JPS601191A - 置換フエニルゲルマニウムセスキオキサイド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 （但し、ｎは１又ｎｚｌｘはシアノ基、又はアルコキシ
カルボニル基でｍｚｕ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、シアノ基、カルボキシル基、アル
コキシカルボニル基。

アルキルチオ基及びジアルキルアミノ基よりなる群から
選ばれた原子又は基である。）で示される構造単位を有
する新規置換フェニルゲルマニウムセスキオキサイド及
び該ゲルマニウム化合物を有効成分とする制癌剤を提供
するものである。

近年、有機ゲルマニウム化合物特に有機ゲルマニウムセ
スキオキサイドは、制癌剤、高血圧剤等薬理活性の面で
著しく注目されている化合物である。

本発明者らは、長年有機金風化合物に閃する研究を続け
ており、中でも有機ゲルマニウム化合物の薬理活性に注
目し、各種の有機ゲルマニウムセスキオキサイドを合成
し、それらの生理活性につき、鋭意研究を行なってきた
。その結（但し、ｎｔｆｌ又ｔｉ２ｓＹはシアノ基、又
はアルコキシカルボニル基で、ｚＦｉ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、カルボ
キシル基、アルコキシカルボニル基。

アルキルチオ基及びジアルキルアミノ基よりなる群から
選ばれた原子又は基である。）で示される構造単位１有
する新規置換７エエルゲルマニウムセスキオキサイドの
製法全確立し、また該置換フェニルゲルマニウムセスキ
オキサイドが優れた生理活性、殊に制癌活性を有するこ
と１見い出し、本発明を完成するに至った。

（但し、ｎは１又は２．Ｙｌ−Ｌシアノ基、又はアルコ
キシカルボニル基で、２は水素原子、）＼ロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、カルボキシル基
、アルコキシカルボニル基。

アルキルチオ基及びジアルキルアミノ基よりなる群から
選ばれた原子又は基である。）で示される構造単位から
なる置換フェニルゲルマニウムセスキオキサイド及び該
置換フェニルゲルマニウムセスキオキサイドを有効成分
とする制癌剤を提供するものである。

本発明の置換フェニルゲルマニウムセスキオキサイドは
上記一般式で示される化合物である。

前記一般式で示される置換基も前記に示した通りである
が更に具体的に例示すれば次ぎの通りである。即ち、前
記一般式中、ＹＩ′ｉシアノ基れる。該Ｂはアルキル基
であれば特に制限されるものではないが一般には炭素原
子数が１〜６の低級アルキル基のものが工業的に入手容
易さから好適である。従って一般に該アルコキシカルボ
ニル基のアルキル基としては、メチル基。

エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘンチル基。

−ヘキシル基等が最も好適に使用される。また前記一般
式中、２は！！１．に前記に示した通りであるに使用さ
れる０ハロゲン原子として祉Ｏ１１，Ｂｒ、工及びＦの
各原子が使用出来るが、このなかでは特にａ７及びＢｒ
が人手の容易さから或いは取扱い上、好適である。また
アルキル基としては特に限定されないが入手容易さから
前記アルコキシカルボニル基のアルキル基として例示し
たものと同様で、特に炭素原子ｗ１．１〜６の低級アル
キル基が好適である。またアルコキシ基は一般に−ＯＲ
で示される置換基である。該Ｒで示されるアルキル基は
前記アルコキシカルボニル基のアルキル基として例示し
たものと同様で、特に炭素原子数１〜６の低級アルキル
基が好適である。またアルコキシカルボニル基は前記一
般式Ｙで使用されるアルコキシカルボニル基が同様示さ
れる置換基で、該Ｒ（アルキル基）は前記アルコキシカ
ルボニル基のアルキル基として例示したものと同様で、
特に炭素原子数１〜６の低級アルキルが好適に使用され
る。

本発明の置換フェニルゲルマニウムセスキオキサイドは
、前記一般式で示される構造単位を有する新規化合物で
ある。該置換フェニルゲルマニウムセスキオキサイドは
無定形の白色を呈する固体状高分子体として得られ、重
合度は合成条件によっても異なるが、通常３〜５０程度
である。該置換フェニルゲルマニウム化合物はｉｔ、　
水、ベンゼン、Ｎ、！！−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキサイド等の溶媒には難溶であるが、アルカ
リ性水溶液には可溶である。

本発明に於ける置換ブエニルゲルマニウムセスキオキサ
イドの化学構造は、加水分解の際には有機基はほとんど
変化しないので、原料として用いる置換フェニルトリハ
ｐゲノゲルマニウム又は！換フェニルトリアルコキシゲ
ルマニウムの化学構造によく対応するものである。従っ
て、原料となる置換フェニルゲルマニウム化合物の構造
を、例えば参考例に示すように、赤外吸収スペクトル　
／Ｈ−核磁気共鳴スペクトル。

元素分析等で十分確認、固定しておけば該置換フェニル
ゲルマニウムセスキオキサイドの化学構造を表定するの
は容易である。勿論、該置換フェニルゲルマニウムセス
キオキサイドが、前記一般式で示される構造単位１有す
る化学構造であることは、一般に化学分析及び機器分析
によって確認することができる。特に、元素分析ならび
に赤外吸収スペクトル測定が極めて有力な手段となる。

即ち、合成した該置換フェニルゲルマニウムセスキオキ
サイドにつき、炭素。

水素、窒素及びゲルマニウム元素の重量％をめ、さらに
認知された各元素の重鎖％の和ｉ−１００から減じるこ
とにより酸素元素の重量％を算出し、該試料である置換
フェニルゲルマニウムセスキオキサイドの組成式全決定
することができる。さらに、該試料について赤外吸収ス
ペクト＃ｋｉｌ定Ｌ、ＧｆＥｌフェニルゲルマニウムセ
スキオキサイド分子内に存在する特徴的な化学結合及び
官能基の種＠全錨詔することができる。

例えば、該ゲルマニウム化合物は、３０００ｖａ−’付
近にフェニル基のプロトンに基づく吸収、１６００ｃｍ
す、　１５００ｃｍ−１，８００ｃｍ−１付近にフェニ
ル基に基づく吸収を示す他、８１ＯｃＩｎ−１付近にＧ
ｅ−０結合に基づく幅広い吸収１示す。又置換基（Ｙお
よび２）の種類によっても特徴的な吸収を確認すること
ができる。例えば、シアノ基の場合は２２３０ｃｍ−”
付近に鋭い吸収を示し、アルコキシカルボニル基の場合
には、１７２０儒＝１付近にエステルのＣ＝０結合に基
づく強い吸収を示す。

本発明に用いられる置換フェニルゲルマニウムセスキオ
キサイドの製造方法は特に限定されず如何なる製造方法
で得られたものでもよい。　−一般には下記の如く合成
することができる。

即ち、一般式 （但し、ｎは１又は２．又はハロゲン原子又はアルコキ
シ基７’、Ｙはシアン基、又はアルコキシカルボニル基
で、２は水素原子、ハロゲン原子。

アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルチオ基及びジアルキルアミノ基より
なる群から選ばれた原子又は基である。

で示される、置換フェニルトリノ翫ロゲノゲルマニウム
ｌ−ｊ：［換フェニルトリアルコキシゲルマニウム全加
水分解することにより容易に、置換フェニルゲルマニウ
ムセスキオキサイド全合成することができる。その反応
式を示せば下記の通りである。

置換基Ｙ及び２と同じものが使用出来る。また上記一般
式中、Ｘはハロゲン原子又はアルコキシ基である。該ハ
ロゲン原子は特に限定されず、ａｚ、　Ｂｒ、工及びＰ
が使用出来、入手容易さ及び取扱いの容易さなどから特
にａｌｌ及びＢｒが好適である。またアルコキシ基は−
ＯＲで示される置換基である。該Ｒは特に限定されず公
知のアルキル基を採用しうるが、入手容易さ或いは取扱
い容易さ等が通常はメチル基、エチル基、プロピル基等
の炭素原子数１〜３のアルキル基が最も好適に採用され
る。

一般に前記反応（Ｉ）で示される加水分解離、水又は水
と有機溶媒（例えばメタノール、工ｆｉ／−ル、エーラ
ル、ベンゼン等）との混合物中に原料ゲルマニウム化合
物を加え、−２０’Ｃ〜１２０℃、好ましくＩＩ′ｉ０
℃〜８０℃で数分から数日、一般的＆Ｃ＃′ｉｌ〜５０
時間攪拌することによって遂行できる。また、該加水分
解反応は、反応系内に少量の戯又は塩基が存在すれば著
しくその速度が促進される傾向が見られる。

該置換フェニルゲルマニウムセスキオキサイドは前記の
よるに新規化合物であり、本発明者が該化合物について
生理活性試験全行なったところ、特に制癌１作用が著し
いことｔ−ｉ；詔した。

即ち、置換フェニルゲルマニウムセスキオキサイドが実
施例に示す如く、極めて強力な制癌効果を示すため、前
記構造単位ｔ−有する置換フェニルゲルマニウム七スキ
オキサイドは制癌剤として各種晶の予防、治療又は処理
のために使用することができる。

本発明の制癌剤は経口、非経口（たとえば腹腔内、直腸
内）また社局所投与のいずれによっても患者に投与する
ことができ、その際の有効成分である置換フェニルゲル
マニウムセスキオキサイドの有効投与量は、投与すべき
患者の年令１体重、症状の軽量、癌の種類等に応じて異
なるが、一般には８００〜０．００２舅Ｆ／／に９７日
、好ましくは５００〜ｏ、ｏｔｇｇ７ゆ７日とすること
ができる。該１日の投与量は１日１回のみ又は１日数回
（３〜５回）に分けて投与することができる。また、上
記の投与量は単なる指針であり、処［ｔを行なう医師の
判断により、上記範囲を越えて投与することも可能であ
ることはいうまでもない。

上記有効成分の投与に当って、上記置換フェニルゲルマ
ニウムセスキオキサイドは、希望とする投与方法（経口
、非経口又は局所）に応じて、棺々の剤形に製剤するこ
とができる。

例えば、経口投与に際しては、錠剤、丸薬。

糖衣錠、散薬包、顆粒、シロップ、カプセル剤等の剤形
に製剤することができ、また、非経口投与に際しては、
懸濁液、生薬等の剤形に製剤することができ、さらに局
所投与に際しては、軟膏、硬膏、クリーム等の剤形に製
剤することができる。

これら製剤中における有効成分の濃度は特に制限される
ものではなく、剤形に応じて広範に変え□ることができ
るが、一般には０．０５〜９０重Ｍ％、好ましくは１〜
６０　Ｔｓ　Ｊｉｉ％程度の濃度とすることができる。

上記製剤に使用しうる賦形剤としては当該分野で常用さ
れているものはいずれも使用可能であり、固体Ｊし愈の
製剤に対しては、例えば、乳糖、しよ糖、でん粉、グリ
シン、結晶、セルロース、マンニット、ステアリン酸マ
グネシウム。

流動パラフィン、炭酸カルシウム、炭ｒ１１水素ナトリ
ウム等が挙げられ、また、液体［ｊの製剤に対しては、
例えば生理食塩水、界面活性剤液。

ぶどう糖液、アルコール、エステル類等が挙げられる。

かかる製剤の具体例を示せば次のとおりである。

製剤例１：カプセル剤 ステアリン酸マグネシウム０．６重量部に乳糖４．５Ｍ
量部を加えて攪拌混合することにより均一とし、さらに
乳糖５重量部と結晶セルロースｌＯ重量部全加えて混合
する。この混合物に予メ微粉末化した置換フェニルゲル
マニウムセスキオキサイド２０重量部を加えて、再度混
合することによりＷ１ｖ製粉末ｔ−得る。この粉末全カ
ブセル充填機音用いゼラチンカプセルに充填スることに
よりカプセル剤を製造するとよい。

製剤例２：軟有剤 ステアリルアルコールｌＯ重量部、流動パラフィン２０
重量部およびワセリン１６０重量部を８０℃に加温溶解
した後、コレステロール０．５重量部ならびに予め微粉
末化した置換フェニルゲルマニウムセスキオキサイド１
０重量部をよく攪拌しながら加え、さらによく攪拌を行
った後室温に放置し、適当な硬さにして軟膏剤を得ると
よい。

製剤例６：錠剤 置換フェニルゲルマニウムセスキオキサイド２５重量部
とマンニット２０重量部をよく混合粉砕した後、でんぷ
ん糊として馬鈴署でんぷん４７重量部を加えて粒状化す
る。

この粒子ｔ−６０メツシユふるいを通し、乾燥して所定
の重量とじ１６メツシユふるいにかける。次に、この粒
子をステアリン酸マグネシウム０．３重量部と混合して
、なめらかにし、通常の方法により錠剤成型機によシ圧
縮して適当な大きさの素錠とすればよい。

以下に本発明の制癌剤において有効成分として使用され
る置換フェニルゲルマニウムセスキオキサイドの製造例
、並びに薬理活性試験法及びその結果を示す。しかし、
本発明社以下の参考例及び実施例に限定されるもので＃
−１なφ。

特許出願人 徳山曹達株式会社 参考例／ Ｃｐ−（シアノ）フェニルトリクロロゲルマニウムの合
成〕 温度計、攪拌様および滴下ロールを備えた３つロフラス
コニ、ρ−ブロモベンゾニトリルＣＩ０．７７９−）、
無水テトラヒドロフランＣ１００ＩＬｔ）および無水ヘ
キサンＣ３０ｍ１）を入れた。エーテル／液体窒素浴で
約−１０ＯＣに冷却し、アルがン気流下、攪拌しながら
滴下ロートよりｎ−ブチルリチウムのヘキサ／溶液（２
ｇ、θθｙ−）を徐々に加えた。滴下終了後、約７時間
攪拌した後、溶液を液体窒素で冷却し、再び滴下ロート
よシテトラクロロｒルマニウム（／６．０θｙ−）ノ無
水へキサン＜２０１１Ｌｌ）溶液をすばやく加えた。そ
の後徐々に室温に戻し、／夜攪拌した。溶媒を徐々にし
た後、得られた淡黄色液体を減圧蒸留して、沸点７７Ｃ
／θ、７ｍ１ａＨｆ　の無色透明液体（３，２０１２を
得た。

該化合物の赤外吸収スペクトルを測定したところ、２２
３０ｔｙｎ−’にＣＮＮ会合基づく強い吸収、３１０θ
〜３０００　ａｎ−’、／ゲタｏ儒−１およびｇ　２０
　ｔｙｎ−’にフェニル基に基づく吸収が観察された。

質量スペクトルを測定したところ、’ｍ／ｅ　２ざ／に
於ける分子イオンビーク（Ｍ（＋））の他に、ｍ／ｅ、
ｌＡ、／７り、／３７および１０２に特徴的なピークを
示した。同時に、同位体の多いゲルマニウム含有化合物
としての特徴的なピークをも呈した。元素分析を行なっ
たところ、Ｃ３０，３０％、Ｈ／、！；３％’１．ｇＡ
％、ｃｔ３ｑ、ｓｏ％、Ｇｅ２１．．０／％　なる値を
示し組成式Ｃ，Ｈ４Ｃ１，ＧｅＮＣ２ｇハθ６）として
の計＃　＠：であるＣ、２デ、’ｙｉ＝ｓ、Ｈ／、’１
４！％、Ｎ’７．９ｇ＝％、ｃｔ　３り、ざ弘私Ｇｅコ
、！；、ｇ３％に一致した。

１Ｈ−核磁気共＋１ｉ＝スペクトル（δ、ｐｐｍ　：テ
トラメチルシラン′ｇ：ｆｆ／’）を測定したところ、
その結果は次の通シであった。

以上の結果から、生成物がｐ−（シアン）フェニルトリ
クロロダルマニウムであることが明らかになった。

参考例コ ［ｐ−（エトキシカルボニル）フェニルトリクロロゲル
マニウムの合成〕 テトラクロロゲルマニウム（ココ。３ワｔ　）　、ｐ−
ヨード安息香酸エチル（／　ｇ、９θ１）および銅粉末
（／２．λ０ｙ−）をガラス製封管中に入れ、油浴中（
，２θθＣ）にて３０時間加熱した。開管後、反応混合
物からベンゼン可溶成分を抽出した。次いで該抽出物を
蒸留して、沸点９ｌ−９２Ｃ１０，／ｒａＩＩＨＦｔ　
の無色透明液（７尾Ｏｆ）を得た。該化合物は、しばら
くすると固化した。

核化合物の赤外吸収スペクトルを測定したところ、７７
２０画　にエステルのＣ＝０結合に基づく強い吸収、／
３９θｃ１ｎ−１，１２８０ｃｍ−’　Ｋベンゼン環に
基づく吸収が観察された。質鼠スペクトルを測定したと
ころ、ｎ１／ｅ　３２ｇに分子イオン（Ｍｏ）に対応す
るピークの他に、ｍｌｅ　２ｇ３にＭｏ−Ｅｔ。

に対応するピーク等がＭｌ　察された。ｒルマニウム含
有化合物に特徴的な同位体に基づく多くのピークも観察
された。また、元素分析を行なったところ、Ｃ３２，９
７％、Ｈ’　２．１，７％、Ｃ１３λ、１１ｔｏ％、Ｇ
ｅ　２２．２７　％なる値を示し、組成式ｃ　ｐ　Ｈ９
ＣＺｓ　ａ　ｅｏ２（３２ｇ、／　２　）としての引算
値であるＣ　３２．ｑグチ、Ｈ２，７０％、Ｃ１３２，
４１，２Ｚ、Ｇｅ　、２２．７２　％に一致した。′Ｈ
−核磁気共鳴スペク）／しくδ、ｐｐｒｎ：テトラメチ
ルシラン基準）を測定したところ、その結果は下日己の
通ジであった。

↑ ７．６７（Ｓ）　グ、３ぶｑ）　／、３スｔ）以上の結
果から、生成物がｐ−（エトキンカルｄ？、＝／ｌｚ’
）フェニルトリクロロゲルマニウムテアルことが明らか
となった。

実施例／ Ｃｐ−（シアン）フェニルダルマニウムセスキオキサイ
ドの合成〕 参考例／でイ）られた純粋なｐ−（シアン）フェニルト
リクロロゲルマニウム（ざＪ　０１１　）を、希アンモ
ニア水（ＳＯｍｌ）に加え室温にて７日攪拌した。生成
した固体を分離乾燥して、ｐ−（シアノ）フェニルダル
マニウムセスキオキサイドの白色固体（，５−、、Ｊ’
　Ｓ　Ｐ　）を得た。赤外吸収スペクトル金測定したと
ころ、添付図面第１図に示す通シ２３ダＯｃｍ　にＣ＝
Ｎ結合に基づく鋭い吸収、／ｌＩデｊ；ｃｍ−’、／３
９０ａｓ　にフェニル基に基づく吸収、ｇ　５０　＝ｇ
　２０ｃｍ−’にＧｏ　−０結合に基づく幅広い吸収が
観察された。また、元素分析を行なったところ、Ｃ弘コ
、３５条、Ｈコ、７６％、Ｇｅ　３　／）、５５％、Ｎ
７．０７％、なる値を示し、組成式Ｃ７Ｈ４ＧｅＮ０１
．５（７９ｇ、７／）としての計算値Ｃ４２，３／％、
Ｈ２，０３％、Ｇｅ３６．３３％、Ｎ７．０５％に一致
した。以上の結果から、生成物がｐ−（シアノ）フェニ
ルダルマニウムセスキオキサイドであることが明らかに
なった。

実施例コ 参考例コで得られだｐ−（エトキシカルボニル）フェニ
ルトリクロロク”ルマニウム（３，ｇＯｔ）をＮ　ａ　
２　ＣＯｓ　水浴ｉｆ　（Ｓ　Ｏｍｌ　）に加え、１１
０Ｃにて７時間攪拌した。生成した固体を分離、水洗、
乾燥シｐ　、−（エトキシカルボニル）フェニルセスキ
オキサイドを白色固体（Ｉｌ、０．２　ｆｉ’　）とし
て得た。

赤外吸収スペクトルを測定したところ、添付図面第１図
に示す辿り、７７２０ｃｍ　にエトキシカルボニル基の
強い吸収、１５乙θｃｍ　、７９６０ｍ、／　３　ｑ５
　ｔ、ｔｎ　にフェニル基に、にづく吸収、ｆ５θｇ２
θｃｍ　にＧｅ　−０に基づく幅広い吸収を示した。元
素分析を行なったところＣググ、０７％、Ｈ３，６５％
、Ｇｅ、ｌｑ、グｇ％　なる値を示し、組成式Ｃ，Ｈ，
ＧｅＯ３，５（２Ｆ　ｊ、７乙）としての計算値Ｃ４１
３，７ｇ％、８３．７θｇ、Ｇｅ、２９．３’１％　に
一致した。以上の結果から、生成物がｐ−（エトキシカ
ルボニル）フェニルダルマニウムセスキオキサイドであ
ることが明らかになった。

実施例３ 実施例／で得られたｐ−（シアノ）フェニルダルマニウ
ムセスキオキサイドを用いて、マウスのエールリッヒ腹
水癌に対する制癌活性を試験した。

該ダルマニウム化合物を用い、界面活性剤ツイーンｇＯ
ｆ含む懸濁液を作成した。この試料溶液をエールリッヒ
癌細胞数３　Ｘ　／　０６　個を有するスイスマウス（
′ｊｓ）６匹の腹腔内に０．３ｒｒｔｔずつデ日間連続
注射投与した。その６０日間にわたる延命効果の結果か
ら、平均生存日数（ＭＳＴ）をめ、対照群（３θ匹ンの
平均生存日と比較することによシＴ／Ｃ（係ンを算出し
た。すなわち、平均生存日数を験体（Ｔ）と対照体（Ｃ
）についてめ、Ｔ／ＣＸ１０θ（チ）で算出した。概値
は６匹の験体中グ西目が死亡した日級を平均生存日（ｋ
とし、これを対照体から同様にめた平均な二番日数で除
しｆｃ値に／θθを掛けることによ請求められる。

その結果は第１表に示した。なお、第１表には計算機を
用いて算出した正確な値を記載した。なお、対照群とし
工は、マウス３−０匹を使用したが、第１表には６匹と
しての平均値を記載した。

実施例グ 実施例Ωで得られたｐ−（工トキシヵルデニノ１リフェ
ニルダルマニウムセスキオキサイドを用いて、実施例３
と同様にしてマウスのエールリッヒ腹水癌に対する試験
を行なつｌと。その結果；と箒２表に記載した。

実施例Ｓ 実施例コで得られたｐ−（エトキシカル？ニル）フェニ
ルダルマニウムセスキオキサイドの規定量を少量のジメ
チルスルホキシドを添加した界面活性剤ツイーンｇＯを
含む生理食塩水（０，ｇ　！；　Ｐ　）に懸濁させて試
料溶液を調製した。この試料溶液を、腹腔内にウォーカ
ーカルジノサルコーマΔ６癌細胞数／　Ｘ　／　０５　
個を有するスグラグドーレイ系ラット（雌）６匹に対し
て、腹腔内注射ｔＳ日間連続して施し、／ケガ間にわた
って延命効果を調べた。その結果を第３表に記載した。

実施例６ 実施例１又はコと同様にして、種々の置換フェニルダル
マニウムセスキオキサイドを合成シタ。

該置換フェニルダルマニウムセスキオキサイドを用い、
実施例３と同様にしてマウスのエールリッヒ腹水癌に対
する試験を行碌った。それらの結果を第４表に記載した
。

実施例７ 実施例６と同様の方法で第５表に示す化合物を製造し、
実施例６と同様に薬用テストを行った。

その結果は第５表に尽す通りであった。

【図面の簡単な説明】

添付図面第１図は実施例／で得られた化合物の、また第
２図は実施例コで得られた化合物のそれぞれ赤外吸収ス
イクトルを示すチャートである。 特許出願人 徳山曹達株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （但し、ｎは１又ｑ２．Ｙはシアノ基、又はアルコキシ
   カルボニル基で、２は水素原子。 ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基。 シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
   アルキルチオ基及びジアルキルアミノ基よりなる群から
   選ばれた原子又は基である。） で示される構造単位を有する置換フェニルゲルマニウム
   セスキオキサイド。 （２）　一般式。 （但し、ｎは１又は２．Ｙはシアノ基、又はアルコキシ
   カルボニル基で、２は水素原子。 ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基。 シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
   アルキルチオ基及びジアルキルアミノ基よりなる群から
   選ばれた原子又は基である。） で示される構造単位′に山する新規置換７工二ルゲルマ
   ニウムセスキオキサイド全有効成分とする制癌剤。