JPS60108423A - 耐熱性感光材料 - Google Patents

耐熱性感光材料

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JPS60108423A
JPS60108423A JP21416283A JP21416283A JPS60108423A JP S60108423 A JPS60108423 A JP S60108423A JP 21416283 A JP21416283 A JP 21416283A JP 21416283 A JP21416283 A JP 21416283A JP S60108423 A JPS60108423 A JP S60108423A
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JP
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imide
heat
photosensitive material
acid
unsaturated polyester
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JP21416283A
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Teru Okunoyama
奥野山 輝
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Toshiba Chemical Products Co Ltd
Kyocera Chemical Corp
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Toshiba Chemical Products Co Ltd
Toshiba Chemical Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の技術分野] 本発明は、光硬化性、保存安定性、接着性に優れた耐熱
性感光材料に関する。
[発明の技術的背景とその問題点] 近年、耐熱性感光材料の需要は高く、主に電気、電子分
野における保護材料、絶縁材料、ソルダーレジスト、接
着剤、コーテイング材などとして、また半導体素子の製
造における耐熱性フォトレジストとして応用されつつあ
る。 この種の感光材料はその本来の特性として光硬化
性と耐熱性に優れていることが要求されるのみならず、
被着体に対して良好な接着性を示し、また絶縁特性、耐
湿性、耐薬品性などの諸特性をも満足するものであるこ
とが望まれる。 また一方において無公害、省資源、省
エネルギーの観点から無溶剤ないし僅かな溶剤量で被膜
形成能を有し、さらにかかる状態にされた感光材料が保
存安定性に優れていることが要求される。
しかしながら従来の耐熱性感光材料にはこれらの要求特
性をいずれも満足するものは少ない。
一般に光硬化性に優れているものは保存安定性に劣る傾
向がみられ、また被着体に対する接着力に欠けるものが
多かった。
[発明の目的] 本発明はこのような観点からなされたもので光硬化性、
保存安定性、接着性、耐湿性、耐薬品性に優れた耐熱性
感光材料を提供することを目的とするものである。
[発明の概要] 本発明は、上記の目的を達成するために鋭意研究を重ね
た結果、後述の材料が目的を達成できることを見い出し
たものである。
即ち、本発明は、分子内にイミド結合を有する二塩基酸
と、一般式 (但し、式中R1は三価のアルコール残基を表わす)で
示される分子内に感光基を有する二価アルコールとから
なる不飽和ポリエステル−イミドを主成分どすることを
特徴とする耐熱性感光材料である。
本発明に用いられる分子内にイミド結合を有する二塩基
酸とは、次の構造式を有する二塩基酸である。
(但し、式中R2は脂肪族または芳香族ジアミンの残基
を示す) 具体的なR2として、 等が挙げられ、 具体的な化合物としてはジアミノジフ
ェニルメタン、ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノ
シフ■ニルスルホン、ヘキザメチレンジアミン、ベンジ
ジン等が挙げられ、1種又は2種以上の混合物として使
用される。
上記の分子内にイミド結合を有する二塩基酸は多塩基酸
として111独で使用するが、必要に応じて他の二塩基
酸と併用して多塩基酸とすることも可能である。 しか
し王の使用量はイミド基を含む二塩基酸を用いることに
よる、本発明の特徴を損なわない範囲とすべきであり、
多塩基酸の種類に応じて適宜設定する。
本発明に用いる前記一般式で示される分子内に感光基を
有する二価アルコールは、ケイ皮酸1モルと三価のアル
コール1モルとをエステル化反応させることにより容易
に合成される。 これに用いる三価アルコールとしては
、グリセリン、トリメチロールプロパン、1〜リス(2
−ヒドロキシエチル)イソシ)7ヌレート等が用いられ
る。 本発明は、前記一般式で示される二価アルコール
を多価アルコール成分として単独に用いるが、必要に応
じて他のアルコールを併用して多価アルコール成分とす
ることができる。 他のアルコールとしてはエチレング
リコール、ジエチレングリコール、1ヘリエブーレング
リニ〕−ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ブタンジオール、ペン5− デルグリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジ
オール等を挙げることができる。 不飽和ポリゴスプル
−イミドは、前述の如く分子内にイミド結合を有する二
塩基酸と分子内に感光基を有づる前記一般式で表わされ
る二価アルコールとを常法に準じて加熱反応させ、しか
る後減圧下で加熱反応ざぜて高綜合させ例えば酸価30
以下にしてつくられる。 酸価が30を超えると耐湿特
性などを低下させることがあり好ましくない。
不飽和ポリエステル−イミドは分子内に光重合性炭素−
炭素二重結合を1個有するケイ皮酸の誘導体と分子内に
イミド結合を有する二塩基酸とを鎖状にエステル化して
なる、あるいは他の多塩基酸ないし多価アルコールとの
混在下でエステル化してなるもので鎖状分子内に特定割
合のイミド結合とペンダント型光重合性炭素−炭素二重
結合とを有し、また通常は鎖状分子内の両末端に遊離の
水酸基ないしカルボキシル基が含・まれでいる。
この不飽和ポリエステル−イミドは無溶剤ないしわずか
な溶剤量でもすぐれた皮膜形成能を有し、−〇− また溶液状態で保存しても短期間にゲル化するなどの支
障をきたさないすぐれた保存安定性を有している。
また使用に際しては鎖状分子内のケイ皮酸の誘導体に基
づく光重合性炭素−炭素二重結合によって非常によく光
硬化でき、とくに光増感剤を使用しなくとも短時間に硬
化させる利点がある。 従来公知の感光性材料の多くは
光増感剤を用いなければ実用的な硬化速度が得られてお
らず、この点において極めて有意義な感光材料といえる
。 さらにその硬化被膜は鎖状分子内のイミド結合によ
ってすぐれた耐熱性を示す。 また硬化被膜と被着体と
の接着が良好で、従来接着方向上のために不可欠とされ
ていた被着体表面のエツチング処理が不必要となる等の
利点がある。 更にこの種の被膜は絶縁特性、耐湿性、
耐薬品などの諸特性にも優れており、結局耐熱性感光材
料としての前述の要求特性をいずれも満足させることが
できる。
本発明の耐熱性感光材料は、上述の如き不飽和ポリエス
テル−イミドを主成分とするもので単独で゛も速かに光
硬化さぜることができるが、必要により光増感剤を添加
してもよい。 この増感剤を加えても保存安定性にほと
んど悪影響を与えない。
光増感剤どしては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルニーデル、ベンジ
ル、ベンジルジメチルケタルなどのカルボニル化合物、
ベンジルスルフィドの如き有機硫黄化合物、ハロゲン化
合物および光還元竹染利などが挙げられる。 光増感剤
の使用量は不飽和ポリエステル−イミド100重量部に
対して通常5型開部以下とするのがよい。 また本発明
の耐熱性感光材料は、ケイ皮酸の特性による分光増感さ
ゼる特徴を有しており、この分光増感を行なわせる時は
、材料中にN−アセチル−4−ニトロナフチルジアミン
、5〜ニトロアセナフテンなどの公知の増感剤を配合す
ることができる。 この配合によ−)で400nm以−
Fの可視領域に対しても感度を有することになり、紫外
線だけでなくタングスデンランプによる露光も可能とな
る。 尚この発明において光増感剤に代えあるいは光増
感剤とともに熱硬化付触媒として公知の有機過酸化物を
使用して光硬化後ざらに後処理として加熱処理し硬化を
改善させることもできる。
本発明は、上記の各成分の他に必要に応じて充填剤、接
着助剤などの公知の添加剤を配合してもよい。 また耐
熱性フォトレジストのようなレジスト材料などについて
は、トルエン、アセトン、デトラヒドロフランなどの有
機溶剤を適宜少量配合し、またビニル七ツマ−、ジビニ
ル化合物、アクリル(メタクリル)酸化合物、不飽和ポ
リエステル樹脂などの重合性不飽和化合物を配合して、
被膜形成時の粘度を低下させることもできる。
本発明の耐熱性感光材料は保存安定性に非常にすぐれて
おり、液状ないし溶液状にしたものを室温に放置してい
ても短期間にゲル化することはない。 しかし長期間に
亘り保存するとぎは、その感光特性を考慮して暗室中ま
たは冷温室中に保存しておくのが望ましい。
一方、使用に当たっては通常50〜100℃に加熱して
流動性となし、バーコータ、アプリケータ、−〇− スピンナなどによって被着体に塗工後、活性光線を照射
して光硬化させ、さらに必要に応じて耐熱性や接着性を
よりよく向上させるための後加熱処理を施こすことによ
って、すぐれた諸特性を有する光硬化膜を形成できる。
 こうして得られた耐熱性感光材料は電気、電子分野に
お(プる保護材料、絶縁材料、ゾルダーレジスト、接着
剤、]−ティング剤等として利用できる。
[発明の実施例] 本発明を実施例によって説明する 実施例 1 撹拌器、コンデンサー、温度計を付した500cc四つ
ロフラスコにトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシア
ヌレート 261Q (1モル)とケイ皮酸148g 
(1モル)を仕込み、フラスコ内湿度が150℃になっ
たら撹拌を開始してそのまま220℃まで温度を上昇さ
せた後にキジロールによる還流法を開始する。 約5時
間220℃で還流を行なわせて生成水18Q留出させた
。 次に10〜20mmHQで減圧して残存水分を除き
、前記の分子内に感光10− 基を有する二価アルコールを得た。
1〜リメリット酸38.4g(0,2モル)、ジアミノ
ジフェニルエーテル20(] (00,1モルをフラス
コに取り、室温で撹拌しながら反応を行ない約2時間で
150℃まで昇温させた後、感光基を有する二価アルコ
ール39!;l (0,1モル)を加え180〜220
℃で9時間反応させた後、約10m1llH(]、20
0℃で2〜3時間反応させて酸価22の不飽和ポリエス
テル−イミドを得て耐熱性感光材料とした。
実施例 2 トリメリット酸38.40 (0,2モル〉、ジアミノ
ジフェニルメタン18.8g(0,1モル)をフラスコ
に取り、室温で撹拌しながら反応を行ない、約2時間で
150°Cまで昇温させた後、実施例1の感光基を有す
る二価アルコール39(1(0,1モル)を加え実施例
1と同様にして酸価18の不飽和ポリエステル−イミド
を得て耐熱性感光材料とした。
実施例 3 1ヘリメリット酸38.40 (0,2モル)、ジメチ
ルパラフェニレンジアミン13.6!] (0,1モル
)をフラスコに取り、室温で撹拌しながら反応を行ない
、約2時間で150℃まで昇温させた後、実施例1の感
光基を有する二価アルコール31,2(1(0,8モル
)、エチレングリコール1.24 a (0,2モル)
を加え、実施例1と同様にして酸価13の不飽和ポリエ
ステル−イミドを得て耐熱性感光材料とした。
以上の実施例1〜3で得られた耐熱性感光材料について
、保存安定性、硬化性、耐薬品性、密着性、耐熱性およ
び耐湿性の試験を行なったので、その結果を第1表に示
した。
第1表 *1 テトラヒドロフラン 30重量%溶液*2 硬化
膜の外観状態を調べた [発明の効果] 本発明は光硬化性、保存安定性、接着性、耐湿性、耐薬
品性に優れた極めてバランスのとれた耐熱性感光材料で
電気、電子分野における保護材料、13− ソルダーレジスト、コーティング材料に好適なものであ
る。
14−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 分子内にイミド結合を有する二塩基酸と、一般式 〈但し、式中R1は三価のアルコール残基を表わす)で
    示される分子内に感光基を有する二価アルコールとから
    なる不飽和ポリエステル−イミドを主成分とすることを
    特徴とする耐熱性感光材料。
JP21416283A 1983-11-16 1983-11-16 耐熱性感光材料 Granted JPS60108423A (ja)

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JPH022884B2 JPH022884B2 (ja) 1990-01-19

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KR101015112B1 (ko) 2004-07-12 2011-02-16 코오롱인더스트리 주식회사 밀착력과 텐팅성이 향상된 감광성 수지조성물

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JPS5849748A (ja) * 1981-09-19 1983-03-24 Nitto Electric Ind Co Ltd ふく射線感応型のポリアミドイミド系硬化性材料

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