JPS60115543A - 臭素化−ｐ−フエニルフエノ−ル - Google Patents

臭素化−ｐ−フエニルフエノ−ル

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JPS60115543A
JPS60115543A JP22278983A JP22278983A JPS60115543A JP S60115543 A JPS60115543 A JP S60115543A JP 22278983 A JP22278983 A JP 22278983A JP 22278983 A JP22278983 A JP 22278983A JP S60115543 A JPS60115543 A JP S60115543A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phenylphenol
brominated
synthetic resins
flame
resins
Prior art date
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Pending
Application number
JP22278983A
Other languages
English (en)
Inventor
Shinji Inoue
信治 井上
Setsuo Nishibori
西堀　節夫
Hiromitsu Kinoshita
木下　浩光
Hiroto Komori
小森　弘人
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DKS Co Ltd
Original Assignee
Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
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Publication date
Application filed by Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd filed Critical Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Priority to JP22278983A priority Critical patent/JPS60115543A/ja
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Pending legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は難燃剤として、または難燃剤の原料として使用
される臭素化−Ｐ−フェニルフェノールに関する。
として知られている。
とりわけ、含ハロゲン化合物において、鎖状炭化水素系
含ハロゲン化合物は、一般に耐熱性、耐候性に欠点があ
るため、より耐熱性、耐候性に優れたものとして、テト
ラブロモビスフェノールＡまたはその誘導体等が合成樹
脂用難燃剤として使用されている。
しかしながら、このような難燃剤においても難燃性を要
求する分野が多岐にわたるため、適切なものを見い出せ
ないのが実情である。
本発明者等は上記事情に鑑み、各種化合物を合成し、難
燃剤としてまたは難燃剤の原料として好適に使用し得る
新規化合物につき、鋭意研究を行った結果、本発明を提
供するにいたったものである。すなわち、 一般式（Ｉ） （（ＢｒＪＨは一方または両方の芳香族核に置換してい
ることを示し、かっｎはその置換総数を示す。ｎは　１
〜８の数を示す。）で示される臭ｍ化−ｐ−フエ二ノ７
フェノール（以下臭素化−ｐ−フェニルフェノールとい
う）である。
本発明の新規化合物臭素化−Ｐ−フェニルフェノールは
、前記一般式（Ｉ）で示される化学構造式を有する化合
物で、後述するような臭素含有値および融点（ｍ、ｐ）
を示す。
この臭素化−Ｐ−フェニルフェノールは、例えは新実験
化学講座１４巻３４１〜３４３頁、０ＲＧＡＮＩＣ３Ｙ
ＮＴＨＥＳＥＳ　Ｃｏ１１ｅｃｔｉｖｅ　Ｖｏｌ、Ｉ　
１２１−　１３０頁等の文献に記載の臭素化物の一般的
合成法に従い、Ｐ−フェニルフェノールおよびＭ　＆！
　無水１１４化アルミニウムを溶媒臭化メチレン中に加
え、室温で臭素を滴下することにより製造することがで
きる。臭素化−Ｐ−フェニルフェノールとしては、具体
的に 一０Ｈ１ −ＯＨ１ 等が挙げられる。
本発明の臭素化−ｐ−フェニルフェノールは、合成樹脂
用難燃剤として、または合成樹脂用難燃剤の原料として
使用することができる。
合成樹脂用難燃剤として使用する場合、対象となる合成
樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエチレ
ン樹脂、ポリゾロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル系
樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、飽和または不
飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、
フェノール樹脂、セルロース系物質などがあげられる。
また、添加量は合成樹脂１００重量部に対して任、（、
であるが、好ましくは５〜２０重量部である。
その添加方法は、臭素化−Ｐ−フェニルフェノールをそ
のまま、または溶媒に溶解せしめた形態、またはそのま
ま造粒せしめた形Ｊ１、または水中もしくは油類中に分
散せしめたエマルジョンの形−態で、合成樹脂の製造時
（重合時、成形または紡糸時など）、またはその他の均
一混和せしめる時点に添加する方法等によって行いうる
。　本発明の臭素化−Ｐ−フェニルフェノールを合成樹
脂用難燃剤として使用する場合、必要に応じて他の公知
の難燃剤、難燃助剤（たとえば含ハロゲンアルキルホス
フェ−Ｉ・、含ハロゲンアルキルホスファイト、金属酸
化物、金属水酸化物、アルキル金属化合物等）を併用す
ることか可能であり、さらに他の公知の添加剤（例えば
、安定剤、着色剤、耐候性刊ケ剤、増量剤等）も併用す
ることがｕ丁能である。
次に、合成樹脂用難燃剤の原料として使用する場合、例
えば、 （１）臭ｍ化−Ｐ−フェニルフェノールと含ハロゲン化
合物との脱ハロゲン化水素反応によって合成される合成
樹脂用難燃剤、 （２）臭素化−Ｐ−フェニルフェノールより脱臭素化水
素し、重合させることによって合成される合成樹脂用難
燃剤、 （３）臭ｍ化−Ｐ−フェニルフェノールと含エポキシ化
合物との付加反応によって合成される合成樹脂用難燃剤
、 （４）臭素化−Ｐ−フェニルフェノールと無水有機酸化
合物とのエステル化反応によって合成される合成樹脂用
難燃剤 等があげられる。
本発明の臭素化−Ｐ−フェニルフェノールは、合成樹脂
に対して優れた難燃性を付与することはもちろん、合成
樹脂および溶媒との相溶性、耐候性および耐熱性等にも
優れている。
さらに、合成樹脂中での移行性が非常に小さく、合成樹
脂の成型時および成型品の機械的物性および電気的特性
に悪影響をおよぼさないなどの優れた特徴を示す。
従って、難燃剤として、または難燃剤の原料として最適
である。
次に、本発明の臭素化−Ｐ−フェニルフェノールの製造
例を示す。
製造例１ Ｐ−フェニルフェノール１７ｇ、（０，１モル）および
無水塩化アルミニウム０．２ｇを臭化メチレン７０ｇ中
に加え、均一に攪拌しながら臭素３３．８ｇ（０，２１
モル）を室温で５時間を要して滴下し、滴下終了後室温
で１２時間熟成した。
次に水で無水塩化アルミニウムを分解した後、残存する
臭素なヒドラジンで還元した。
次に数回水洗いした後、結晶を吸引、濾過し、エタノー
ル・水より再結晶して臭素化−Ｐ−フェニルフェノール
を収率５２重量％で得た。下記の分析結果よりジブロモ
−Ｐ−フェニルフェノール構造式； を確認した。
〔分析結果〕
臭素含有量（重量％）　４７．５２ （計算値４８．７８） 融　点※ｌ（’０）　約１１３．２ ガスクロマトグラフイ一二保持時間※２（分）　７．９
４２ 質量分析スペクトル※３ Ｍａｓｓ（ｍ／ｅ）　３２Ｂ（Ｍ　”　）※ｌ　メトラ
ー融点測定器に従って測定した。
※２　島津ガスクロマトグラフィー７ＡＧ（島津製作所
（株）製）、シリコン５Ｅ−３００Ｃ−Ｇｒａｄｅ　３
％／クロモソルブＷＡＷ−［ｌＭＣ５，６０／Ｈｍｅｓ
ｈ、３１ＩＩＩｎφＸ５０ｃＪ１１ステンレス ｔｏｏ＋　３００℃　１０℃／ｓｉｎ昇温、注入量　２
ｚアセトン溶液　１．Ｏｐ−又＝２０延ｇ ※３　ＧＧＭＳ−ＱＰｌｏｏＯ（島津製作所（株）製）
ＧＡＩＮ　３．０ イオン源　２５０°Ｃ セパレーター　３００℃ イオン化法　Ｅｌ イオン化電圧　７０ｅＶ 試料注入量　５００１ｇ’）　ｐＬ９−？ｂｈ＞１．０
ＩＬ　文 （以下の製造例においても同じ） 製造例２ Ｐ−フェニルフェノール１７ｇ（０，１モル）および無
水塩化アルミニウム０．２　ｇを臭化メチレン７０ｇ中
に加え、均一に攪拌しながら臭素６７．２’、（０，４
２モル）を室温で５時間を要して滴下し、滴下終了後室
温で１２時間熟成した。
次に水で無水塩化アルミニウムを分解した後、残存する
臭素をヒドラジンで還元した。
次に数回水洗いした後、結晶を吸引、濾過し、クロロホ
ルムより再結晶して臭素化−Ｐ−フェニルフェノールを
収率５３重量駕で得た。
下記の分析結果より、テトラブロモ−Ｐ−フェニルフェ
ノール構造式： を確認した。
〔分析結果〕
臭素含有量（重量＄）　８５．９２ （計算値６５．８２） 融　点　（°Ｃ）　約　１５８．３ ガスクロマトグラフィー：保持時間 Ｍａｓｓ（ｍ／ｅ）　４８Ｂ（Ｍ　”　）製造例３ Ｐ−フェニルフェノール１７ｇ（Ｇ、１モル）および無
水塩化アルミニウム０．４　ｇを臭化メチレン１２Ｏｇ
中に加え、均一に攪拌しながら臭素１０４　ｇ（０，Ｅ
１５モル）を室温で５時間を要して滴下し、滴下終了後
室温で１２時間熟成した。
次に水で無水塩化アルミニウムを分解した後、残存する
臭素をヒドラジンで還元した。
次に数回水洗いした後、結晶を吸引、濾過し、クロロホ
ルムより再結晶して臭素化−Ｐ−フェニルフェノールを
収率ａ５重量％で得た。下記の分析結果より、ヘキサブ
ロモ−Ｐ−フェニルフェノール構造式： を確認し７た。
〔分析結果〕
臭素含有量（重量り　？５．０５ （計算値７４．５３） 融　点　（’Ｏ）　１５９．２　〜１６０．８カスクロ
マトグラフィー：保持時間 使用例 積層板用フェノール樹脂１００重量部、製造例３のへキ
サブロモ−Ｐ−フェニルフェノール１５重量部およびＩ
・リクレジルホスフエートに重量部を混合した混合液に
クラフト紙を含浸させ１４０°Ｃで１０分間予備乾燥し
て樹脂含量５４．１ｆ［（ｌｉ部％の含浸紙を得た。
得られた含浸紙８枚および裏面にエポキシ樹脂接着剤を
塗布した銅箔を順次積層し、　１５５・Ｃ１１５０ｋｇ
／ｃ−で６０分間加熱加圧成型して銅張りフェノール樹
脂積層板を得た。
試験結果を第１表に示す。
第１表 ※４　ＪＩＳ−Ｉｌｌニー４１４８１に従って測定した
。
※５　ＪＩＳ−１−８４８１に従って測定した。
※６　υＬ−９４に従って測定した。
４８Ｊ１出願人 第−工業製薬株式会社 手続補正比 昭和５９年λ月／ＬＩ−１１ １、事件の表示 昭和５８年　１穎１願第　２２２７８９号２、発明の名
称 臭素化−Ｐ−フェニルフェノール ３、補正をする者 １１件との関係　特許出願人 京都市下京区西七条東久保町５５ 自　発　補　正 ５、補正により増加する発明の数 ６、補ＩＦの対象 明細書の発明の詳細な説明の欄、 ７、補正の内容 明細書第７頁下から４行Ｆ０　、２　ｇＪをｌ’１．Ｏ
ｇＪ４こ訂正する。
明細書第１Ｏ頁５行ｆＯ，２ｇＪをｒｌ、ＯｇＪに訂正
する。
明細書第１　ｌ　ｊｔ下カラ１１行ｔｏ　、　４ｇＪ　
ヲｒ２　、　ＯｇＪ　４コ、？ｒ正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （＋）一般式（Ｉ） 換していることを示し、かつｎはその置換総数を示す。 ｎは　１〜８の数を示す。）で示される臭素化−Ｐ−フ
    ェニルフェノール。 （２）−−一般式（Ｉ）で示される臭素化−Ｐ−フェニ
    ルフェノールにおいて、ｎが２である特許請求の範囲第
    （１）項記載の臭素化−Ｐ−フェニルフェノール。 （３）−−一般式（Ｉ）で示される臭素化−Ｐ−フェニ
    ルフェノールにおいて、ｎが４である特許請求の範囲第
    （１）項記載の臭素化−Ｐ−フェニルフェノール。 （４）一般式（Ｉ）で示される臭素化−Ｐ−フェニルフ
    ェノールにおいて、ｎが６である特許請求の範囲第（１
    ）項記載の臭素化−Ｐ−フェニルフェノール。
JP22278983A 1983-11-26 1983-11-26 臭素化−ｐ−フエニルフエノ−ル Pending JPS60115543A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007021399A (ja) * 2005-07-19 2007-02-01 Kotoo:Kk セメント系固化物の破砕装置

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4993330A (ja) * 1972-12-05 1974-09-05
JPS5154526A (ja) * 1974-09-10 1976-05-13 Bayer Ag
JPS5455538A (en) * 1977-10-11 1979-05-02 Asahi Glass Co Ltd Preparation of bromine-containing compounds

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