SU362026A1 - Способ получения метилдихлорфосфина - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области фосфорорганически .х соединений, а именно к усопсршенствованному способу получени  -метилдихлорфосфииа формулы СНзРСЬ.

Метилдихлорфосфин  вл етс  важным лромежуточным продуктом при многочисленных синтезах фосфорорганических соедииеиии.

Известен способ получени  метилднхлорфосфина восстановлением дихлорангидрида метилтионфосфоновой кислоты третичными фосфинами при нагревании.

Недостатком этого способа  вл етс  необходимость использовани  сравнительно трудиодостунного дихлораигидрида метилтнонфосфоновой кислоты.

С целью упрощени  ироцесса ио иредлагаеАгому способу дихлораигидрид метнлфосфоиовой кислоты подвергают взан.модейстнию с третичными фосфниами. Процесс ведут при нагревании, желательно, до температуры 175-190°С в среде инертного газа, наиример, углекислого газа. Целевой иродукт выдел ют известными приемами.

Предлагаемый спсоб получепи  метилдихлорфосфина основан на иснользовании доступных исходных продуктов и  вл етс  ле коосуществимы .м в технологическом отиошеннн .

В качестве иобочны.х продуктов при получении метнлднхлорфосфина образуютс  с высоКИМ выходом окиси третичных C)OC(J)HHOB, которые  вл ютс  активными гербицидами.

Пример 1. В трехгорл}1о колбу, сиабженную елочным дефлегматором с ннсход И1 ,нм .холодильн 1ком, мешалкой, капельной воропкой и вводом дл  углекислого газа, иомещают 73 г (0,3 г-.ио,гь) триизоамилфосфина. В токе углекислого газа к нагретому до 180190 С фосфниу при перемешивании ирибалл ют 40 г (0,3 г-мол  расплавлеиного хлорангидрида метилфосфоновой кислоты. При этом постепенно отгон етс  образующийс  метилдихлорфосфин . Дл  иолного завершени  реакции к коицу реакцноииую смесь нагревают до 210-220 С. Получают 21 г (60%) метилдихлорфосфииа , т. кип. 80-82°С.

Реакционную смесь, оставшуюс  пос.чо ог гона метилдихлорфосфина перегон ют в пакууме и выдел ют 62,5 г (80,5%) окиси триизоамилфосфина . Т. кии. 196-206 С при 20 28 ММ , т. пл. в зана ниом канннл ре 58 60°С.

Найдено, %: С 68,66; 68,78; II I2,(i5; 12,73; Р 11,35.

С,5ПззОР.

Вычислено, %: С 69,20; И 12,77; Р 11,91.

Литературные данные: т. нл. 6().

Прнмер 2. Реакцию провод т как описано выше, ио вместо триизоамилфосфина ирнмен ют три-н-бутилфосфин. К 25 г (0,124 гмол ) три-н-бутилфосфина, нагретому до 175-180° при перемешивании и в токе ннертного газа, но капл м прибавл ют 16,5 г (0,124 г-мол ) хлорангидрида метилфосфоноBoii кнслоты. Прн этом ностелеино отгон етс  образующийс  метилдихлорфосфин. Выход 6,7 г (60%), т. кип. 80 82С. Остаток после отгона метплдихлорфосфина перегон ют на водоструйном насосе и выдел ют 24,5 г (86,5%) окиси три-н-бутнлфосфнна, т. кип. 158-168°С ирн 10-12 мм, т. пл. 60-62°С (в зана ниом канилл ре). Лнтературпые данные: т. кип. 300°С.

Найдено, %: С 66,21; 66,42; Н 12,37; 12,57; Р 13,21; 13,22.

CisbbOP.

%: С 66,02; Н 12,47; Р 14,19. Вычислено,

Пред .м е т изо б р с т е и и  

1.Способ получени  метнлднхлорфосфнна иа основе третичных фосфинов, отличающийс  тем, что, с целью унрощени  процесса, дихлорангидрид метилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с третичным фосфином при нагреванин, с нocлeдyюш.и выделением целевого продукта нзвестнымн тфиемами.

2.Снособ но Н. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при те.1нературе 175-190°С в

токе инертного газа, например углекислого газа.