JPS60108422A - 改質ポリエステルの製造方法 - Google Patents
改質ポリエステルの製造方法Info
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- JPS60108422A JPS60108422A JP21678883A JP21678883A JPS60108422A JP S60108422 A JPS60108422 A JP S60108422A JP 21678883 A JP21678883 A JP 21678883A JP 21678883 A JP21678883 A JP 21678883A JP S60108422 A JPS60108422 A JP S60108422A
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- Japan
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- ethylene glycol
- acid
- terephthalic acid
- producing
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明は塩基性染料可染性ポリエステルを直接エステル
化法にて製造する方法に関する。更に詳しくはポリマー
中のジエチレングリコール（以下’Ｄ Ｅ Ｃと略す）
成分が少なり、シかも紡糸工程に於けるノズル圧力上昇
が少ない改質ポリエステルの製造方法に関する。
化法にて製造する方法に関する。更に詳しくはポリマー
中のジエチレングリコール（以下’Ｄ Ｅ Ｃと略す）
成分が少なり、シかも紡糸工程に於けるノズル圧力上昇
が少ない改質ポリエステルの製造方法に関する。
／９ ）
（従来技術）
従来、塩基性染料可染性ポリエステルはエステル交換反
応、即ちテレフタル酸ジメチルとエチレングリコールの
反応の開始時にダイサイト成分として５−金属スルホイ
ンフタル酸ジメチルを同時に添加する方法により製造さ
れている。
応、即ちテレフタル酸ジメチルとエチレングリコールの
反応の開始時にダイサイト成分として５−金属スルホイ
ンフタル酸ジメチルを同時に添加する方法により製造さ
れている。
しかしながら、このエステル交換法は原料であるテレフ
タル酸ジメチルのコストが高（、又反応に要するエチレ
ングリコールの使用量が多（、更に副成するメタノール
や過剰添加分ノエチレングリコールの回収等の費用が掛
かるため製造されるポリマーのコストが高くなる欠点が
ある。一方、最近になって製造コストの安い直接エステ
ル化法にてポリエステルが製造される様になってきたが
、未だ改質ポリエステルの製造には種々の困難があるた
め、エステル交換法にて製造されているのが現状である
。直接エステル化法にて改質ポリエステルが工業的に生
産化できない大きな理由はダイサイト成分として用いら
れる５−金属スルホインフタル酸のビスヒドロキシエチ
ルエステル（以下Ｄａｓと略ｔ−）とエステル化物の相
溶性が不良であり均一な重縮合が行なわれ得ない為であ
る。
タル酸ジメチルのコストが高（、又反応に要するエチレ
ングリコールの使用量が多（、更に副成するメタノール
や過剰添加分ノエチレングリコールの回収等の費用が掛
かるため製造されるポリマーのコストが高くなる欠点が
ある。一方、最近になって製造コストの安い直接エステ
ル化法にてポリエステルが製造される様になってきたが
、未だ改質ポリエステルの製造には種々の困難があるた
め、エステル交換法にて製造されているのが現状である
。直接エステル化法にて改質ポリエステルが工業的に生
産化できない大きな理由はダイサイト成分として用いら
れる５−金属スルホインフタル酸のビスヒドロキシエチ
ルエステル（以下Ｄａｓと略ｔ−）とエステル化物の相
溶性が不良であり均一な重縮合が行なわれ得ない為であ
る。
一方、直重法にて改質ポリエステルを製造する方法とし
て９例えばテレフタル酸とエチレングリコールのエステ
ル化率が８０〜９８．５％の時点で金属スルホイソフタ
ル酸ジアルキルエステルを添加する方法（特開昭５１−
４１７９５号）や、５〜金属スルホイソフタル酸ジアル
キルエステルとＤＥＳの混合物を添加する方法（％開昭
５２−４７０９８号、特公昭５６−１０６９２２号）等
が提案されている。これは５−金属スルホインフタル酸
ジアルキルエステルを存在させることによりＤＥＳとエ
ステル化物の相溶性を向上せしめると同時に５−金属ス
ルホインフタル酸ジアルキルエステルをエステル化物中
でエステル交換させ、ダイサイト成分として有効に利用
することを狙ったものである。
て９例えばテレフタル酸とエチレングリコールのエステ
ル化率が８０〜９８．５％の時点で金属スルホイソフタ
ル酸ジアルキルエステルを添加する方法（特開昭５１−
４１７９５号）や、５〜金属スルホイソフタル酸ジアル
キルエステルとＤＥＳの混合物を添加する方法（％開昭
５２−４７０９８号、特公昭５６−１０６９２２号）等
が提案されている。これは５−金属スルホインフタル酸
ジアルキルエステルを存在させることによりＤＥＳとエ
ステル化物の相溶性を向上せしめると同時に５−金属ス
ルホインフタル酸ジアルキルエステルをエステル化物中
でエステル交換させ、ダイサイト成分として有効に利用
することを狙ったものである。
しかしこれらは実際にば５−金属スルホインフタル酸ジ
アルキルエステルのエステル交換反応速度が極めて小さ
いため反応時間の増加によるＤＥＣｉの増大と生産性低
下、更にはポリマー中に残存する未反応５−金属スルホ
インフタル酸ジアルキルエステルによる紡糸時のノズル
圧力の上昇が大きな問題となるので好ましくない。
アルキルエステルのエステル交換反応速度が極めて小さ
いため反応時間の増加によるＤＥＣｉの増大と生産性低
下、更にはポリマー中に残存する未反応５−金属スルホ
インフタル酸ジアルキルエステルによる紡糸時のノズル
圧力の上昇が大きな問題となるので好ましくない。
（発明の目的）
本発明者等はＤＥＳとエステル化物の相溶性を向上させ
、かつポリマー中のＤＥＧ量が少なく紡糸工程でのノズ
ル圧力上昇の少ない高品質の改質ポリエステルを直重法
にて製造する方法を提供するものである。
、かつポリマー中のＤＥＧ量が少なく紡糸工程でのノズ
ル圧力上昇の少ない高品質の改質ポリエステルを直重法
にて製造する方法を提供するものである。
本発明の目的を達成すべ（鋭意検討した結果エステル化
物のエチレングリコール／テレフタル酸のモル比を上昇
させる。すなわちエステル化物を解重合させることによ
ｒ）ＤＥＳとエステル化物の相溶性を著しく向上せしめ
ることができることを見い出した。
物のエチレングリコール／テレフタル酸のモル比を上昇
させる。すなわちエステル化物を解重合させることによ
ｒ）ＤＥＳとエステル化物の相溶性を著しく向上せしめ
ることができることを見い出した。
しかし、エステル化物の解重合は大量のフリーのエチレ
ングリコールの存在下行なわれるので、これを速かに行
なわなければポリマー中の（５） ＤＥＧ量が増大するので好ましくない。そこでエステル
化物の解重合反応について種々検討を重ねたところ、解
重合反応時の触媒として、チタンテトラアルコキサイド
が非常に大ざな活性を有し、またＤＥＧの生成を抑え、
さらには後に続く重縮合反応の触媒としても高活性であ
り高品質のポリマーを与え得ることを見い出し。
ングリコールの存在下行なわれるので、これを速かに行
なわなければポリマー中の（５） ＤＥＧ量が増大するので好ましくない。そこでエステル
化物の解重合反応について種々検討を重ねたところ、解
重合反応時の触媒として、チタンテトラアルコキサイド
が非常に大ざな活性を有し、またＤＥＧの生成を抑え、
さらには後に続く重縮合反応の触媒としても高活性であ
り高品質のポリマーを与え得ることを見い出し。
本発明に到達した。
（発明の構成）
本発明はエチレｙテレフタレートを主構成単位とし、５
−金属スルホインフメル酸成分を０．５〜５６０モル係
共重合させた改質ポリエステルを直接重合法により製造
するに際し、テレフタル酸とエチレングリコールを主原
料として直接エステル化反応によりエステル化反応率９
０％ 以上、エチレングリコール／テレフタル酸のモル
比を１．０７〜１．３０となしたエステル化物に重縮合
触媒及びエチレングリコールを添加し解重合を起こせし
め、エステル化物のエチレングリコール／テレフタル酸
のモル比を１．４０〜（６） １．８０となした後、改質剤としてスルホン酸塩基を有
するインフタル酸のジアルキルエステルとエチレングリ
コールかものエステル交換反応率９５％以上の５−金属
スルホインフタル酸ビスヒドロキシエチルエステルを添
加し重縮合スることを特徴とする改質ポリエステルの製
造方法である。
−金属スルホインフメル酸成分を０．５〜５６０モル係
共重合させた改質ポリエステルを直接重合法により製造
するに際し、テレフタル酸とエチレングリコールを主原
料として直接エステル化反応によりエステル化反応率９
０％ 以上、エチレングリコール／テレフタル酸のモル
比を１．０７〜１．３０となしたエステル化物に重縮合
触媒及びエチレングリコールを添加し解重合を起こせし
め、エステル化物のエチレングリコール／テレフタル酸
のモル比を１．４０〜（６） １．８０となした後、改質剤としてスルホン酸塩基を有
するインフタル酸のジアルキルエステルとエチレングリ
コールかものエステル交換反応率９５％以上の５−金属
スルホインフタル酸ビスヒドロキシエチルエステルを添
加し重縮合スることを特徴とする改質ポリエステルの製
造方法である。
本発明において好ましく使用される重縮合触媒ハチタン
テトラアルコキサイドであり、特にテタ／テトラブトキ
サイドが好ましい。又その添加量はポリエステルを構成
する酸成分に対してチタン原子換算で１〜３０ミリモル
係であり。
テトラアルコキサイドであり、特にテタ／テトラブトキ
サイドが好ましい。又その添加量はポリエステルを構成
する酸成分に対してチタン原子換算で１〜３０ミリモル
係であり。
特に１〜１０ミリモル係が好ましい。重縮合触媒として
チタンテトラアルコキサイド以外の公知の触媒（三酸化
アルチモン、二酸化ゲルマニウム等）を使用した場合や
チタンテトラアルコキサイドの添加量が１ミリモル俤よ
り少ない場合は解重合速度が遅（なる傾向になり、ＤＢ
Ｓとエステル化物の相溶性を良好とするまで解１合を進
めるには多大な時間を必要とし、その結果生産性の低下
を米し、又得られるポリマー中のＤＥＧｆｉｉが増加し
て耐熱性、耐加水分解性の不良なポリマーとなるので好
筐しくない。又これらの場合、解重合時間を短（すると
ＤＥＳとエステル化物の相溶性が十分に良好とは成り得
す、均一な重縮合が行なわれないで、ＤＢＳが異物成分
としてポリマー中に残存してしまうので好ましくない。
チタンテトラアルコキサイド以外の公知の触媒（三酸化
アルチモン、二酸化ゲルマニウム等）を使用した場合や
チタンテトラアルコキサイドの添加量が１ミリモル俤よ
り少ない場合は解重合速度が遅（なる傾向になり、ＤＢ
Ｓとエステル化物の相溶性を良好とするまで解１合を進
めるには多大な時間を必要とし、その結果生産性の低下
を米し、又得られるポリマー中のＤＥＧｆｉｉが増加し
て耐熱性、耐加水分解性の不良なポリマーとなるので好
筐しくない。又これらの場合、解重合時間を短（すると
ＤＥＳとエステル化物の相溶性が十分に良好とは成り得
す、均一な重縮合が行なわれないで、ＤＢＳが異物成分
としてポリマー中に残存してしまうので好ましくない。
一方、チタンテトラブトキサイドの添加量が３０ミリモ
ル係より多いと得られるポリマーが黄色に着色する傾向
となるので好ましくない。
ル係より多いと得られるポリマーが黄色に着色する傾向
となるので好ましくない。
本発明において解重合により達成されるエステル化物の
エチレングリコール／テレフタル酸のモル比は１６４０
〜１．８０であり、特に１．５０〜１．７０が好ましい
。解重合により達成されるエステル化物のエチレングリ
コール／テレフタル酸のモル比が１．４０より小さい場
合はＤＥＳとエステル化物の相溶性が不良となり、均一
な重縮合が行なわれないでＤＥＧが異相成分としてポリ
マー中に残存してしまう傾向となるので好ましくない。
エチレングリコール／テレフタル酸のモル比は１６４０
〜１．８０であり、特に１．５０〜１．７０が好ましい
。解重合により達成されるエステル化物のエチレングリ
コール／テレフタル酸のモル比が１．４０より小さい場
合はＤＥＳとエステル化物の相溶性が不良となり、均一
な重縮合が行なわれないでＤＥＧが異相成分としてポリ
マー中に残存してしまう傾向となるので好ましくない。
又解重合により達成されるエステル化物のエチレングリ
コール／テレフタル酸のモル比が１．８０より大きい場
合はＤＢＳとエステル化物の相溶性は良好となるものの
、添加するエチレングリコールの量が膨大なものとなる
のでフリーのエチレングリコール増大に起因してＤＥＧ
が副生じ、更にはエチレングリコールの原単位の悪化に
よりポリマーコストが上昇する傾向となるので好ましく
ない。
コール／テレフタル酸のモル比が１．８０より大きい場
合はＤＢＳとエステル化物の相溶性は良好となるものの
、添加するエチレングリコールの量が膨大なものとなる
のでフリーのエチレングリコール増大に起因してＤＥＧ
が副生じ、更にはエチレングリコールの原単位の悪化に
よりポリマーコストが上昇する傾向となるので好ましく
ない。
本発明にｇいて使用される改質剤は５−金属スルホイン
フタル酸ジアルキルエステルとエチレングリコールのエ
ステル交換反応によって得られるエステル交換反応率９
５％以上の５−金属スルホインフタル酸ビスヒドロキシ
エチルエステルであり、特に９７〜１００％が好ましい
。
フタル酸ジアルキルエステルとエチレングリコールのエ
ステル交換反応によって得られるエステル交換反応率９
５％以上の５−金属スルホインフタル酸ビスヒドロキシ
エチルエステルであり、特に９７〜１００％が好ましい
。
改質剤のエステル交換反応率が９５％より小さいと改質
剤中の５−金属スルホイソフタル酸ジアルキルエステル
のエステル交換速度が極めて小さい為１反応時間の増加
によるＤＥＧ量の増大と生産性低下、さらにポリマー中
に残存する（ ９ ） 未反応５−金属スルホインフタル酸ジアルキルエステル
による紡糸時のノズル圧力の上昇が大きな問題となるの
で好ましくない。
剤中の５−金属スルホイソフタル酸ジアルキルエステル
のエステル交換速度が極めて小さい為１反応時間の増加
によるＤＥＧ量の増大と生産性低下、さらにポリマー中
に残存する（ ９ ） 未反応５−金属スルホインフタル酸ジアルキルエステル
による紡糸時のノズル圧力の上昇が大きな問題となるの
で好ましくない。
本発明で使用されるチタンテトラアルコキサイドは解重
合触媒として使用するだけでな（。
合触媒として使用するだけでな（。
後に続（重縮合反応の触媒としても高活性であり、高品
質のポリマーを与え得るので新たな重縮合触媒の添加は
必要ない。
質のポリマーを与え得るので新たな重縮合触媒の添加は
必要ない。
重縮合反応は公知の方法を採用すればよ（エステル化物
にチタンテトラアルコキサイドとエチレングリコールを
添加し解重合を進行させた後、改質剤を添加する。更に
任意の添加物を添加した後、昇温、減圧を開始し反応温
度２８０〜２９０°Ｃ１真空度０．０５〜０．５ ＴＯ
ｒｒの条件により１．５〜３時間重縮合反応を行なえば
よい。
にチタンテトラアルコキサイドとエチレングリコールを
添加し解重合を進行させた後、改質剤を添加する。更に
任意の添加物を添加した後、昇温、減圧を開始し反応温
度２８０〜２９０°Ｃ１真空度０．０５〜０．５ ＴＯ
ｒｒの条件により１．５〜３時間重縮合反応を行なえば
よい。
（実施例）
以下実施例によって本発明を具体的に説明するが本発明
はこれらによって限定されるものではない。
はこれらによって限定されるものではない。
なお、各実施例において解重合されたエステ（１０）
ル化物のエチＶ／グリコール／テレフタル酸モル比は物
質収支よりめた。
質収支よりめた。
又改質剤のエステル交換反応率は改質剤をアルカリにて
加水分解し、遊離するアルコールをガスクロマトグラフ
により定量して未反応５−金属スルホインフタル酸ジア
ルキルエステルを計算することによりめた。
加水分解し、遊離するアルコールをガスクロマトグラフ
により定量して未反応５−金属スルホインフタル酸ジア
ルキルエステルを計算することによりめた。
エステル化物の反応率は酸価とケ／化価より計算した。
酸価はエステル化物をべ／ジルアルコールに加熱溶解し
た後ＮａＯＨにて滴定してめた。
た後ＮａＯＨにて滴定してめた。
ケ／化価はエステル化物に１規定のＫＯＨエタノール溶
液を加え加熱ケン化した後過剰のアルカリを酢酸の規定
液にて滴定してめた。
液を加え加熱ケン化した後過剰のアルカリを酢酸の規定
液にて滴定してめた。
ポリマーの粘度ηｒｅｌは粉砕したポリマー０．２Ｐを
２０ｍ１！のｍ−クレゾールに溶解した後、ウベローデ
粘度計にて測定した。
２０ｍ１！のｍ−クレゾールに溶解した後、ウベローデ
粘度計にて測定した。
ポリマー中のＤＥＧ量は粉砕したポリマーをヒドラジン
で分解した後、ガスクロマトグラフにより測定した。ポ
リマーの色はデジタル測色色差計（日本電電工業社製）
にてめた。
で分解した後、ガスクロマトグラフにより測定した。ポ
リマーの色はデジタル測色色差計（日本電電工業社製）
にてめた。
実施例１
ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート及びその
低重合体の存在するエステル化第１槽にテレフタル酸と
エチレングリコールとのエチレングリコール／テレフタ
ル酸のモル比１．２０のスラリーを連続的に供給し０反
応圧力０．６ｋｌ／ｃｒｎ２Ｇ 、反応温度２６０℃、
滞在時間２．３時間にて反応率９２％のエステル化物と
した後。
低重合体の存在するエステル化第１槽にテレフタル酸と
エチレングリコールとのエチレングリコール／テレフタ
ル酸のモル比１．２０のスラリーを連続的に供給し０反
応圧力０．６ｋｌ／ｃｒｎ２Ｇ 、反応温度２６０℃、
滞在時間２．３時間にて反応率９２％のエステル化物と
した後。
反応圧力常圧９反応温度２６０℃のエステル化第２槽に
供給し、滞在時間１．８時間にてエチレンｆ ＩＪコー
ル／テレフタル酸モル比１．０９反応率９６．８％のエ
ステル化物を連続的に得た。このエステル化物１８００
ｋｙを重合釜に移液した後チタンテトラブトキサイド０
．１５３ｋｐ、酢酸ナトリウム１．Ｏｋｐ、 エチレン
グリコール３００ｋｇを添加し５分間攪拌した。この時
、エステル化物のエチレングリコール／テレフタル酸モ
ル比は１．６２であった。このエステル化物に５−ナト
リウムスルホインフタル酸ジメチルエステルとエチレン
グリコールのエステル交換反応により合成したエステル
交換反応率９７．５％の改質剤の３５％エチレングリコ
ール溶ｉ ２１０ ｋｊｌを添加し、その後酸化チタｙ
７ ｋｇを添加して昇温及び減圧を開始した。
供給し、滞在時間１．８時間にてエチレンｆ ＩＪコー
ル／テレフタル酸モル比１．０９反応率９６．８％のエ
ステル化物を連続的に得た。このエステル化物１８００
ｋｙを重合釜に移液した後チタンテトラブトキサイド０
．１５３ｋｐ、酢酸ナトリウム１．Ｏｋｐ、 エチレン
グリコール３００ｋｇを添加し５分間攪拌した。この時
、エステル化物のエチレングリコール／テレフタル酸モ
ル比は１．６２であった。このエステル化物に５−ナト
リウムスルホインフタル酸ジメチルエステルとエチレン
グリコールのエステル交換反応により合成したエステル
交換反応率９７．５％の改質剤の３５％エチレングリコ
ール溶ｉ ２１０ ｋｊｌを添加し、その後酸化チタｙ
７ ｋｇを添加して昇温及び減圧を開始した。
反応温度２８０’Ｃ，真空度０． Ｉ Ｔｏｒｒにて１
時間４５分反応した後、ポリマーをストランド状に取り
出し冷却固化してチップ状に切断した。
時間４５分反応した後、ポリマーをストランド状に取り
出し冷却固化してチップ状に切断した。
得られたポリマーはテレフタル酸成分に対して５−ナト
リウムスルホインフタル酸を２．３モル係含む共重合ポ
リマーでありηｒｅＡ！１．５０２．ＤＥＧＩ、７２ｗ
ｔ％とＤＥＧ含量の少ない高品質のポリマーであった。
リウムスルホインフタル酸を２．３モル係含む共重合ポ
リマーでありηｒｅＡ！１．５０２．ＤＥＧＩ、７２ｗ
ｔ％とＤＥＧ含量の少ない高品質のポリマーであった。
このポリマーを回転式真空乾燥機にて１４０℃、０．
Ｉ Ｔｏｒｒにて７時間真空乾燥した後、１０＋ｍφの
ステンレス製フィルター（３２５メツシュ１枚、６００
メツシュ１枚。
Ｉ Ｔｏｒｒにて７時間真空乾燥した後、１０＋ｍφの
ステンレス製フィルター（３２５メツシュ１枚、６００
メツシュ１枚。
６０メツシュ２枚）をそれぞれ重ねたフィルター構成の
紡糸ノズルを使用してポリマー吐出量３１、２ Ｊ’／
ｍｉｎ、 ａｐ 、紡糸温度２８８℃にて紡糸ノズル圧
力上昇の加速テストを実施した結果１．８（１３） ｋｙ／ｃｒｒＬ”／ｈｒと良好テ；ｈ ツだ。
紡糸ノズルを使用してポリマー吐出量３１、２ Ｊ’／
ｍｉｎ、 ａｐ 、紡糸温度２８８℃にて紡糸ノズル圧
力上昇の加速テストを実施した結果１．８（１３） ｋｙ／ｃｒｒＬ”／ｈｒと良好テ；ｈ ツだ。
実施例２〜３
実施例１における添加ＥＧ量をそれぞれ２５０ｋｌ、３
５０ｋｌとした以外は実施例１と同じ条件で実施した。
５０ｋｌとした以外は実施例１と同じ条件で実施した。
解重合されたエステル化物のエチレングリコール／テレ
フタル酸のモル比はそれぞれ１，５３゜１．７１であっ
た。また得られたポリマーのηｒｅｌはそれぞれ１．５
０１〜１，５００であり、ＤＥＧは］、 ６９ｗｔ％、
１．７６ｗｔ％であった。
フタル酸のモル比はそれぞれ１，５３゜１．７１であっ
た。また得られたポリマーのηｒｅｌはそれぞれ１．５
０１〜１，５００であり、ＤＥＧは］、 ６９ｗｔ％、
１．７６ｗｔ％であった。
更に得られたポリマーはノズル圧力上昇の加速テストに
供されたがその結果はそれぞれ１．９ｋｌ／ｃｒｒＬ”
／ｈｒ 、１．６ ｋｆ／Ｃｒ１Ｌ”／ｈｒ と良好で
あった。
供されたがその結果はそれぞれ１．９ｋｌ／ｃｒｒＬ”
／ｈｒ 、１．６ ｋｆ／Ｃｒ１Ｌ”／ｈｒ と良好で
あった。
比較例１
実施例１Ｋおける触媒な三酸化アンチモ／。
又その添加量を０．９ ｋｙとした以外は実施例１と同
じ条件で実施した。
じ条件で実施した。
得られたポリマーはηｒｅＪ１，５００．ＤＥＧ１、７
５ ｗｔ％と良好であったが、ノズル圧力上昇の加速テ
ストによる結果は１２．５ ｋｌ／ａｎ”／ ｈｒを（
１４） 極めて不良となった。
５ ｗｔ％と良好であったが、ノズル圧力上昇の加速テ
ストによる結果は１２．５ ｋｌ／ａｎ”／ ｈｒを（
１４） 極めて不良となった。
実施例４〜５
実施例１における改質剤のエステル交換反応率をそれぞ
れ１００％、９６．５％とした以外は実施例１と同じ条
件で実施した。
れ１００％、９６．５％とした以外は実施例１と同じ条
件で実施した。
得られたポリマーのηｒｅｌはそれぞれ１．５００゜１
．５０１であり、ＤＥＧは１．７２ ｗｔ％、１．７５
ｗｔ％であった。更にノズル圧力上昇の加速テストによ
る結果はそれぞれ１．５ ｋｔ／（ＭＬ”／ ｈｒ 、
２．０ｋｊＬ／儂２／ｈｒ と良好であった。
．５０１であり、ＤＥＧは１．７２ ｗｔ％、１．７５
ｗｔ％であった。更にノズル圧力上昇の加速テストによ
る結果はそれぞれ１．５ ｋｔ／（ＭＬ”／ ｈｒ 、
２．０ｋｊＬ／儂２／ｈｒ と良好であった。
比較例２〜３
実施例１における改質剤のエステル交換反応率を６０％
、８０％とした以外は実施例１と同じ条件で実施した。
、８０％とした以外は実施例１と同じ条件で実施した。
得られたポリマーのηｒｅｌはそれぞれ１，５００゜１
．５０２であり、ＤＥＧは２．４０ ｗｔ％、２．０１
ｗｔ％であり、ＤＥＧ量の多いポリマーとなった。
．５０２であり、ＤＥＧは２．４０ ｗｔ％、２．０１
ｗｔ％であり、ＤＥＧ量の多いポリマーとなった。
その上、得られたポリマーのノズル圧力上昇の加速テス
トの結果はそれぞれ８− Ｏｋｆ／ａｍ！７ ｈｒ。
トの結果はそれぞれ８− Ｏｋｆ／ａｍ！７ ｈｒ。
６、５ ｋｆ／ｃｒｒＬ”／ ｈｒ と不良であった。
（発明の効果）
本発明によればエステル化物が速かに解１合され、その
結果、エステル交換反応率９５％以上の改質剤とエステ
ル化物の相溶性が向上する為、均一に重縮合が進行し、
又生成するポリマー中のＤＥＧ成分が少な（、耐熱性、
耐加水分解性が良好で、しかもポリマー中に改質剤の未
反応物の残存量が極めて少ないので紡糸工程におけるノ
ズル圧力上昇の少ない改質ポリエステルを製造しうる。
結果、エステル交換反応率９５％以上の改質剤とエステ
ル化物の相溶性が向上する為、均一に重縮合が進行し、
又生成するポリマー中のＤＥＧ成分が少な（、耐熱性、
耐加水分解性が良好で、しかもポリマー中に改質剤の未
反応物の残存量が極めて少ないので紡糸工程におけるノ
ズル圧力上昇の少ない改質ポリエステルを製造しうる。
特許出願人 三菱レイヨン株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） エチレンテレフタレートを王構成単位とし。 ５−金属スルホインフタル酸成分を０．５〜５．０モル
係共重合させた改質ポリエステルを直接重合法により製
造するに際し、テレフタル酸とエチレングリコールを主
原料として直接エステル化反応によりエステル化反応率
９０％以上、エチレングリコール／テレフタル酸のモル
比を１．０７〜１８３０となしたエステル化物に重縮合
触媒及びエチレングリコールを添加し解重合を起こせし
め、エステル化物の工ｆ Ｌ’ ７ ｆ ＩＪコール／
テレフタル酸のモル比ヲ１．４０〜１６８０となした後
、改質剤としてスルホン酸塩基を有するイソフタル酸の
ジアルキルエステルとエチレングリコールかものエステ
ル交換反応率９５％以上の５−金属スルホイソフタル酸
ビスヒドロキシエチルエステルを添加し重縮合すること
を特徴とする改質ポリエステルの製造方法。 （２１！縮合触媒としてチタンテトラアルコキサイドを
使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
改質ポリエステルの製造方法。 （３）重縮合触媒の添加量がポリエステルを構成する酸
成分に対してチタン原子換算で１〜３０ミリモル％であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の改質ポ
リエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21678883A JPS60108422A (ja) | 1983-11-17 | 1983-11-17 | 改質ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21678883A JPS60108422A (ja) | 1983-11-17 | 1983-11-17 | 改質ポリエステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60108422A true JPS60108422A (ja) | 1985-06-13 |
Family
ID=16693887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21678883A Pending JPS60108422A (ja) | 1983-11-17 | 1983-11-17 | 改質ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60108422A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015087414A (ja) * | 2013-10-28 | 2015-05-07 | 花王株式会社 | ポリエステル系トナー用結着樹脂の製造方法 |
| JP2015131944A (ja) * | 2013-12-11 | 2015-07-23 | 花王株式会社 | ポリエステル系トナー用結着樹脂の製造方法 |
| JP2018123309A (ja) * | 2017-01-31 | 2018-08-09 | 東レ株式会社 | 耐熱性に優れたカチオン可染性ポリエステル組成物および繊維 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5845452A (ja) * | 1981-09-10 | 1983-03-16 | 松下電器産業株式会社 | ヒ−トポンプ式給湯装置 |
| JPS5893720A (ja) * | 1981-12-01 | 1983-06-03 | Kuraray Co Ltd | 改質ポリエステルの製造方法 |
-
1983
- 1983-11-17 JP JP21678883A patent/JPS60108422A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5845452A (ja) * | 1981-09-10 | 1983-03-16 | 松下電器産業株式会社 | ヒ−トポンプ式給湯装置 |
| JPS5893720A (ja) * | 1981-12-01 | 1983-06-03 | Kuraray Co Ltd | 改質ポリエステルの製造方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015087414A (ja) * | 2013-10-28 | 2015-05-07 | 花王株式会社 | ポリエステル系トナー用結着樹脂の製造方法 |
| JP2015131944A (ja) * | 2013-12-11 | 2015-07-23 | 花王株式会社 | ポリエステル系トナー用結着樹脂の製造方法 |
| JP2018123309A (ja) * | 2017-01-31 | 2018-08-09 | 東レ株式会社 | 耐熱性に優れたカチオン可染性ポリエステル組成物および繊維 |
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