JPS60136529A

JPS60136529A - 臭素化−ｏ−フエニルフエノ−ル

Info

Publication number: JPS60136529A
Application number: JP25117483A
Authority: JP
Inventors: Shinji Inoue; 信治井上; Setsuo Nishibori; 西堀　節夫; Hiromitsu Kinoshita; 木下　浩光; Hiroto Komori; 小森　弘人
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1983-12-26
Filing date: 1983-12-26
Publication date: 1985-07-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は難燃剤として、または難燃剤の原料として使用
される臭素化−〇−フェニルフェノールに関する。

従来から、各種の含ハロゲン化合物、含リン化合物、含
リン含ハロゲン化合物等が合成樹脂用難燃剤として知ら
れている。

とりわけ、含ハロゲン化合物において、釦状炭化水素系
含ハロゲン化合物は、一般に耐熱性、耐候性に欠点があ
るため、より耐熱性、耐候性に優れたものとして、テト
ラブロモビスフェノールＡまたはその誘導体等が合成樹
脂用難燃剤として使用されている。

しかしながら、このような難燃剤においても難燃性を要
求する分野が多岐にわたるため、適切なものを見い出せ
ないのが実情である。

本発明者等は上記事情に鑑み、各種化合物を合成し、難
燃剤としてまたは難燃剤の原料として１１ｆ適に使用し
得る新規化合物につき、鋭意研究を行った結果、本発明
を提供するにいたったものである。すなわち、一般式（Ｉ）換していることを示し、かっｎはその置換総数を示す。

ｎは　１〜８の数を示す。）で示される臭素化−〇−フ
ェニルフェノール（以下臭素化−〇−フェニルフェノー
ルという）である。

本発明の新規化合物臭素化−〇−フェニルフェノールは
、前記一般式（Ｉ）で示される化学構有量およびｉ点（
ｍ、ｐ）を示す。

この臭素化−ｏ−フェニルフェノールは、例えば新実験
化学講座！４巻３４１〜３４３頁、０ＲＧＡＮＩＣ３Ｙ
ＮＴＨＥＳＥＳ　Ｃｏ１１ｅｃｔｉｖｅ　Ｖｏｌ、Ｉ　
１２１〜１３０頁等の文献に記載の臭素化物の一般的合
成法に従い、Ｏ−フェニルフェノールおよび触１／Ｉ　
無水塩化アルミニウムを溶媒臭化メチレン中に加え、室
温で臭素を滴下することにより製造することができる。

臭素化−〇−フェニルフェノールとしては、具体的に等が挙げられる。

本発明の！素化−０−フェニルフェノールは、合成樹脂
用難燃剤として、または合成樹脂用難燃剤の原料として
使用することができる。

合成樹脂用難燃剤として使用する場合、対象となる合成
樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂、　ＡＢＳ樹脂、アクリル
系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、飽和または
不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂
、フェノール樹脂、セルロース系物質などがあげられる
。

また、添加量は合成樹脂　１００重量部に対して任意で
あるが、好ましくは５〜２０重量部である。

その添加方法は、臭素化−〇−フェニルフェノールをそ
のまま、または溶媒に溶解せしめた形態、またはそのま
ま造粒せしめた形態、または水中もしくは油類中に分散
せしめたエマルジョンの形態で、合成樹脂の製造詩（重
合時、成形または紡糸時など）、またはその他の均一混
和せしめる時点に添加する方法等によって行いうる。　
本発明の臭素化−〇−フェニルフェノールを合成樹脂用
難燃剤として使用する場合、必要に応じて他の公知の難
燃剤、難燃助剤（たとえば含ハロゲンアルキルホスフェ
ート、含ハロゲンアルキルホスファイト、金属酸化物、
金属水酸化物、アルキル金属化合物等）を併用すること
が可能であり、さらに他の公知の添加剤（例えば、安定
剤、着色剤、耐候性４１グー剤、増量剤等）も併用する
ことが可能である。

次に、合成樹脂用難燃剤の原料として使用する場合、例
えば、（１）臭素化−〇−フェニルフェシールド含ハロゲン化
合物との脱ハロゲン化水素反応によって合成される合成
樹脂用難燃剤、（２）臭素化−〇−フェニルフェノールより脱臭素化水
素し、重合Ｘせることによって合成される合成樹脂用難
燃剤、（３）臭素化−０−フェニルフェノールと含エポキシ化
合物との付加反応によって合成される合成樹脂用難燃剤
、（４）良素化−〇−フェニルフェノールと無水有機Ｍ化
合物とのエステル化反応によって合成される合成樹脂用
難燃剤等があげられる。

本発明の臭素化−０−フェニルフェノールは、合成樹脂
に対して優れた難燃性を付与することはもちろん、合成
樹脂および溶媒との相溶性、耐候性および耐熱性等にも
優れている。

さらに、合成樹脂中での移行性が非常に小さく、合成樹
脂の成型時および成型品の機械的物Ｐ１および電気的特
性に悪影響をおよぼさないなどの優れた特徴を示す。

従って、難燃剤として、または難燃剤の原料として最適
である。

次に、本発明の臭素化−〇−フェニルフェノールの製造
例を示す。

製造例１Ｏ−フェニルフェノール１７ｇ（０，１モル）ヲ臭化メ
チレン７０ｇ中に加え、均一に攪拌しながら臭素４９．
８ｇ　（０，３１モル）を室温で５時間を要して摘下し
、滴下終了後室温で１２時間熟成した。

次に水を加えた後、残存する臭素をヒドラジンで還元し
た。次に数回水洗いした後、結晶を吸引、濾過し、エタ
ノール・水より再結晶して臭素化−〇−フェニルフェノ
ールを収率４８重量％で得た。下記の分析結果よりトリ
ブロモ−〇−フェニルフェノール構造式；を確認した。

〔分析結果〕

臭素含有Ｍ（重量り　５７．５３（計算値５８．９７　）融　点※　ｌ（’Ｃ）　約　１３８．７ガスクロマトグ
ラフイー：保持時間※２（分）　８．８２３室間分析スペクトル※３Ｍａｓｓ（ｍ／ｅ）　４０７　（Ｍ”　）※ｌ　メトラ
ー融点測足器に従って測定した。

※２　島津ガスクロマトグラフィー７ＡＣ（島津製作所
（株）製）、シリコン５Ｅ−３０ＧＣ−Ｇｒａｄｅ　３
％／クロモソルブＷＡＷ−ＤＭＣＳ、６０／８０ｆｆｌ
ｅｓｈ、３□φ×５０．ガラスカラム１ｏｏ＋　３００°Ｃ１０℃／ｓｉｎ昇温、注入口３３
０℃ Ｎ　２　５０ｍ１ｌ　／ｗｉｎＨ２０，６ｋｇ／　にＡ　ｉｒ　Ｑ、５　ｋｇ／　ａａ注入嵯　２ｚアセトン溶液１．０１１．リ一２０＃Ｌｇ ※３　ＧＣＭＳ−ＱＰｌｏｏＯ（島津製作所（株）製）
ＧＡＩＮ　３．０イオン源　２５０℃ セパレーター　３００°Ｃイオン化法　Ｅｌイオン化電圧　７ＱｅＶ試料注入量５００ｎｇ／　ｐ−１アセＩ・ン→　１．昨
す（以下の製造例においても同じ）製造例２０−ｙエニルフェノール１７ｇ（０，１モル）および無
水塩化アルミニウム０．２ｇを臭化メチレン７０ｇ中に
加え、均一に攪拌しながら臭素８７．２ｇ（０，４２モ
ル）を室温で５時間を要して滴下し、滴下終了後室温で
１２時間熟成した。

次に水で無水塩化アルミニウムを分解した後、残存する
臭素をヒドラジンで還元した。

次に数回水洗いした後、結晶を吸引、濾過し、クロロホ
ルムより再結晶して臭素化−〇−フェニルフェノールを
収率４０重量％で得た。

下記の分析結果より、テトラブロモ−０−フェニルフェ
ノール構造式：％式％臭素含有１ト（重量＄）　８５．８４（計算値８５．８２）融　点　（”Ｃ）　約１４７．３刀スクロマトグラフィー：保持時間（分）　１１．２３質量分析スペクトルＭａｓｓ（ｍ／ｅ）　４８Ｂ（Ｍ　”　）製造例３０−フェニルフェノール１７ｇ　（０，１モル）および
無水塩化アルミニウム０．４ｇを臭化メチレン１２０ｇ
中に加え、均一に攪拌しなから臭素１０４　ｇ　（０，
８５モル）を室温で５時間を要して滴下し、滴下終了後
室温で１２時間熟成した。

次に数回水洗いした後、結晶を吸引、軽過し、クロロホ
ルムより再結晶して臭素化−〇−フェニルフェノールを
収率５３重量％で得た。下記の分析結果より、へキサブ
ロモ−〇−フェニルフェノール構造式：を確認した。

〔分析結果〕

臭素含有量（重量＄）　７４．９３（計算値７４．５３）融　点　（’Ｃり　、１５１１．３　〜ｌｆｔ０．２０
カスクロマトグラフィー：保持時間（分）　１４．１４２賀晟分析スペクトルＭａｓｓ（ｍ／ｅ）　８４４（Ｍ　”　）使用例積層板用フェノール樹脂１００重量部、製造例３のヘキ
サプロモー０−フェニルフェノール１５重量部およびト
リクレジルホスフェートλｆｆ（Ｗｔ部を混合した混合
液にクラフト紙を含浸させ１４０°Ｃで１０分間予備乾
燥して樹脂含量５４．１型針部％の含浸紙を得た。

得られた含浸紙８枚および裏面にエポキシ樹脂接着剤を
塗布した銅箔を順次積層し、１５５°Ｃ１１５０ｋｓｒ
／　ｏｉで６０分間加熱加圧成型して銅張りフェノール
樹脂積層板を得た。

試験結果を第１表に示す。

第１表 ※４　ＪＩＳ−１ｌｌニー８４８１に従って測定した。

※５　’ＪＩＳ　−Ｃ−８４８１に従って測定した。

※６　ＵＬ−１１４に従って測定した。

手続補−正書昭和５９年λ月ノチ日昭和５８年　特許願第　２５１１７４号２、発明の名称臭素化−０−フェニルフェノール３、補正をする者・財１との関係　特許出願人自　発　補　正５、補正により増加する発明の数６、補正の対象明細書の発明の詳細な説明の欄、７、補正の内容明細書第４０頁下から８行ｒｏ　、　２　ｇＪをｒｌ、
ｏｇｊに訂正する。

明細書第１２頁２行ｔｏ、４ｇＪをｒ２．ｏｇＪに訂正
する。

以」二

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（Ｉ）換していることを示し、かつｎはその置換総数を示す。ｎは　１〜８の数を示す。）で示される臭ｍ化−０−フ
ェニルフェノール。
（２）−一般式（Ｉ）で示される臭素化−〇−フェニル
フェノールにおいて、ｎが３である特許請求の範囲第（
１）項記載の臭素化−〇−フェニルフェノール。
（３）一般式（Ｉ）で示される臭素化−〇−フェニルフ
ェノールにおいて、ｎが４である特許請求の範囲第（１
）項記載の臭素化−〇−フェニルフェノール。
（４）一般式（Ｉ）で示される臭素化−〇−フェニルフ
ェノールにおいて、ｎが６である特許請求の範囲第（１
）項記載の臭素化−〇−フェニルフェノール。