JPS60116692A - 有機クロルホスフアンの製法 - Google Patents
有機クロルホスフアンの製法Info
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- JPS60116692A JPS60116692A JP59235338A JP23533884A JPS60116692A JP S60116692 A JPS60116692 A JP S60116692A JP 59235338 A JP59235338 A JP 59235338A JP 23533884 A JP23533884 A JP 23533884A JP S60116692 A JPS60116692 A JP S60116692A
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- aliphatic
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/52—Halophosphines
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
有機クロルホスファンバ一般式
（式中Ｒは有機残基である）
で示される化合物である。
これに主として種々な専門分野例えば薬剤−１植物防護
−１染料−及び重合体一部門に於ける中間生成物である
。
−１染料−及び重合体一部門に於ける中間生成物である
。
その製造のために若干の種々な方法が知られている。特
に脂肪族クロルホスファン特にメチル−ジクロル−ホス
ファンは例えばソ連発明者証第３６２０２６号に記載の
方法により製造することができ、該方法はメチルホスホ
ン酸ジクロリドと脂肪族ホス７アンー特にトリーｎ−ブ
チルホスファン（ｎ−０４Ｈ２）、Ｐ及びトリー１−ア
ミルホスファン（１−Ｃｓ７４．”）ｓ Ｐが挙げられ
ている−を１：１のモル比で１７５乃至２２０Ｃの温度
で反応（脱酸素化）させることにある。
に脂肪族クロルホスファン特にメチル−ジクロル−ホス
ファンは例えばソ連発明者証第３６２０２６号に記載の
方法により製造することができ、該方法はメチルホスホ
ン酸ジクロリドと脂肪族ホス７アンー特にトリーｎ−ブ
チルホスファン（ｎ−０４Ｈ２）、Ｐ及びトリー１−ア
ミルホスファン（１−Ｃｓ７４．”）ｓ Ｐが挙げられ
ている−を１：１のモル比で１７５乃至２２０Ｃの温度
で反応（脱酸素化）させることにある。
該反応は次の反応式に基づく：
メチルホスホン トリアルキル メチルジクロル トリ
アｙｅｔルホ酸ジクロリド ホスファン ホスファン
ズファンオキシド（Ｒ’−脂肪族残基） メチルジクロルホスファンに関する報告された収率は理
論値の約６０％であり、トリアルキルホスファンオキシ
ドに関する該収率は理論値の約８０乃至９０％である。
アｙｅｔルホ酸ジクロリド ホスファン ホスファン
ズファンオキシド（Ｒ’−脂肪族残基） メチルジクロルホスファンに関する報告された収率は理
論値の約６０％であり、トリアルキルホスファンオキシ
ドに関する該収率は理論値の約８０乃至９０％である。
又前記のソ連発明者証による反応に於てトリアルキルホ
７７アンヲ（芳香族）トリフェニルホスファン（０６Ｂ
５）、Ｐに替えることが既に提案されていた（特許出願
Ｐ第５３１３９２１．０号−Ｈ０Ｅ８３／Ｆ’０６０）
、併しこの場合得られるアルキルジクロルホスファンの
収ｓ扛ｍ論値の３０％以下であり、それ故実際的要求に
とって十分ではない。併し高いクロルホスファン−収率
（大抵理論値の約７５乃至１００％）に特許出願Ｐ第３
３１３９２１．０号により、脂肪族ホスホン酸ジクロリ
ド（前記ソ連発明者証の方法による如き）からではなく
て一般式 Ｂ′ｒ脂肪族残基又はＣ１である） で示される有機オキシ塩化燐から出発させそしてこれを
トリフェニルホスファンと反応させれば、得られるわこ
の場合反応温室は有利には約１００乃至約３５０Ｃ好ま
しくは約１７０乃至２５０Ｃである。
７７アンヲ（芳香族）トリフェニルホスファン（０６Ｂ
５）、Ｐに替えることが既に提案されていた（特許出願
Ｐ第５３１３９２１．０号−Ｈ０Ｅ８３／Ｆ’０６０）
、併しこの場合得られるアルキルジクロルホスファンの
収ｓ扛ｍ論値の３０％以下であり、それ故実際的要求に
とって十分ではない。併し高いクロルホスファン−収率
（大抵理論値の約７５乃至１００％）に特許出願Ｐ第３
３１３９２１．０号により、脂肪族ホスホン酸ジクロリ
ド（前記ソ連発明者証の方法による如き）からではなく
て一般式 Ｂ′ｒ脂肪族残基又はＣ１である） で示される有機オキシ塩化燐から出発させそしてこれを
トリフェニルホスファンと反応させれば、得られるわこ
の場合反応温室は有利には約１００乃至約３５０Ｃ好ま
しくは約１７０乃至２５０Ｃである。
本発明者に、ホスホン−及びボスフィン酸クロリドと有
機ホスファンとの反応を更に開発して、芳香族及び複索
環式ホスホン酸クロリド及び芳香族−脂肪族、複素環式
−脂肪族及び純脂肪族ホスフィン酸クロリドを脂肪族ホ
スファンとソ連発明者証第５６２０２６号による温度以
下の温室で高収率を以て所望のクロルホスファン（及び
ホスファンオキシド）に反応させることができることを
見出した。
機ホスファンとの反応を更に開発して、芳香族及び複索
環式ホスホン酸クロリド及び芳香族−脂肪族、複素環式
−脂肪族及び純脂肪族ホスフィン酸クロリドを脂肪族ホ
スファンとソ連発明者証第５６２０２６号による温度以
下の温室で高収率を以て所望のクロルホスファン（及び
ホスファンオキシド）に反応させることができることを
見出した。
それ数本発明の対象は、有機オキシ塩化燐を有機ホスフ
ァンと高温で反応させて有機クロルホスファンヲ候造す
る方法に於て、有機オキシ塩１し燐として一般式Ｉ （式中ＲＩＩ； Ｃ１又は脂肪族残基好ましく ｎ Ｃ
１のみであり、 Ｒ２は、Ｒ１が０１である場合、芳香族又は複素環式残
基であり そしてＲ１が脂肪族残基である場合、芳香族、複索環式
又は脂肪族残基である）で示される化合物をそして有機
ホスファンとして一般式■ （’）ｓＰ （ＩＩ） （式中Ｒ３は脂肪族残基である） ・ テ示されるトリアルキルホスファン を使用することを特徴とする上記製法である。
ァンと高温で反応させて有機クロルホスファンヲ候造す
る方法に於て、有機オキシ塩１し燐として一般式Ｉ （式中ＲＩＩ； Ｃ１又は脂肪族残基好ましく ｎ Ｃ
１のみであり、 Ｒ２は、Ｒ１が０１である場合、芳香族又は複素環式残
基であり そしてＲ１が脂肪族残基である場合、芳香族、複索環式
又は脂肪族残基である）で示される化合物をそして有機
ホスファンとして一般式■ （’）ｓＰ （ＩＩ） （式中Ｒ３は脂肪族残基である） ・ テ示されるトリアルキルホスファン を使用することを特徴とする上記製法である。
反応温度はここで一般に約２０乃至約１７０Ｃ好ましく
は約６０乃至１５０Ｃ特に約８０乃至約１３０Ｃの温度
である。この反応により芳香族及び検索環式ジクロルホ
スファン及ヒ芳香族−脂肪族、複素環式−脂肪族及び純
脂肪族モノクロルホスファンが次の反応式により例外な
く理論値の約７０乃至１００％の収率で侍られる： 記載された温度範囲内に於けるこの反応の成功及び円滑
な進行は著しく驚くべきことであった。
は約６０乃至１５０Ｃ特に約８０乃至約１３０Ｃの温度
である。この反応により芳香族及び検索環式ジクロルホ
スファン及ヒ芳香族−脂肪族、複素環式−脂肪族及び純
脂肪族モノクロルホスファンが次の反応式により例外な
く理論値の約７０乃至１００％の収率で侍られる： 記載された温度範囲内に於けるこの反応の成功及び円滑
な進行は著しく驚くべきことであった。
何となれ′ばソ連発明者証第５６２０２６号の方法によ
り高温（１７５乃至２２０Ｃ）での純脂肪族ホスホン酸
ジクロリドと脂肪族ホスファンとの反応の際アルキルジ
クロルホスファンカ低収率（約６０％のみ）で得られる
からである。
り高温（１７５乃至２２０Ｃ）での純脂肪族ホスホン酸
ジクロリドと脂肪族ホスファンとの反応の際アルキルジ
クロルホスファンカ低収率（約６０％のみ）で得られる
からである。
本発明による方法の出発化合物に一般式■及び１１の化
合物である。
合物である。
一般式Ｉ中Ｒ１はＣＩ又は脂肪族残基好ましくは０１の
みであるｅＲは脂肪族残基である場合には、これに殊に
Ｃ１−Ｃ６−ア４ルキル残基特にＯＨ，−又はＣ２Ｈ５
−残基である、 Ｂ１が０１である場合にはＢ２は芳香族又は複索環式残
基であり、 Ｒ１が脂肪族残基である場合にｕ Ｒ２は芳香族、複素
環式又は１旨防族残基である。
みであるｅＲは脂肪族残基である場合には、これに殊に
Ｃ１−Ｃ６−ア４ルキル残基特にＯＨ，−又はＣ２Ｈ５
−残基である、 Ｂ１が０１である場合にはＢ２は芳香族又は複索環式残
基であり、 Ｒ１が脂肪族残基である場合にｕ Ｒ２は芳香族、複素
環式又は１旨防族残基である。
芳香族又は複索環式残基としては好筺しくに場合により
不活性基により置換されたフェニル−又にチェニル残基
が考慮される。不活性基は、ここで行われる反応に於て
反応しない基である。
不活性基により置換されたフェニル−又にチェニル残基
が考慮される。不活性基は、ここで行われる反応に於て
反応しない基である。
ここで好ましいこの様な不活性２！ｉ！；はアルキル基
、ハロゲンアルキル−及びハロゲン基特に０ｌ−０６−
アルキル°基（就中ａＨ３及び０２Ｈ５）、ａｙ３Ｂ＜
ＯＣｌである。フェニル−及びチェニル残基は１又は数
回置換されていることができる。殊に７エ二ルは１又は
２回置換されておりそしてチェニル残基に置換されてい
ない。
、ハロゲンアルキル−及びハロゲン基特に０ｌ−０６−
アルキル°基（就中ａＨ３及び０２Ｈ５）、ａｙ３Ｂ＜
ＯＣｌである。フェニル−及びチェニル残基は１又は数
回置換されていることができる。殊に７エ二ルは１又は
２回置換されておりそしてチェニル残基に置換されてい
ない。
Ｒ２に関する脂肪族残基としては原則的にＲ１に関する
のと同じ残基が考慮され、その際Ｒ２に関してもｃ、−
Ｃ６−アルキル残ｉ（特にＯＨ，及びＣ２Ｈ３）が好ま
しめ。
のと同じ残基が考慮され、その際Ｒ２に関してもｃ、−
Ｃ６−アルキル残ｉ（特にＯＨ，及びＣ２Ｈ３）が好ま
しめ。
一般式■に於てＲ１が０１である場合、１ニ合物は芳香
族及び被素環式ホスホン酸ジクロリド例えばフェニル示
スホン酸ジクロリド、トリルホスホン酸ジクａリド、キ
シリルホスホン酸ジクロ’Ｊ）”、３−トリフルオルメ
チルフェニ＆ホスホン酸ジクロリド、４−クロルフェニ
ルホスホン酸ジクロリド、チェニルホスホン酸ジクロリ
ド等であ机これら１じ合物の製造は公知の方法により行
われる。例えばフェニルホスホ＞ 酸シ１０１７ ）”
０６Ｈ５Ｐ（Ｑ） Ｃ１２は就中フェニルホスホン酸
ジエステル０６Ｈ５Ｆ（０） （ｏＲ）２ （式中ＲＵ
ｌ［＆である）のホスゲン化により得られる。フェニル
ホスホン酸ジエステルは例えば臭化ニッケルの存在下で
のブロムベンゼンとトリアルキルホスファイトとの反応
によＦ）得られる。
族及び被素環式ホスホン酸ジクロリド例えばフェニル示
スホン酸ジクロリド、トリルホスホン酸ジクａリド、キ
シリルホスホン酸ジクロ’Ｊ）”、３−トリフルオルメ
チルフェニ＆ホスホン酸ジクロリド、４−クロルフェニ
ルホスホン酸ジクロリド、チェニルホスホン酸ジクロリ
ド等であ机これら１じ合物の製造は公知の方法により行
われる。例えばフェニルホスホ＞ 酸シ１０１７ ）”
０６Ｈ５Ｐ（Ｑ） Ｃ１２は就中フェニルホスホン酸
ジエステル０６Ｈ５Ｆ（０） （ｏＲ）２ （式中ＲＵ
ｌ［＆である）のホスゲン化により得られる。フェニル
ホスホン酸ジエステルは例えば臭化ニッケルの存在下で
のブロムベンゼンとトリアルキルホスファイトとの反応
によＦ）得られる。
馬が脂肪族アルキルである場合一般式Ｉの化合物に芳香
族−脂肪族、複素環式−脂肪族又は純脂肪族ホスホン酸
クロリド例えば フェニル−メチル−ホスフィン酸クロリド 、トリル−
メチル−ホスフィン酸クロリド 、フェニル−エチル−
ホスフィン酸クロリド 、チェニル−メチル−ホスフィ
ン酸クロリド 、ジメチルホスフィン酸クロリド 、 エチル−メチル−ホスフィン酸クロリド 、メチル−プ
ロピル−ホスフィン酸クロリド 、ジエチルホスフィン
酸クロリド等である。
族−脂肪族、複素環式−脂肪族又は純脂肪族ホスホン酸
クロリド例えば フェニル−メチル−ホスフィン酸クロリド 、トリル−
メチル−ホスフィン酸クロリド 、フェニル−エチル−
ホスフィン酸クロリド 、チェニル−メチル−ホスフィ
ン酸クロリド 、ジメチルホスフィン酸クロリド 、 エチル−メチル−ホスフィン酸クロリド 、メチル−プ
ロピル−ホスフィン酸クロリド 、ジエチルホスフィン
酸クロリド等である。
これら化合物も公知の方法により侍られる。
一般式■のトリアルキルホスファンに於て脂肪族残基Ｒ
３に好ましくは１０個までのＣ−原子を有するアルキル
残基特に４乃主８Ｉｌｉ！！ＩＯＣ−原子を有する該残
基である。例えば一般式■のトリアルキルホスファンは
トリエチルホスファン、トリブチルホスファン、トリへ
キシルホスファン及ヒトリオクチルホスファンテアル。
３に好ましくは１０個までのＣ−原子を有するアルキル
残基特に４乃主８Ｉｌｉ！！ＩＯＣ−原子を有する該残
基である。例えば一般式■のトリアルキルホスファンは
トリエチルホスファン、トリブチルホスファン、トリへ
キシルホスファン及ヒトリオクチルホスファンテアル。
一般式Ｉの有機オキシ塩化燐及び一般式「のトリアルキ
ルホスファンは通常（１ｅ学を論的）モル比１：１で使
用される。併し他のモル比も考えられる。例えば又トリ
アルキルホスファン■を過剰で使用することができる。
ルホスファンは通常（１ｅ学を論的）モル比１：１で使
用される。併し他のモル比も考えられる。例えば又トリ
アルキルホスファン■を過剰で使用することができる。
この場合過剰は反応の際反応されないである、不活性溶
剤及び稀釈剤の存在は可能であるが、併し一般に特別な
長所をもたらさない。
剤及び稀釈剤の存在は可能であるが、併し一般に特別な
長所をもたらさない。
通常反応は大気圧で実施される。併し過圧の適用が可能
でありそして一定の場合に必要であり得る１反応を実施
するために有機オキシ塩化燐ｌとトリアルキルホスファ
ン■を不活性ガスふん囲気（窒素）の下に混合する。成
分相互の徐々な配量は特に反応が発熱的に進行するなら
必要であり得る。更に成分の混合後不活注ガスふん囲気
下一定の時間反応温度に保たれ、反応時間は平均約１乃
至１０時間である。
でありそして一定の場合に必要であり得る１反応を実施
するために有機オキシ塩化燐ｌとトリアルキルホスファ
ン■を不活性ガスふん囲気（窒素）の下に混合する。成
分相互の徐々な配量は特に反応が発熱的に進行するなら
必要であり得る。更に成分の混合後不活注ガスふん囲気
下一定の時間反応温度に保たれ、反応時間は平均約１乃
至１０時間である。
反応終了後生成りロルホス７了ン１１１− 即チジクロ
ルホスファン（ホスホン酸ジクロリド１からなる）又は
モノクロルホスファン（ホスフィンｒｌｌ／クロリドｆ
からなる）−は好筐しくに蒸留により取得されそしてそ
れによってトリアルキルホスファンすキシド■から分離
される。
ルホスファン（ホスホン酸ジクロリド１からなる）又は
モノクロルホスファン（ホスフィンｒｌｌ／クロリドｆ
からなる）−は好筐しくに蒸留により取得されそしてそ
れによってトリアルキルホスファンすキシド■から分離
される。
粗形態で得られるトリアルキルホス７アンオキシド■は
同様に蒸留により取得することができる、生成りロルホ
ス７アン■は実際上中間生成物としてのみ興味があるか
ら、これは場合により得られる反応混合物中で又直接更
に処理することができる。
同様に蒸留により取得することができる、生成りロルホ
ス７アン■は実際上中間生成物としてのみ興味があるか
ら、これは場合により得られる反応混合物中で又直接更
に処理することができる。
例えば得られる、芳香族ジクロルホスファン（一般式■
中Ｒ’ｆｌＣ１であす、Ｒ２は芳香族残基である）及ヒ
ドリアルキルホス７アンオキシト■の反応混合物は約９
０ｃで過剰の水に滴下することができる。この場合一般
式 （Ｒ２は芳香族残基である） で示される芳香族亜ホスホン酸が生成し、これはトリア
ルキルホス７アンオキシド■と共に相を形成し、一方永
住相は生成塩化水素の大部分を含有する。この相の除去
後有機相を水性苛性ソーダ液で中和する。その’Ｊ ＠
亜ホスホン酸のナトリウム塩が水性溶液で得られそして
トリアルキルホス７アンすキシド■が有機相として得ら
れる。
中Ｒ’ｆｌＣ１であす、Ｒ２は芳香族残基である）及ヒ
ドリアルキルホス７アンオキシト■の反応混合物は約９
０ｃで過剰の水に滴下することができる。この場合一般
式 （Ｒ２は芳香族残基である） で示される芳香族亜ホスホン酸が生成し、これはトリア
ルキルホス７アンオキシド■と共に相を形成し、一方永
住相は生成塩化水素の大部分を含有する。この相の除去
後有機相を水性苛性ソーダ液で中和する。その’Ｊ ＠
亜ホスホン酸のナトリウム塩が水性溶液で得られそして
トリアルキルホス７アンすキシド■が有機相として得ら
れる。
本発明による方法により燐に結合した芳香族又は複索環
式及び場合により又なお脂肪族残基を有するクロルホス
ファンを有機オキシ塩燐から脂肪族ホスファンとの反応
により（ソ連発明者証第５６２０６２号の方法に比較し
て）全く高い収率ｔより低い温度で得ることができる。
式及び場合により又なお脂肪族残基を有するクロルホス
ファンを有機オキシ塩燐から脂肪族ホスファンとの反応
により（ソ連発明者証第５６２０６２号の方法に比較し
て）全く高い収率ｔより低い温度で得ることができる。
それ数本発明に進歩性を有する開発である。
次のｆｉｌ Ｋより更に本発明を詳述する。
例 １
トリオクチルホスファン９５ ｆ （０，２５７モル）
に攪拌下及び窒素ふん囲気下フェニルホスホン酸ジクロ
リド５０ ｆ （０，２５７モル）を滴入する。この場
合温度ｔｒｓ−ｓｏｃに上昇する。引き続いて１時間１
００ｔ：’で保ち、次に蒸留する。
に攪拌下及び窒素ふん囲気下フェニルホスホン酸ジクロ
リド５０ ｆ （０，２５７モル）を滴入する。この場
合温度ｔｒｓ−ｓｏｃに上昇する。引き続いて１時間１
００ｔ：’で保ち、次に蒸留する。
７５Ｃの留出温度で０−４３ ｋＰａに於てジクロル−
フェニル−ホスファン３２９（理論［）７Ｑ％の収率に
相当する）がそして０．０６７〜ｋＰａ及び２２０Ｃの
留出温度に於てトリブチルホスファンオキシド８９ｆ（
理論値の９０％の収率に相当する）が得られる。
フェニル−ホスファン３２９（理論［）７Ｑ％の収率に
相当する）がそして０．０６７〜ｋＰａ及び２２０Ｃの
留出温度に於てトリブチルホスファンオキシド８９ｆ（
理論値の９０％の収率に相当する）が得られる。
例 ２
トリブチルホスファン５０ ｆ （０，２４８モル）に
４５分間攪拌下及び窒素ふん囲気下フェニルホスホン酸
ジクロリド４ ａ ３ ｆ （０，２４８モル）を滴入
する。温度け４ｏｃに上昇す杭状に短時間１００Ｃに加
熱し、引き続いて蒸留する。
４５分間攪拌下及び窒素ふん囲気下フェニルホスホン酸
ジクロリド４ ａ ３ ｆ （０，２４８モル）を滴入
する。温度け４ｏｃに上昇す杭状に短時間１００Ｃに加
熱し、引き続いて蒸留する。
ジクロル−フェニル−ボス７アン３２ｔ（ｊ！ＪＩ論値
の７３５６’ ） ３２ ｔがそＬ テ０．０ ”ｊ
７ ｋＰａ、及び１１５Ｃの留／ｆｉ温度に於てトリブ
チルホスファンオキシド４７．５ ｆ、 （理論値の９
０％のＪＩｖ率に相当する）が得られる。
の７３５６’ ） ３２ ｔがそＬ テ０．０ ”ｊ
７ ｋＰａ、及び１１５Ｃの留／ｆｉ温度に於てトリブ
チルホスファンオキシド４７．５ ｆ、 （理論値の９
０％のＪＩｖ率に相当する）が得られる。
例 ３
トリオクチルホスファン６４．５９ （０，１７５モル
）にｐ−クロルフェニルホスホン酸ジクロリドａ ｏ
ｔ （０，１７５モル）を急速に攪拌及び窒素ふん囲気
下摘入する。温度ｕ６０ｃ′ｆ、で上昇する。次に１時
間１００Ｃで保つ。冷却後混合物に塩１じメチｌノン４
５−を加える。攪拌しそして吸引ろ過して固体３ｆを除
く。ろ液を真壁中で塩１ｂメチレンを除きそして約０．
１３３３ｋＰａで２４０Ｃの内温まで蒸留するｃ ｐ−
クロルフェニル−ジクロルフェニル−シクロルーホスフ
ァン３０？が得られる。これは理論値の８４％の収率に
相当する。残留物ｉ ０．０６７ｋＰａ及び２２０Ｃの
留出温度で蒸留する。トリオクチルホスファンオキシド
（融点： ４７−５ＤＣ）約６５７（理論値の約９５９
６ ）が得られる。
）にｐ−クロルフェニルホスホン酸ジクロリドａ ｏ
ｔ （０，１７５モル）を急速に攪拌及び窒素ふん囲気
下摘入する。温度ｕ６０ｃ′ｆ、で上昇する。次に１時
間１００Ｃで保つ。冷却後混合物に塩１じメチｌノン４
５−を加える。攪拌しそして吸引ろ過して固体３ｆを除
く。ろ液を真壁中で塩１ｂメチレンを除きそして約０．
１３３３ｋＰａで２４０Ｃの内温まで蒸留するｃ ｐ−
クロルフェニル−ジクロルフェニル−シクロルーホスフ
ァン３０？が得られる。これは理論値の８４％の収率に
相当する。残留物ｉ ０．０６７ｋＰａ及び２２０Ｃの
留出温度で蒸留する。トリオクチルホスファンオキシド
（融点： ４７−５ＤＣ）約６５７（理論値の約９５９
６ ）が得られる。
例 ４
トリすクチルホス７アン８４．５ ｒ （０，２２８モ
ル）及びメチル−ｐ−トリル−ホスフィン酸クロリド４
３９（０，２２８モル）を攪拌下及び窒素ふん囲気下混
合する。二相が生ずる。攪拌下加熱するｅ １１０Ｃか
ら反応混合物が均質になる。次に５時間１３０Ｃで保つ
ゎ引き統御て０、０５５ ｋＰａ及び７０ｔＧの留出ｔ
ｈ１度でりＯルメチル−ｐ−トリル−ホスファン３１．
５ｔｋＭ出する、残留物は凝固しそして粗トリオクチル
ホスファンオキシドである。収率は理論値の８０％であ
る。
ル）及びメチル−ｐ−トリル−ホスフィン酸クロリド４
３９（０，２２８モル）を攪拌下及び窒素ふん囲気下混
合する。二相が生ずる。攪拌下加熱するｅ １１０Ｃか
ら反応混合物が均質になる。次に５時間１３０Ｃで保つ
ゎ引き統御て０、０５５ ｋＰａ及び７０ｔＧの留出ｔ
ｈ１度でりＯルメチル−ｐ−トリル−ホスファン３１．
５ｔｋＭ出する、残留物は凝固しそして粗トリオクチル
ホスファンオキシドである。収率は理論値の８０％であ
る。
例 ５
トリオクチルホスファン５２ ｆ （０，１４１モル）
に攪拌及び窒素ふん囲気下ｐ −） ＩＩルーホスホン
酸レジクロリド２４．４９ （０，１１７モル）を急速
に摘入する。この場合温度は５０Ｃに上昇する。次に１
００Ｃに加熱しそして３０分間この温度で攪拌下保つ。
に攪拌及び窒素ふん囲気下ｐ −） ＩＩルーホスホン
酸レジクロリド２４．４９ （０，１１７モル）を急速
に摘入する。この場合温度は５０Ｃに上昇する。次に１
００Ｃに加熱しそして３０分間この温度で攪拌下保つ。
引き続いて約０．０８ｋＰａ及び７０Ｃの留出温度でジ
クロル−ｐ−）リルーホスファン１ａ５ｆ（ａｉ理論値
８２ｃＸの収率に相当する）を留出する。残留物にトリ
オクチルホスファン及びトリオクチルホスファンオキシ
ドよりなる粗混合物である。
クロル−ｐ−）リルーホスファン１ａ５ｆ（ａｉ理論値
８２ｃＸの収率に相当する）を留出する。残留物にトリ
オクチルホスファン及びトリオクチルホスファンオキシ
ドよりなる粗混合物である。
例 ６
トリオクチルホス７アン１４７ ｔ （０，５９６モル
）及びエチルメチルホスフィン酸クロリド５０ ｆ （
０，３９６モル）を攪拌及び窒素ふん囲気下混合する。
）及びエチルメチルホスフィン酸クロリド５０ ｆ （
０，３９６モル）を攪拌及び窒素ふん囲気下混合する。
次に８時間１５０Ｃで保つ。引き続いて５０Ｃ及び０．
４ ｋＰａでクロル−エチル−メチル−ホスファン２７
？を留出しそして蒸留装置に後連結した冷却トラップで
凝縮する。
４ ｋＰａでクロル−エチル−メチル−ホスファン２７
？を留出しそして蒸留装置に後連結した冷却トラップで
凝縮する。
引き続いて０．２７ ｋＰａ及び約７０Ｃの留出温度で
エチル−メチル−ホスフィン酸クロリド２０ｔを留出す
る。理論値の６０％の反応率に於てクロル−エチル−メ
チルホスファンの収率ｕｇ理論値８５％である。
エチル−メチル−ホスフィン酸クロリド２０ｔを留出す
る。理論値の６０％の反応率に於てクロル−エチル−メ
チルホスファンの収率ｕｇ理論値８５％である。
残留物は凝固しそして粗トリオクチルホスファンオキシ
ドである。
ドである。
代理人 江 崎 光 好
代理人 江 崎 元 史
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 有機オキシ塩１し燐を有機ホスファンと高温で反
応させて有機クロルホスファンを製造する方法に於て、
有機すキシ塩化燐として一般式■ （式中Ｒ’ＨＣＩ又は脂肪族残基好ましくはＣ１のみで
あり、 Ｒ２は、Ｒ１が０１である場合、芳香族又は複素環式残
基であり そしてＲが脂肪族残基である場合、 芳香族、複素環式又は脂肪族残基で ある） で示される１し金物倉そして有機ホスファンとして一般
式■ （Ｒ３）５Ｐ （Ｕ （式中Ｒ３は脂肪族残基である〕 で示されるトリアルキルホスファン を使用することを特徴とする上記一法。 ２、反応を約２０乃至約１７００好ましくは約６０乃至
１５０Ｃ％に約８０乃至約１３０Ｃの温度で実施する特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、一般式ｉの化合物に於てＲ１及びＲ２に関する脂肪
族残基が１乃至６個のＣ−原子を有する該残基好ましく
はｃＨ５又はＣ２Ｈ５−残基でありそしてＲ２に関する
芳香族又に複素環式残基が場合により不活性基により置
換された７エ二ルー又はチェニル残基であり、 そして一般式■に於けるＲ３が１０個までのＣ−原子を
有する脂肪族残基好ましくは０４−０８−アルキル残基
である 特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833340995 DE3340995A1 (de) | 1983-11-12 | 1983-11-12 | Verfahren zur herstellung organischer chlorphosphane |
| DE3340995.1 | 1983-11-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60116692A true JPS60116692A (ja) | 1985-06-24 |
| JPH0544474B2 JPH0544474B2 (ja) | 1993-07-06 |
Family
ID=6214175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59235338A Granted JPS60116692A (ja) | 1983-11-12 | 1984-11-09 | 有機クロルホスフアンの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4656293A (ja) |
| EP (1) | EP0144743B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60116692A (ja) |
| CA (1) | CA1230885A (ja) |
| DE (2) | DE3340995A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4727194A (en) * | 1987-03-16 | 1988-02-23 | Stauffer Chemical Company | Preparation of a phosphorus complex |
| JP2558497B2 (ja) * | 1988-04-28 | 1996-11-27 | 日本化学工業株式会社 | アルキルジハロゲノホスファンの製造法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2871263A (en) * | 1954-04-26 | 1959-01-27 | Phillips Petroleum Co | Phosphonic dihalides |
| SU362026A1 (ru) * | 1970-04-24 | 1972-12-13 | Способ получения метилдихлорфосфина | |
| DE3313921A1 (de) * | 1983-04-16 | 1984-10-18 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung organischer chlorphosphane |
-
1983
- 1983-11-12 DE DE19833340995 patent/DE3340995A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-11-03 EP EP84113230A patent/EP0144743B1/de not_active Expired
- 1984-11-03 DE DE8484113230T patent/DE3468419D1/de not_active Expired
- 1984-11-09 CA CA000467534A patent/CA1230885A/en not_active Expired
- 1984-11-09 JP JP59235338A patent/JPS60116692A/ja active Granted
-
1986
- 1986-01-09 US US06/817,180 patent/US4656293A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0144743A1 (de) | 1985-06-19 |
| DE3340995A1 (de) | 1985-05-23 |
| EP0144743B1 (de) | 1988-01-07 |
| JPH0544474B2 (ja) | 1993-07-06 |
| DE3468419D1 (en) | 1988-02-11 |
| CA1230885A (en) | 1987-12-29 |
| US4656293A (en) | 1987-04-07 |
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