン酸基もしくはリン酸基またはその
   塩を少くとも一つ有するエチレン系モノマー。 Ｂ群：下記の一般式（I）で表わされるモノマー。 一般式（I）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子、メチル基、または−ＣＯＯＲ＾
   １基を表わす。 Ｙは水素原子、メチル基または−（ＣＨ＿２）＿ｎ−
   ＣＯＯＲ＾２基を表わす。 Ｚはアリール基、−ＣＯＯＲ＾３基または▲数式、化
   学式、表等があります▼基を表わす。 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ同じでも異ってい
   てもよく、脂肪族基またはアリール基を表わす。 ｎは０〜３の整数を表わす。〕Ｃ群：グリシジル基を
   少くとも一つ有するエチレン系モノマー。 Ｄ群：Ａ群、Ｂ群及びＣ群以外の単官能性または多官能
   性不飽和モノマーでしかもＡ群、Ｂ群またはＣ群と共重
   合可能なモノマーであって、次の化合物から選ばれる。 アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテ
   ル類、ビニルケトン類、アリル化合 物、オレフイン類、ビニル異節環化合物、不飽和ニトリ
   ル、および多官能性モノマ ー。