JPS60109554A - ジニトリルの製法 - Google Patents
ジニトリルの製法Info
- Publication number
- JPS60109554A JPS60109554A JP58214101A JP21410183A JPS60109554A JP S60109554 A JPS60109554 A JP S60109554A JP 58214101 A JP58214101 A JP 58214101A JP 21410183 A JP21410183 A JP 21410183A JP S60109554 A JPS60109554 A JP S60109554A
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- Japan
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- diester
- saturated hydrocarbon
- dinitrile
- ammonia
- reaction
- Prior art date
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ジニトリルを高収率で製造する方法に関する
ものである６さらに詳しくは、ジエステルとアンモニア
を触媒の存在下で反応させてジニトリルを製造する方法
に関するものである。
ものである６さらに詳しくは、ジエステルとアンモニア
を触媒の存在下で反応させてジニトリルを製造する方法
に関するものである。
ジニトＩＪルは、医薬、農薬、香料、樹脂のモノマー等
の合成中間体として用いられる重要な化合物である、 このジニトリルを得たい場合、有力な出発原料として、
ジカルボン酸およびそのエステルを挙げることができる
。場合に応じてどちらかの原料が選ばれるが、入手し易
さ、純度、取扱い易さ等からジエステルを原料として選
ぶのが、工業的に実施するとき都合のよい場合が多い。
の合成中間体として用いられる重要な化合物である、 このジニトリルを得たい場合、有力な出発原料として、
ジカルボン酸およびそのエステルを挙げることができる
。場合に応じてどちらかの原料が選ばれるが、入手し易
さ、純度、取扱い易さ等からジエステルを原料として選
ぶのが、工業的に実施するとき都合のよい場合が多い。
従来、ジアルキルエステルとアンモニアを反応させてジ
ニトリｙを得る方法として、特開昭５５−１５７５５４
号が知られている。この方法では。
ニトリｙを得る方法として、特開昭５５−１５７５５４
号が知られている。この方法では。
アンモニアとジエステルを１６０ｒ：で８時間オ−トノ
レープ中で反応させジアミドを得、次に２５０〜２９０
Ｃで１５時間、触媒の存在下、無水メタノールを溶媒と
してＮＨ，ガスを吹き込みつつ熱分解を行なわせ、ジエ
ステルペース収率７５チでジニトリルを得ている。しか
しながら、この方法では、無水メタノールを用いること
、オートクレーブを用いて高圧下で反応を行なうこと、
反応が長時間であること、収率が低いこと、アミド化、
ニトリル化の二工程を必要とすること等のため、工業的
に実施する場合、設備、操作の点で不利になるのを免れ
ることができない。
レープ中で反応させジアミドを得、次に２５０〜２９０
Ｃで１５時間、触媒の存在下、無水メタノールを溶媒と
してＮＨ，ガスを吹き込みつつ熱分解を行なわせ、ジエ
ステルペース収率７５チでジニトリルを得ている。しか
しながら、この方法では、無水メタノールを用いること
、オートクレーブを用いて高圧下で反応を行なうこと、
反応が長時間であること、収率が低いこと、アミド化、
ニトリル化の二工程を必要とすること等のため、工業的
に実施する場合、設備、操作の点で不利になるのを免れ
ることができない。
上記の方法では、ジアミドを中間体として得ているが、
一般に、エステルはカルボン酸に比べて反応性が穏やか
であるため、エステルをアンモニアでアミド化する反応
は速度が遅く、そのため触媒を用いるか〔新実験化学講
座、１４巻〔■〕。
一般に、エステルはカルボン酸に比べて反応性が穏やか
であるため、エステルをアンモニアでアミド化する反応
は速度が遅く、そのため触媒を用いるか〔新実験化学講
座、１４巻〔■〕。
１１４７頁、丸善Ｃ掬〕あるいは液体アンモニウム中で
行なわれることが多い（Ｅ、Ｔ、Ｒｏｅ、ｅｔｃ、、Ｊ
、Ａｍ。
行なわれることが多い（Ｅ、Ｔ、Ｒｏｅ、ｅｔｃ、、Ｊ
、Ａｍ。
Ｃｈ＠ｍ、８ｏｃ、、７１．２２１５（１９４９）］。
しかしながら、工業的に有効なエステルのアンモノリシ
スの方法あるいは触媒は開発されていないのが現状であ
る。
スの方法あるいは触媒は開発されていないのが現状であ
る。
また、ジカルボン酸を出発原料とする場合には。
従来方法として、特開昭５５−１５７５５５号が挙げら
れる。この方法では、ジカルボン酸を俗論し、触媒の存
在下１８０〜３００ＣでＮＨ，ガスを吹き込み、ジニト
リルを得ている。しかしながら、この方法では、ジカル
ボン酸の高温下での腐食性のため、装置の材質に大きな
問題点があり、固体のカルボン酸は取シ扱いに〈＜、ま
た、原料の和製等の都合上、ジカルボン酸をジエステル
からｅたい場合には、刀ｎ水分解工程が必要になること
などから、工業的に実施する場合、設備、操作の点で必
ずしも有利であるとは言い鼾い。
れる。この方法では、ジカルボン酸を俗論し、触媒の存
在下１８０〜３００ＣでＮＨ，ガスを吹き込み、ジニト
リルを得ている。しかしながら、この方法では、ジカル
ボン酸の高温下での腐食性のため、装置の材質に大きな
問題点があり、固体のカルボン酸は取シ扱いに〈＜、ま
た、原料の和製等の都合上、ジカルボン酸をジエステル
からｅたい場合には、刀ｎ水分解工程が必要になること
などから、工業的に実施する場合、設備、操作の点で必
ずしも有利であるとは言い鼾い。
本発明者らは、このような従来方法が持つ欠点を克服し
、ジニトリルをジエステルより一工程で収率よく得るた
めの工業的方法を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ジ
アルキルエステルが種々の触媒の存在下でアンモニアと
容易に反応１〜、ジニトリルに変換されることを見い川
し、この知見に基いて本発明を完成するに至った。
、ジニトリルをジエステルより一工程で収率よく得るた
めの工業的方法を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ジ
アルキルエステルが種々の触媒の存在下でアンモニアと
容易に反応１〜、ジニトリルに変換されることを見い川
し、この知見に基いて本発明を完成するに至った。
すなわち１本発明は、一般式
（ただし％Ｒ１は炭素数４以上の飽和炭化水素基で、そ
の価数が２であるものを表わし％１！。
の価数が２であるものを表わし％１！。
Ｒ８は飽和炭化水素基で、その価数が１であるものを表
わす。） で示されるジアルキルエステルとアンモニウム、Ｓｎ。
わす。） で示されるジアルキルエステルとアンモニウム、Ｓｎ。
Ｚｎ、 Ｍｎ、 Ａ１．Ｔｉ、 Ｐ、 Ｐｂ、 Ｆｅ、
Ｃｕの中から選ばれた少なくとも１種の単体あるいは
化合物の存在下で反応させることにより、一工程で一般
式（ｆｃだし Ｒ１は炭素数４以上の飽和炭化水素基で
、その価数が２であるものを表わす。）で示されるジニ
トリルを製造する方法である。
Ｃｕの中から選ばれた少なくとも１種の単体あるいは
化合物の存在下で反応させることにより、一工程で一般
式（ｆｃだし Ｒ１は炭素数４以上の飽和炭化水素基で
、その価数が２であるものを表わす。）で示されるジニ
トリルを製造する方法である。
本発明における一般弐…で示される原料のＲ１は、炭素
数４以上の飽和炭化水素基であり、その価数は２である
。このようなものとして、外えば、直鎖状飽和炭化水素
基、分校を有する鎖状飽和炭化水素基、環状飽和炭化水
素基、直鎖分枝環状構造の組み合された飽和炭化水素基
等が挙けられる。なお、上記構造の一部に官能基を持た
ない芳香環を有するものは、該飽和炭化水素基と見なす
ことができる。エステル基は、同一炭素に２何回時に存
在する場合および該芳香環に存在する場合を除き、どの
炭素に存在していてもよい。このよなどが挙けられる。
数４以上の飽和炭化水素基であり、その価数は２である
。このようなものとして、外えば、直鎖状飽和炭化水素
基、分校を有する鎖状飽和炭化水素基、環状飽和炭化水
素基、直鎖分枝環状構造の組み合された飽和炭化水素基
等が挙けられる。なお、上記構造の一部に官能基を持た
ない芳香環を有するものは、該飽和炭化水素基と見なす
ことができる。エステル基は、同一炭素に２何回時に存
在する場合および該芳香環に存在する場合を除き、どの
炭素に存在していてもよい。このよなどが挙けられる。
一般式１１１のＲ２、Ｒ３は、飽和炭化水素基で、その
価数は１である。このようなものとして、例えば、直鎖
状飽和炭化水素基、分校を有する鎖状飽和炭化水素基、
環状飽和炭化水素基、直鎖分枝環状構造の組み合された
飽和炭化水素基等が挙けられる。なお、上記構造の一部
に官能基を持たない芳香環を有するものは、該飽和炭化
水素基と児なすことができる。
価数は１である。このようなものとして、例えば、直鎖
状飽和炭化水素基、分校を有する鎖状飽和炭化水素基、
環状飽和炭化水素基、直鎖分枝環状構造の組み合された
飽和炭化水素基等が挙けられる。なお、上記構造の一部
に官能基を持たない芳香環を有するものは、該飽和炭化
水素基と児なすことができる。
本発明の反応では、生成アルコールおよび水を系外へ取
シ用しながらニトリル化を行なうことが。
シ用しながらニトリル化を行なうことが。
円滑な反応の進行と後処理の容易さの観点から好ましい
が、これを実現するために、例えば、アンモニアガスと
共に留出する原料、生成物、アルコール、水の混合物を
蒸留し、アルコールおよび水を取シ出し、マー残りを反
応系内へ戻す操作を行なえばよい。このため、生成アル
コールの沸点が原料および生成物の沸点と差が小さいと
分離しにくくなるので、生成アルコールの沸点が原料お
よび生成物の沸点より小さく差が大きいものｔなど好ま
しい。特にＲ２、Ｒ３がメチル基、エチル基、プロピル
基、インプロピル基であるときが好ましｂ０本発明にお
いて用いられる単体あるいは化合物は％ Ｍｎ、 ２１
１％ Ｓｎ、 ＡＩ、 Ｔｉｔ Ｐｓ Ｐｂｂ Ｆｅ、
Ｃｕの中から選ばれた少なくとも１種の単体あるいは
化合物であり、本反応において触媒として関与する。こ
れらの触媒は単独で用いてもよいし、また２種以上混合
して用いてもよい。さらに具体的に触媒を例示すると、 ＭｎｒＭｅｔａ＋）、Ｍｎ （ＣＨＢ Ｃ００）２、Ｍ
ｎ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＴ（３）、 。
が、これを実現するために、例えば、アンモニアガスと
共に留出する原料、生成物、アルコール、水の混合物を
蒸留し、アルコールおよび水を取シ出し、マー残りを反
応系内へ戻す操作を行なえばよい。このため、生成アル
コールの沸点が原料および生成物の沸点と差が小さいと
分離しにくくなるので、生成アルコールの沸点が原料お
よび生成物の沸点より小さく差が大きいものｔなど好ま
しい。特にＲ２、Ｒ３がメチル基、エチル基、プロピル
基、インプロピル基であるときが好ましｂ０本発明にお
いて用いられる単体あるいは化合物は％ Ｍｎ、 ２１
１％ Ｓｎ、 ＡＩ、 Ｔｉｔ Ｐｓ Ｐｂｂ Ｆｅ、
Ｃｕの中から選ばれた少なくとも１種の単体あるいは
化合物であり、本反応において触媒として関与する。こ
れらの触媒は単独で用いてもよいし、また２種以上混合
して用いてもよい。さらに具体的に触媒を例示すると、 ＭｎｒＭｅｔａ＋）、Ｍｎ （ＣＨＢ Ｃ００）２、Ｍ
ｎ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＴ（３）、 。
Ｍｎ Ｉ’ＣＨｓＣＯＣＨＣＯＣＨ３）Ｂ 、 Ｍｎ
（ＮＨ４）２ （Ｓ ０４） ２、ＭｎｒＣ６Ｈ，、Ｃ
ｏｏ’）２ 、ＭｎＢ４Ｏ７、Ｍｎ （ＣＨＨＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｃ００）２．ＭｎＣＯ３。
（ＮＨ４）２ （Ｓ ０４） ２、ＭｎｒＣ６Ｈ，、Ｃ
ｏｏ’）２ 、ＭｎＢ４Ｏ７、Ｍｎ （ＣＨＨＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｃ００）２．ＭｎＣＯ３。
ＭｎＣｌ２、 Ｍｎ（％ ｓ Ｍｎ （Ｔ（Ｃｏｏ）２
％ Ｍｎ （ＮｏＨ）２ 、 Ｍｎ （Ｆ２ Ｐ ０
４ ）２ ％ｎＳＯ４ Ｚｎ（Ｍｅｔａｌ／）、Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２ 、Ｚ
ｎ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＴ（３）２、ＺｎＢｒ２ ％
ＺｎＣＯ３、ＺｎＣｌ２ ｈ Ｚｎ （Ｃ２Ｈｓ ）
ｔ ％ Ｚｎ Ｉ２ ｓ Ｚｎ （ＮｏＨ）２ 。
％ Ｍｎ （ＮｏＨ）２ 、 Ｍｎ （Ｆ２ Ｐ ０
４ ）２ ％ｎＳＯ４ Ｚｎ（Ｍｅｔａｌ／）、Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２ 、Ｚ
ｎ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＴ（３）２、ＺｎＢｒ２ ％
ＺｎＣＯ３、ＺｎＣｌ２ ｈ Ｚｎ （Ｃ２Ｈｓ ）
ｔ ％ Ｚｎ Ｉ２ ｓ Ｚｎ （ＮｏＨ）２ 。
Ｚ ｎ Ｏ％ Ｚ ｎ ｌ″Ｃ６Ｈ４（ＯＨ）ＳＯｓ〕
ｔ −Ｚｎ５ｒＰＯ４）２−ステアリン酸亜鉛ｈ Ｚｎ
ＳＯ４ｓ乳酸亜鉛 ＳｎｒＭｅｔａｌ） ％ ５ｎ（ＣＨｓＣＯＯ）ｉ 、
ＳｎＢｒ４．５ｎＣ１２。
ｔ −Ｚｎ５ｒＰＯ４）２−ステアリン酸亜鉛ｈ Ｚｎ
ＳＯ４ｓ乳酸亜鉛 ＳｎｒＭｅｔａｌ） ％ ５ｎ（ＣＨｓＣＯＯ）ｉ 、
ＳｎＢｒ４．５ｎＣ１２。
５ｎＣ１４ｓ ５ｎＦ１ ％ ＳｎＩ２ ｓシュウ酸第
−スズ％ＳｎＯ。
−スズ％ＳｎＯ。
Ｓｎｏ、、８ｎＳＯ４
ＡＩ （Ｍｅ ｔａ Ｉ ）、 Ａ１１０（ＣＨＨＣＯ
Ｏ）い へＩ （Ｃ）（３ＣＯＣＨＣＯＣＨ，）、。
Ｏ）い へＩ （Ｃ）（３ＣＯＣＨＣＯＣＨ，）、。
Ａ１２ （Ｓ０４ ）１ （ＮＨａ ）２ Ｓ０４．
Ａ Ｉ Ｂ Ｆ３、ＡｌＣ５、Ａ Ｉ Ｆ８．Ａ Ｉ
（ｏｎ）、、Ａｌ ［ＣＨ８（ＣＨ２）＋ ｏ ｃｏｏ
］８、ＡＩ （Ｎ０３）３、ＡＩ、０．、ＡｌＰＯ４−
Ｋｔ Ａ １１ （８０４）４ 、 ＡＩ （ＯＣＲ（
ＣＩ（ｓ ）ｔ ）ｓ、Ａｌ２Ｏ２−３Ｓｉ０２゜Ａ１
２ （８０４）ｓ ・Ｎａｐ−８０４、Ａｌ ｒｏｕ）
（ＣＨ３（ＣＨ２）１ ａ ＣＯｏ、１％ ％Ａｌｌ
（ＳＯ４％ ｈ Ａｌ （ＯＣ４Ｈｅ ）ｓ ｓ Ａ
１１０ｇＴｉ（Ｍｅｔａｌ）、’ｒｉＢｒ４ ％ＴＩ
Ｃ１４％ ’ｒ＋ Ｃ１３ｓ ＴｉＯ２ｓ Ｔ Ｉ Ｋ
ｔ Ｆａ ｂシュウ酸チタンカリウム、Ｔｉ Ｉ、 、
Ｔｉ（ＯＣＲｒＣ−）Ｉ４−チタンイエロー％ Ｔ ｉ
Ｏ（ＣＨｓ Ｃ０ＣＨＣＯＣＨｓ ％ＰｒＲｓｄ ）
、ＰＯＣｌ３ 、ＰＣｌｇ 、 Ｆ２０Ｂ、 ＰＢｒｌ
、 ＰＣ１１ｓ三塩化ホスホリル、Ｐ、偽・２４ＷＯ
Ｂ ｓＨｓ Ｐ ０４ＰＭＭｅｔａｌ）、Ｐｂ（ＣＨＢ
ＣＯＯ）＠、Ｐｂ（Ｂｏｇ）１ 。
Ａ Ｉ Ｂ Ｆ３、ＡｌＣ５、Ａ Ｉ Ｆ８．Ａ Ｉ
（ｏｎ）、、Ａｌ ［ＣＨ８（ＣＨ２）＋ ｏ ｃｏｏ
］８、ＡＩ （Ｎ０３）３、ＡＩ、０．、ＡｌＰＯ４−
Ｋｔ Ａ １１ （８０４）４ 、 ＡＩ （ＯＣＲ（
ＣＩ（ｓ ）ｔ ）ｓ、Ａｌ２Ｏ２−３Ｓｉ０２゜Ａ１
２ （８０４）ｓ ・Ｎａｐ−８０４、Ａｌ ｒｏｕ）
（ＣＨ３（ＣＨ２）１ ａ ＣＯｏ、１％ ％Ａｌｌ
（ＳＯ４％ ｈ Ａｌ （ＯＣ４Ｈｅ ）ｓ ｓ Ａ
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Ｃ１４％ ’ｒ＋ Ｃ１３ｓ ＴｉＯ２ｓ Ｔ Ｉ Ｋ
ｔ Ｆａ ｂシュウ酸チタンカリウム、Ｔｉ Ｉ、 、
Ｔｉ（ＯＣＲｒＣ−）Ｉ４−チタンイエロー％ Ｔ ｉ
Ｏ（ＣＨｓ Ｃ０ＣＨＣＯＣＨｓ ％ＰｒＲｓｄ ）
、ＰＯＣｌ３ 、ＰＣｌｇ 、 Ｆ２０Ｂ、 ＰＢｒｌ
、 ＰＣ１１ｓ三塩化ホスホリル、Ｐ、偽・２４ＷＯ
Ｂ ｓＨｓ Ｐ ０４ＰＭＭｅｔａｌ）、Ｐｂ（ＣＨＢ
ＣＯＯ）＠、Ｐｂ（Ｂｏｇ）１ 。
（ＰｂＣＯｌ ）２ Ｐｂ （ＯＨ）％ＰｂＣ０ｍ 、
ＰｂＣ５、ＰｂＣｒＯ４。
ＰｂＣ５、ＰｂＣｒＯ４。
クエン酸鉛％ＰｂＦ、、Ｐｂｔ ｏ（ｏＨ）、、ｐｂ
Ｉ、 、ｐｂ （ＮＯ，）□ｐｂｏ！、 ｐｂｏ、Ｐｂ
、０４．ｘｆ１リン酸鉛、 Ｐｂ（ＣＨｓＣＯＯｌｔ”
Ｐｂ（（ｔｉ）ｔＰｂ（Ｓｏｎ ）、Ｐｂ （ＣＨＢ
Ｃｏｏ）４Ｆｅ（Ｍｅｔａｌ）、Ｆｅ（ＣへＣ０ＣＨＣ
ＯＣＨ＠）３．シュウ酸第二鉄アンモニウム、Ｆｅ ８
０４（ＮＨ４）ｔ ８０４ 、Ｆｅｄ （Ｓｎ４）ｊ（
ＮＨ，）ｔＳＱ４、ＦｅＣｌｔ％ＦｅＣｌ３％クエン酸
第二鉄、フマル酸第−鉄。
Ｉ、 、ｐｂ （ＮＯ，）□ｐｂｏ！、 ｐｂｏ、Ｐｂ
、０４．ｘｆ１リン酸鉛、 Ｐｂ（ＣＨｓＣＯＯｌｔ”
Ｐｂ（（ｔｉ）ｔＰｂ（Ｓｏｎ ）、Ｐｂ （ＣＨＢ
Ｃｏｏ）４Ｆｅ（Ｍｅｔａｌ）、Ｆｅ（ＣへＣ０ＣＨＣ
ＯＣＨ＠）３．シュウ酸第二鉄アンモニウム、Ｆｅ ８
０４（ＮＨ４）ｔ ８０４ 、Ｆｅｄ （Ｓｎ４）ｊ（
ＮＨ，）ｔＳＱ４、ＦｅＣｌｔ％ＦｅＣｌ３％クエン酸
第二鉄、フマル酸第−鉄。
乳酸第一鉄、 Ｆｅ （Ｎｏｓ）、 、シュウ酸第−鉄
ｓ Ｆ＊１０ｇ。
ｓ Ｆ＊１０ｇ。
Ｆｅ、０４ ｓ ＦｅＰＯ４％ビロリン酸第二鉄ｈ Ｆ
ｅ２Ｏ２ｓ Ｆａｔ（８ｏ４）ｓＣｕ（Ｍｅｔａｌ）、
Ｃｕ （ＣＲａＣＯＯ）１ 、Ｃｕ （ＣＨｓＣＯＣＨ
ＣＯＣＨｓ ）ｔ、ＣｕＣ１１％ＣｕＢｒ ％ＣｕＢｒ
１ 、ＣｕＣ０ｇ −Ｃｕ（ＯＨ）２ ％ＣｕＣ１，Ｃ
ｕＣ１，クニン酸鉛ＣＮａ Ｃｕ （ＨＣＯＯ’）１
ｂ Ｃｕ （０Ｈ）ｔ ｓ Ｃｕ Ｉ％ Ｃｕ （Ｎｏ
ｔ ）＊ ＊オレイン酸銅、 Ｃｕ２Ｏ、Ｃｕｂ、 Ｃ
ｕｂ （ＰＯ４）１ ＠ Ｃｕ８０４等が挙げられる（
なお、結晶水を有する化合物は（ＨｔＯ）ｎの表示を省
略した）。
ｅ２Ｏ２ｓ Ｆａｔ（８ｏ４）ｓＣｕ（Ｍｅｔａｌ）、
Ｃｕ （ＣＲａＣＯＯ）１ 、Ｃｕ （ＣＨｓＣＯＣＨ
ＣＯＣＨｓ ）ｔ、ＣｕＣ１１％ＣｕＢｒ ％ＣｕＢｒ
１ 、ＣｕＣ０ｇ −Ｃｕ（ＯＨ）２ ％ＣｕＣ１，Ｃ
ｕＣ１，クニン酸鉛ＣＮａ Ｃｕ （ＨＣＯＯ’）１
ｂ Ｃｕ （０Ｈ）ｔ ｓ Ｃｕ Ｉ％ Ｃｕ （Ｎｏ
ｔ ）＊ ＊オレイン酸銅、 Ｃｕ２Ｏ、Ｃｕｂ、 Ｃ
ｕｂ （ＰＯ４）１ ＠ Ｃｕ８０４等が挙げられる（
なお、結晶水を有する化合物は（ＨｔＯ）ｎの表示を省
略した）。
この中でも、Ｐｂの化合物物と８ｎの化合物は。
ジニトリルの収率がよく特に好ましい。また、触媒は回
収して再使用することが可能である。
収して再使用することが可能である。
触媒の使用量に関しては特に制限はないが、実用上ジエ
ステルに対して０．１〜１０チ（モル）程度が好ましい
。
ステルに対して０．１〜１０チ（モル）程度が好ましい
。
本発明における反応の温度は、１４０〜Ｘ０ＯＣが好ま
しい。反応初期にはジエステルの留出があるので、時間
と共に順次温度を上げる方法を取ることが好ましい。反
応は１２〜２０時間程度で完結する、 使用するアンモニアの量は、原料のジエステルの５〜１
５倍モルが好ましい。これを反応時間で割った値がアン
モニアガスの流量である。
しい。反応初期にはジエステルの留出があるので、時間
と共に順次温度を上げる方法を取ることが好ましい。反
応は１２〜２０時間程度で完結する、 使用するアンモニアの量は、原料のジエステルの５〜１
５倍モルが好ましい。これを反応時間で割った値がアン
モニアガスの流量である。
以上、本発明によれば１種々の触媒の存在下でジエステ
ルとアンモニアを反応させることにょシ、一工程で、容
易に短時間で、収率よ＜、シかも常圧反応でジニトリル
が得られ、さらに反応器の腐食問題がないきわめて有利
なジニトリルの工業的製法である。
ルとアンモニアを反応させることにょシ、一工程で、容
易に短時間で、収率よ＜、シかも常圧反応でジニトリル
が得られ、さらに反応器の腐食問題がないきわめて有利
なジニトリルの工業的製法である。
次に実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
ＮＨ，吹込み管、マントルヒーター、攪拌装置、充填塔
を備えた１ｔの三つロフラスコに、スペリン酸ジメチル
５０１］ＩＦ（２，４７５ｍｏｔ）、酸化第１錫５．５
Ｓｆ（０，０２４７５ｍｏｔ’）を仕込み、ＮＨ，ガス
をＢ ３ｏ ７７ｍｍの量で流しながら２４０Ｃで９．
０時間、２６０Ｃで４．０時間、２９０Ｃで５．０時間
反応を行なった。充填塔を通ってその後に取シ付けたト
ラップに液体が留出するので、この中からメタノールと
水をエバポレーターによシ除去し、残った液体を反応系
内に戻した。反応後、生成物を減圧蒸留し、スベロニト
リル５２１，８ ｆ（２・３７−）を得た。このときの
収量は９５．６％であった。釜残が２０．Ｏｆ残シ、こ
の中にスペリン酸ジメチル５００１を再び仕込み、触媒
は改めて入れずに、上記操作と同様にして再度ニトリル
化を行ない、ジニトリル３２０．９ ｆ （２，３６Ｑ
−）を得た。仁のときの収車は９５．３％であった。
を備えた１ｔの三つロフラスコに、スペリン酸ジメチル
５０１］ＩＦ（２，４７５ｍｏｔ）、酸化第１錫５．５
Ｓｆ（０，０２４７５ｍｏｔ’）を仕込み、ＮＨ，ガス
をＢ ３ｏ ７７ｍｍの量で流しながら２４０Ｃで９．
０時間、２６０Ｃで４．０時間、２９０Ｃで５．０時間
反応を行なった。充填塔を通ってその後に取シ付けたト
ラップに液体が留出するので、この中からメタノールと
水をエバポレーターによシ除去し、残った液体を反応系
内に戻した。反応後、生成物を減圧蒸留し、スベロニト
リル５２１，８ ｆ（２・３７−）を得た。このときの
収量は９５．６％であった。釜残が２０．Ｏｆ残シ、こ
の中にスペリン酸ジメチル５００１を再び仕込み、触媒
は改めて入れずに、上記操作と同様にして再度ニトリル
化を行ない、ジニトリル３２０．９ ｆ （２，３６Ｑ
−）を得た。仁のときの収車は９５．３％であった。
比較例
触媒を入れず、その他の条件は実施例１と同様に行った
ところ、８時間後にも大量のジエステルが残り、反応速
度は実施例１に比較して１７３以下でめった。
ところ、８時間後にも大量のジエステルが残り、反応速
度は実施例１に比較して１７３以下でめった。
実施例２〜２６
表１に示した組成、条件で、実施例１と同様な操作で実
験を行なった。得られた結果を表１に示す、 なお、表中の略号の意味は１次に示すとおシである。
験を行なった。得られた結果を表１に示す、 なお、表中の略号の意味は１次に示すとおシである。
ＤＢＡ 二塩基酸
Ａ アジピン酸、Ｐ ピメリン酸
ｓＢ スペリンＨｓ ＡＺ アゼライン酸Ｓ セバシン
酸、Ｂ ブラシル酸 Ｔ タブシン酸 エステルは、Ｍｅ 、 Ｅｔ等を語尾につけて表わす。
酸、Ｂ ブラシル酸 Ｔ タブシン酸 エステルは、Ｍｅ 、 Ｅｔ等を語尾につけて表わす。
例ＡＭｅ ２ アジピン酸ジメチル
ＳＢＭｅ２スペリン酸ジメチル
ニトリルはＮを語尾につけて表わす。
例８ＢＮ ｘへｏニトリル、ＳＮセバコニトリル第１頁
の続き ＠発明者 山高 −則
の続き ＠発明者 山高 −則
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （ただし Ｒ１は炭素数４以上の飽和炭化水素基で、そ
の価数が２であるものを表わし、Ｒ２，Ｒ３は飽和炭化
水素基で、その価数が１であるものを表わす。） で示されるジエステルとアンモニアヲ、ｓｎ％ Ｚｎ、
Ｍｎ。 Ａ１． Ｔｉ、 Ｐ％ｐｂ％Ｆｅ％Ｃｕの中から選ばれ
た少なくとも１種の単体あるいは化合物の存在下で反応
させることを特徴とする一工程で一般式 （ただし、Ｒ１は炭素数４以上の飽和炭化水素基で、そ
の価数が２であるものを表わす。）で示されるジニトリ
ルを製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58214101A JPS60109554A (ja) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | ジニトリルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58214101A JPS60109554A (ja) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | ジニトリルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60109554A true JPS60109554A (ja) | 1985-06-15 |
| JPS6215067B2 JPS6215067B2 (ja) | 1987-04-06 |
Family
ID=16650241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58214101A Granted JPS60109554A (ja) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | ジニトリルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60109554A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS502966A (ja) * | 1973-04-16 | 1975-01-13 | ||
| JPS5317580A (en) * | 1976-08-02 | 1978-02-17 | Yuuroku Dev Ab | Method of increasing filtration and sedimentation of suspension of macromolecular biological substances |
| JPS5839653A (ja) * | 1981-08-13 | 1983-03-08 | ヘミツシエ・ウエルケ・ヒユ−ルス・アクチエン・ゲゼルシヤフト | 脂肪族ニトリルの製造法 |
-
1983
- 1983-11-16 JP JP58214101A patent/JPS60109554A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS502966A (ja) * | 1973-04-16 | 1975-01-13 | ||
| JPS5317580A (en) * | 1976-08-02 | 1978-02-17 | Yuuroku Dev Ab | Method of increasing filtration and sedimentation of suspension of macromolecular biological substances |
| JPS5839653A (ja) * | 1981-08-13 | 1983-03-08 | ヘミツシエ・ウエルケ・ヒユ−ルス・アクチエン・ゲゼルシヤフト | 脂肪族ニトリルの製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6215067B2 (ja) | 1987-04-06 |
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