JPS60107214A - 複合導電性高分子フイルム及びその製造方法 - Google Patents
複合導電性高分子フイルム及びその製造方法Info
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- JPS60107214A JPS60107214A JP58213204A JP21320483A JPS60107214A JP S60107214 A JPS60107214 A JP S60107214A JP 58213204 A JP58213204 A JP 58213204A JP 21320483 A JP21320483 A JP 21320483A JP S60107214 A JPS60107214 A JP S60107214A
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- polymer film
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- Manufacturing Of Electric Cables (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は改良された導電性高分子フィルムとその製造方
法に関する。
法に関する。
ある種の芳香族化合物は電解質を添加した溶剤中に溶解
させ、電解酸化を行うことによシ、。
させ、電解酸化を行うことによシ、。
導電性の高分子フィルムを電極基板上に形成させること
ができる。このような芳香族化合物としてはビロール類
、チオフェン類等の複素環式％式％） ） ） しかしながら、従来の電極基板上に直接電解酸化して形
成した導電性高分子フィルムは以下のような欠点があっ
た。
ができる。このような芳香族化合物としてはビロール類
、チオフェン類等の複素環式％式％） ） ） しかしながら、従来の電極基板上に直接電解酸化して形
成した導電性高分子フィルムは以下のような欠点があっ
た。
（１）フィルムの機械的強度が弱いため、基板上でもま
たフィルムとして単離した状態でも破れやすく取扱いが
困難であった。
たフィルムとして単離した状態でも破れやすく取扱いが
困難であった。
（２）電気伝導度を制御することが困難であった。
（３） 基板との密着力が弱く、フィルム形成中あるい
は形成後の洗浄過程ではがれやすい。
は形成後の洗浄過程ではがれやすい。
（４） ネサガラスの様な、電解溶液や形成される芳香
族系高分子フィルムに比べて電気抵抗が同等あるいはそ
れ以下の電極基板を用いると均一なフィルムを形成でき
ず、膜厚に大きなバラツキがみられた。
族系高分子フィルムに比べて電気抵抗が同等あるいはそ
れ以下の電極基板を用いると均一なフィルムを形成でき
ず、膜厚に大きなバラツキがみられた。
（５ン 空気中に放置すると電気伝導度が低下しゃすい
。
。
本発明はこれらの欠点を除去するためになされたもので
あシ、その目的は密着性、均一性、安定性、基板表面性
、電気伝導度制御性に優れた複合導電性高分子フィルム
及びその製造方法を提供することにある。
あシ、その目的は密着性、均一性、安定性、基板表面性
、電気伝導度制御性に優れた複合導電性高分子フィルム
及びその製造方法を提供することにある。
本発明を概説すれば、本発明の第１の発明は複合導電性
高分子フィルムの発明であって、電極基板上に積層した
２種以上の高分子フィルムと、該基板上に電解酸化によ
り電気化学的に形成した芳香や分子材料とから成ること
を特徴とする。
高分子フィルムの発明であって、電極基板上に積層した
２種以上の高分子フィルムと、該基板上に電解酸化によ
り電気化学的に形成した芳香や分子材料とから成ること
を特徴とする。
そして、本発明の第２の発明は複合導電性高分子フィル
ムの製造方法の発明であって、電極基板上に高分子フィ
ルムを２種以上積層する工程及びその上に電解酸化によ
り芳香族系高分子材料を電気化学的に形成する工程の各
工程を包含することを特徴とする。
ムの製造方法の発明であって、電極基板上に高分子フィ
ルムを２種以上積層する工程及びその上に電解酸化によ
り芳香族系高分子材料を電気化学的に形成する工程の各
工程を包含することを特徴とする。
電解重合による導電性高分子フィルムは通常電極基板を
、アセトニトリル等の有機溶媒中に電解重合用上ツマ−
となる芳香族系化合物と通電させるための電鋳質とを溶
解させた溶液中に、対向電極と共に入れ、両電析間に通
電させることによシ形成される。この際、電極基板を絶
縁性の高分子フづルムでコーティングすれば、当然通電
できず導電性フィルムは全く形成されない。しかしなが
ら本発明者等は電極基板上に各種の高分子フィルムを塗
布し、これを溶解させることのない適切な電解反応溶液
を組合せることにより電解反応が通常の電極上と同様に
進むことを見出した。このようにして得られたフィルム
は第１図に示す様に生成条件にょシ高分子フィルムの内
部に電解重合された芳香族系高分子材料の混入された導
電性フィルム（１））、あるいは芳香族系高分子フィル
ムと絶縁性高分子フィルムの積層された２層構造のフィ
ルム（Ｃ）を与える。更に（ｂ）と（Ｃ）の中間の一部
分だけ芳香族系高分子材料が混入したフィルムも得られ
る。すなわち第１図は電極基板上に一層の高分子フィル
ムをコーティングした場合の電解重合の工程図であって
、（ａ）は電解前、（ｂ）は芳香族系高分子材料がフィ
ルム中に混入した場合、（ｃ）は芳香族系高分子材料が
高分子フィルムと共に電極表面に積層された場合を示す
。第１図中符号１は電極基板、２は高分子フィルム、３
は芳香族系高分子材料が混入した導電性フィルム、４は
芳香族系高分子材料のみのフィルン・を意味する。複合
逼れたフィルムはいずれも導電性の芳香族系高分子材料
が含まれているため、高い電気伝導度を示すと共に、電
解重合時間にょシ、フィルムの電気伝導変分広い範囲で
制御できる。また、絶縁性高分子フィルムを選択するこ
とによりフ。
、アセトニトリル等の有機溶媒中に電解重合用上ツマ−
となる芳香族系化合物と通電させるための電鋳質とを溶
解させた溶液中に、対向電極と共に入れ、両電析間に通
電させることによシ形成される。この際、電極基板を絶
縁性の高分子フづルムでコーティングすれば、当然通電
できず導電性フィルムは全く形成されない。しかしなが
ら本発明者等は電極基板上に各種の高分子フィルムを塗
布し、これを溶解させることのない適切な電解反応溶液
を組合せることにより電解反応が通常の電極上と同様に
進むことを見出した。このようにして得られたフィルム
は第１図に示す様に生成条件にょシ高分子フィルムの内
部に電解重合された芳香族系高分子材料の混入された導
電性フィルム（１））、あるいは芳香族系高分子フィル
ムと絶縁性高分子フィルムの積層された２層構造のフィ
ルム（Ｃ）を与える。更に（ｂ）と（Ｃ）の中間の一部
分だけ芳香族系高分子材料が混入したフィルムも得られ
る。すなわち第１図は電極基板上に一層の高分子フィル
ムをコーティングした場合の電解重合の工程図であって
、（ａ）は電解前、（ｂ）は芳香族系高分子材料がフィ
ルム中に混入した場合、（ｃ）は芳香族系高分子材料が
高分子フィルムと共に電極表面に積層された場合を示す
。第１図中符号１は電極基板、２は高分子フィルム、３
は芳香族系高分子材料が混入した導電性フィルム、４は
芳香族系高分子材料のみのフィルン・を意味する。複合
逼れたフィルムはいずれも導電性の芳香族系高分子材料
が含まれているため、高い電気伝導度を示すと共に、電
解重合時間にょシ、フィルムの電気伝導変分広い範囲で
制御できる。また、絶縁性高分子フィルムを選択するこ
とによりフ。
イルムの性質を変えることができる。
本発明者等は更に本発明において、これらの各種複合あ
るいは積層導電性フィルムｔ−２種以上組合せたフィル
ムの作製ができ、得られたフィルムが単独の導電性フィ
ルムに比べて著しく特性の良い導電性高分子フィルムを
与えることを見出した。
るいは積層導電性フィルムｔ−２種以上組合せたフィル
ムの作製ができ、得られたフィルムが単独の導電性フィ
ルムに比べて著しく特性の良い導電性高分子フィルムを
与えることを見出した。
すなわち、第２図に示す様に電極基板上に第１の絶縁性
高分子フィルムをコーティングし、更にその上部に第２
の絶縁性高分子フィルムを積層しくｄ）、この基板を芳
香族系化合物を含む電解重合溶液中で重合することによ
９２層構造の複合導電性高分子フィルムが得られる。こ
の場合、条件によル（θ）ＶＣ示す様な２層共に芳香族
系高分子材料が混入した導電性フィルムを与える場合と
、（ｆ）のように第１層のみ導電性フィルムを与える場
合がある。第２図中符号５は１層目の高分子フィルム、
６は２層目の高分子フィルム、７は芳香族系高分子材料
が混入した１層目の導電性フィルムそして８は芳香族系
高分子材料が混入した２層目の導電性フィルムを意味す
る。
高分子フィルムをコーティングし、更にその上部に第２
の絶縁性高分子フィルムを積層しくｄ）、この基板を芳
香族系化合物を含む電解重合溶液中で重合することによ
９２層構造の複合導電性高分子フィルムが得られる。こ
の場合、条件によル（θ）ＶＣ示す様な２層共に芳香族
系高分子材料が混入した導電性フィルムを与える場合と
、（ｆ）のように第１層のみ導電性フィルムを与える場
合がある。第２図中符号５は１層目の高分子フィルム、
６は２層目の高分子フィルム、７は芳香族系高分子材料
が混入した１層目の導電性フィルムそして８は芳香族系
高分子材料が混入した２層目の導電性フィルムを意味す
る。
また、絶縁性高分子フィルムを３層以上に積層しても膜
厚と高分子フィルムの種類、溶剤を選択することによシ
多層の複合導電性高分子フィルムが得られる。
厚と高分子フィルムの種類、溶剤を選択することによシ
多層の複合導電性高分子フィルムが得られる。
絶縁性高分子フィルムとしてポリグリシジルメタクリレ
ート等のエポキシ基を含む高分子化合物、あるいりよノ
ボラック樹脂の様なＯＨ基を含む高分子化合物を用いる
と基板との密着性の良好な導電性フィルムが形成される
。
ート等のエポキシ基を含む高分子化合物、あるいりよノ
ボラック樹脂の様なＯＨ基を含む高分子化合物を用いる
と基板との密着性の良好な導電性フィルムが形成される
。
他方、絶縁性高分子フィルムとしてポリスチレン、クロ
ロメチル化ポリスチレン、ポリビニルナフタレン、ポリ
ビニルカルバゾール等の芳香族高分子化合物を用いると
均一で電気伝導性の制御が容易で電気伝導度の高い導電
性フィルムができるが基板との密着力は弱く、容易に基
板からはがれる。
ロメチル化ポリスチレン、ポリビニルナフタレン、ポリ
ビニルカルバゾール等の芳香族高分子化合物を用いると
均一で電気伝導性の制御が容易で電気伝導度の高い導電
性フィルムができるが基板との密着力は弱く、容易に基
板からはがれる。
したがって、基板密着性の優れた高分子化合物の上に芳
香族高分子化合物を積層して電解重合を行うことにより
密着力、均一性、導電性いずれをも良好な複合導電性フ
ィルムが得られた。
香族高分子化合物を積層して電解重合を行うことにより
密着力、均一性、導電性いずれをも良好な複合導電性フ
ィルムが得られた。
また、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン系の高分
子化合物を絶縁性高分子フィルムとして用いると電解重
合芳香族系高分子材料と絶縁性高分子フィルムの２層構
造の積層フィルムが得られる。
子化合物を絶縁性高分子フィルムとして用いると電解重
合芳香族系高分子材料と絶縁性高分子フィルムの２層構
造の積層フィルムが得られる。
したがって、絶縁性高分子フィルムとしてまず芳香族高
分子化合物？用い、更にその上に積層フィルムが得られ
る高分子フィルムを形成して、電解重合を行うことによ
シ均一で導電性の制御嘔れた複合４電性高分子フィルム
が絶縁性高分子フィルムの表面コート付きで得られる。
分子化合物？用い、更にその上に積層フィルムが得られ
る高分子フィルムを形成して、電解重合を行うことによ
シ均一で導電性の制御嘔れた複合４電性高分子フィルム
が絶縁性高分子フィルムの表面コート付きで得られる。
更Ｖｃｓ層に高分子フィルムを積層すると各層の組合せ
の複合導電性高分子フィルムを得ることができる。例え
ば第６図に示す様に、まず電極基板１上に基板密着力の
よい高分子フィルム（第１層）２をコーティングし、次
いで電気伝導度制御用の芳香族高分子化合物（第２１５
５をコーティングし、その上に積層構造を与える高分子
フィルム（第３層）９ｆｔコーテイングした基板（ｇ）
を用いて、電解重合することによシ、密着力、均一性、
導電性のすべてについて良好な複合導電性高分子フィル
ムを、表面に絶縁性高分子フィルムがコートてれた構造
（ｈ）で得られる。なお第３図中で符号７及び８は第２
図と同義であり、９は３層目の高分子フィルムを意味す
る。
の複合導電性高分子フィルムを得ることができる。例え
ば第６図に示す様に、まず電極基板１上に基板密着力の
よい高分子フィルム（第１層）２をコーティングし、次
いで電気伝導度制御用の芳香族高分子化合物（第２１５
５をコーティングし、その上に積層構造を与える高分子
フィルム（第３層）９ｆｔコーテイングした基板（ｇ）
を用いて、電解重合することによシ、密着力、均一性、
導電性のすべてについて良好な複合導電性高分子フィル
ムを、表面に絶縁性高分子フィルムがコートてれた構造
（ｈ）で得られる。なお第３図中で符号７及び８は第２
図と同義であり、９は３層目の高分子フィルムを意味す
る。
したがって、あらかじめ基板に設ける高分子フィルムは
、いかなるものを用いてもよい。そして電解液としては
次の条件を満していればよい。
、いかなるものを用いてもよい。そして電解液としては
次の条件を満していればよい。
（１） 高分子フィルムを溶かさないこと（２） 電解
塩と電解重合用モノマーを溶かすことができること （３）アらかじめ基板上に形成した高分子フィルム中に
電解重合用モノマーを拡散烙せることができること 〔実施例〕 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されない。
塩と電解重合用モノマーを溶かすことができること （３）アらかじめ基板上に形成した高分子フィルム中に
電解重合用モノマーを拡散烙せることができること 〔実施例〕 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されない。
実施例１
ネサガラス基板上にクロロメチル化ポリスチレンＣ以下
ＯＭＢと略記する）（分子骨３０万）を０．５μｍ の
厚さに塗布した。このフィルムに５００Ｗキセノンラン
プを１５分照射してＯＭＳを三次元架橋さぜた。このフ
ィルムの上にボ１ノ塩化ビニルを０．８μｍの厚さに塗
布した。この基板をビロールＩＭ、電解質としてテトラ
エテルアンモニウムテトラフルオロボＶ−ト０．３Ｍを
加えたアセトニトリル−水−エテＶング１ノコール（９
Ｂ＝１：１）混合溶媒に、対向電極としての白金メツシ
ュと共に浸漬し、１．３ｖで２０分間電解重合を行うと
基板上に黒色のポ１１ピロールが析出した。このフィル
ムは膜厚か１．７μｍでネサガラス基板より容易にひき
はがすことができ、膜の構造がＯＭＢとボ！Ｊビｏ−ル
の混合した黒色の導電性フィルムと透明な光沢をもつポ
リ塩化ビニルのフィルムの２層膜になっていた。このポ
リ塩化ビニル膜は高い強度をもっているため得られた２
層膜は高い強度をもっている。０Ｍ５−ポリピロール複
合膜面の電気伝導度ｉ、１．４．３ ／Ω・口で、他方
ポリ塩化ビニル面は１ｏ−７／Ω・ｍ以上の絶縁性を示
した。
ＯＭＢと略記する）（分子骨３０万）を０．５μｍ の
厚さに塗布した。このフィルムに５００Ｗキセノンラン
プを１５分照射してＯＭＳを三次元架橋さぜた。このフ
ィルムの上にボ１ノ塩化ビニルを０．８μｍの厚さに塗
布した。この基板をビロールＩＭ、電解質としてテトラ
エテルアンモニウムテトラフルオロボＶ−ト０．３Ｍを
加えたアセトニトリル−水−エテＶング１ノコール（９
Ｂ＝１：１）混合溶媒に、対向電極としての白金メツシ
ュと共に浸漬し、１．３ｖで２０分間電解重合を行うと
基板上に黒色のポ１１ピロールが析出した。このフィル
ムは膜厚か１．７μｍでネサガラス基板より容易にひき
はがすことができ、膜の構造がＯＭＢとボ！Ｊビｏ−ル
の混合した黒色の導電性フィルムと透明な光沢をもつポ
リ塩化ビニルのフィルムの２層膜になっていた。このポ
リ塩化ビニル膜は高い強度をもっているため得られた２
層膜は高い強度をもっている。０Ｍ５−ポリピロール複
合膜面の電気伝導度ｉ、１．４．３ ／Ω・口で、他方
ポリ塩化ビニル面は１ｏ−７／Ω・ｍ以上の絶縁性を示
した。
実施例２
実施例１と同様なＣＩＪ８ （α５μｍ厚）とポリ塩化
ビニル（α８μｍ厚）の２層フィルムを塗布したネサガ
ラス基板を５枚作製した。この基板を実施例１と同じ電
解重合溶液に浸漬し、１．３ｖの電圧で１０秒、３０秒
、２分、１０分、６０分でそれぞれ電解重合した。重合
時間が増加するに従って膜厚が増加した。いずれのフィ
ルムも均一で滑らかなポリ塩化ビニルのフィルムに稙わ
れた。０Ｍ５−ポリピロール９７ 合フィルムになって
おり、基板からはく離して測定した０Ｍ５−ポリピロー
ル面の電気伝導度はそれぞれ２ Ｘ １０−４．４ Ｘ
１０−２、Ｉ Ｘ １０−１．５＝ ２ Ｘ １０−
’ 、 ９．２７ （１・ｍでアク、重合時間によシミ
気伝専度が制御できることが明らかになった。
ビニル（α８μｍ厚）の２層フィルムを塗布したネサガ
ラス基板を５枚作製した。この基板を実施例１と同じ電
解重合溶液に浸漬し、１．３ｖの電圧で１０秒、３０秒
、２分、１０分、６０分でそれぞれ電解重合した。重合
時間が増加するに従って膜厚が増加した。いずれのフィ
ルムも均一で滑らかなポリ塩化ビニルのフィルムに稙わ
れた。０Ｍ５−ポリピロール９７ 合フィルムになって
おり、基板からはく離して測定した０Ｍ５−ポリピロー
ル面の電気伝導度はそれぞれ２ Ｘ １０−４．４ Ｘ
１０−２、Ｉ Ｘ １０−１．５＝ ２ Ｘ １０−
’ 、 ９．２７ （１・ｍでアク、重合時間によシミ
気伝専度が制御できることが明らかになった。
実施例３
ｎ型シリコン基板上（抵抗５Ω・ｍ）にポリグリンジル
メタクリレート（以下ＰＧＭＡと略記する）Ｃ分子量８
万５千）を０．２μｍ厚に塗布し、２００℃で３０分ベ
ーキングした。このフィルム上にポリビニルカルバゾー
ルｃ以下ＰｖＣＺと略記する）（分子量４６万） ｆ
１．０ ｐｍ厚に塗布した。この基板を正極とし、チオ
フェンをＩＭ、過塩素酸銀を０．２Ｍ溶解させたアセト
ニトリル中に白金ノックユの対向電極と共に入れ、窒素
気流下１．４ｖの電圧で、２０分間電解反応を行ったと
ころ基板表面に青黒色のポリチオフェンが析出した。こ
のフィルムはほぼ均一で膜厚１．５μｍ であシ、基板
との優れた密着性を示した。このフィルムを切出して、
電気伝導度を測定したところＱ、７５／Ω・ｍで、ＰＧ
ＭＡ ／ ＰＶＯＺ両面にポリチオフェンが複合した構
造をもっていた。
メタクリレート（以下ＰＧＭＡと略記する）Ｃ分子量８
万５千）を０．２μｍ厚に塗布し、２００℃で３０分ベ
ーキングした。このフィルム上にポリビニルカルバゾー
ルｃ以下ＰｖＣＺと略記する）（分子量４６万） ｆ
１．０ ｐｍ厚に塗布した。この基板を正極とし、チオ
フェンをＩＭ、過塩素酸銀を０．２Ｍ溶解させたアセト
ニトリル中に白金ノックユの対向電極と共に入れ、窒素
気流下１．４ｖの電圧で、２０分間電解反応を行ったと
ころ基板表面に青黒色のポリチオフェンが析出した。こ
のフィルムはほぼ均一で膜厚１．５μｍ であシ、基板
との優れた密着性を示した。このフィルムを切出して、
電気伝導度を測定したところＱ、７５／Ω・ｍで、ＰＧ
ＭＡ ／ ＰＶＯＺ両面にポリチオフェンが複合した構
造をもっていた。
実施例４
実施例３と同様にｎ型シリコン基板上にＰＧＭＡ ｆ
０．２ ｐｍ厚、その上にＰＶＯｚ ０．８ ｐｍを塗
布し、更にポリフッ化ビニリデンｃ以下ＰＶＤＦと略記
する）（分子量８２万）１／ｆ：ｌ１６μｍ厚にコーテ
ィングした。この基板をピロール１Ｍ１テトラエテルア
ンモニウムｐ−トルエンスルホン酸α４Ｍを溶解させた
アセトニトリル−Ｎ、 １１−ジメチルホルムアミド（
９５二５）溶剤中に白金メツシュ対向電極と共に入れ、
１．２ｖで３５分間電解重合を行った。ポリピロールが
析出し、膜厚は２．２μｍに増加した。このフィルムは
基板と良好に密着してお、す、また、フィルム表面は電
解重合前とほぼ同様非常に光沢があった。フィルムを基
板から切出して構造及び電気伝導度を調べたところ、ｐ
ａｎＡ／ｐｖｃｚＰＩにポリピロールが混合した複合フ
ィルム上にＰＶＤＦが積層された構造をとっておシ、Ｐ
ＧＭＡ ／ ＰＶＯｚ面とＰＶＤＦ’面の電気伝導度は
＆５／Ω・鍔及び２ Ｘ １０−” ／Ω゛・国であっ
た。
０．２ ｐｍ厚、その上にＰＶＯｚ ０．８ ｐｍを塗
布し、更にポリフッ化ビニリデンｃ以下ＰＶＤＦと略記
する）（分子量８２万）１／ｆ：ｌ１６μｍ厚にコーテ
ィングした。この基板をピロール１Ｍ１テトラエテルア
ンモニウムｐ−トルエンスルホン酸α４Ｍを溶解させた
アセトニトリル−Ｎ、 １１−ジメチルホルムアミド（
９５二５）溶剤中に白金メツシュ対向電極と共に入れ、
１．２ｖで３５分間電解重合を行った。ポリピロールが
析出し、膜厚は２．２μｍに増加した。このフィルムは
基板と良好に密着してお、す、また、フィルム表面は電
解重合前とほぼ同様非常に光沢があった。フィルムを基
板から切出して構造及び電気伝導度を調べたところ、ｐ
ａｎＡ／ｐｖｃｚＰＩにポリピロールが混合した複合フ
ィルム上にＰＶＤＦが積層された構造をとっておシ、Ｐ
ＧＭＡ ／ ＰＶＯｚ面とＰＶＤＦ’面の電気伝導度は
＆５／Ω・鍔及び２ Ｘ １０−” ／Ω゛・国であっ
た。
この基板に付着した積層フィルムと実施例６０ＰＶＤＦ
のないフィルムをそれぞれ空気中に１週間放置したとこ
ろ、実施例３のフィルムは電気伝導度が鬼に低下したの
に対し、実施例４のフィルムで１ｄ１０％程度しか低下
しなかった。
のないフィルムをそれぞれ空気中に１週間放置したとこ
ろ、実施例３のフィルムは電気伝導度が鬼に低下したの
に対し、実施例４のフィルムで１ｄ１０％程度しか低下
しなかった。
これは明らかに表面をコーティングしているＰＶＤＦが
保護膜として働いていることを示しており、導電性高分
子フィルムの安定性を積層構造にすることによシ向上さ
せることができた。
保護膜として働いていることを示しており、導電性高分
子フィルムの安定性を積層構造にすることによシ向上さ
せることができた。
実施例５
ネサガラス基板上にノボラック樹脂（分子量ａ、ｏｏｏ
）を０．２μｍ厚にコーティングし、２００℃で３０分
間加熱した。この上にポリ−２−ビニルナフタレン（分
子量１８．Ｏ”Ｄｏ）ｆｔ１．１μｍ厚にコーティング
した。この基板を３一メチルビロールＩＭ、テトラエテ
ルアンモニウムｐ−トルエンスルホン酸０．４ Ｍ ｋ
７７［］、ｔり、アセトニトリル−水−エテＶングリコ
ール（９８：１：１）溶液ＩＣ浸漬し、１．４ｖで２０
分間電解重合すると青黒色のポリ−５−メチルピロール
が析出した。得られたフィルムは基板との密着性に優れ
、導電性のポリ−３−メチルピロールがフィルム全体に
混合芒れたものであった。このフィルムを基板からはが
して電気伝導度を測定すると０５／Ω・ｍであった。
）を０．２μｍ厚にコーティングし、２００℃で３０分
間加熱した。この上にポリ−２−ビニルナフタレン（分
子量１８．Ｏ”Ｄｏ）ｆｔ１．１μｍ厚にコーティング
した。この基板を３一メチルビロールＩＭ、テトラエテ
ルアンモニウムｐ−トルエンスルホン酸０．４ Ｍ ｋ
７７［］、ｔり、アセトニトリル−水−エテＶングリコ
ール（９８：１：１）溶液ＩＣ浸漬し、１．４ｖで２０
分間電解重合すると青黒色のポリ−５−メチルピロール
が析出した。得られたフィルムは基板との密着性に優れ
、導電性のポリ−３−メチルピロールがフィルム全体に
混合芒れたものであった。このフィルムを基板からはが
して電気伝導度を測定すると０５／Ω・ｍであった。
〔発明の効果］
以上説明したように本発明に従って絶縁性高分子フィル
ムを塗布した電極基板上で、芳香族系化合物の電解重合
を行うことにより４電性高分子フィルムを作製する場合
に、絶縁性高分子フィルムとして１種の高分子フィルム
だけでなく、２種以上の高分子フィルムを積層すること
により、密着力、均一性、安定性、基板表面性、電気伝
導度制御性の中の多くの性質ＶＣｅ−れた複合導電性高
分子フィルムが得られるという格別顕著な効果が奏せら
れる。
ムを塗布した電極基板上で、芳香族系化合物の電解重合
を行うことにより４電性高分子フィルムを作製する場合
に、絶縁性高分子フィルムとして１種の高分子フィルム
だけでなく、２種以上の高分子フィルムを積層すること
により、密着力、均一性、安定性、基板表面性、電気伝
導度制御性の中の多くの性質ＶＣｅ−れた複合導電性高
分子フィルムが得られるという格別顕著な効果が奏せら
れる。
第１図は電極基板上に一層の高分子フィルムをコーティ
ングした場合の電解重合の工程図、第２図は本発明に従
って電極基板上に２層の高分子フィルムをコーティング
した場合の電解重合の工程図そして第３図は同じく本発
明に従って電極基板上に３層の高分子フィルムを積層し
た場合の電解Ｍ（合の工程図である。 １：電極基板、２：高分子フィルム、３二芳香族系高分
子材料が混入した導電性フィルム、４：芳香族系高分子
材料のみのフィルム、５：１層目の高分子フィルム、６
：２層目の高分子フィルム、７：芳香族系高分子材料が
混入した１層目の高分子フィルム、８：芳香族系高分子
材料が混入した２層目の高分子フィルム、？＝３層目の
高分子フィルム 特許出願人 日本電信電話公社 代理人 中 本 宏 同 井 上 昭 （Ｃ） 第１図 第２図 （≦Ｌ） ｒｋ） 第３図 国民−１ｊＥ 昭和５９年 ２月８日 特許庁長官若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２１５２０４号λ
発明の名称 複合導電性高分子フィルム及びその製造方
法 五補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区内幸町１丁目１番６号名 称
（４２２） 日本電信電話公社代表者 真藤 恒 住 所 東京都港区西新橋６丁目１５番８号西昭１槁中
央ビル３０２号電話（４３υ−５４６７氏 名 弁理士
（７８５０） 中 本 宏（）１か１名） ５、補正命令の日付 自発補正 ６、補正によシ増加する発明の数 １ Ｚ補正の対象 （１） 明細書の特許請求の範囲の欄 （２）明細書の発明の詳細な説明の欄 ａ補正の内容 （１） 明細書の％ｆｌ請求の範囲のａを別紙のとおり
補正する。 （２） 明ＭＩＩ書の発明の詳細な説明のイ閂を以下の
とおり補正する。 （イ） 明細書第４頁２行の「とする。」の次に改行し
て以下の文を加入する。 「 また、本発明の第２の発明は複合導電性高分子フィ
ルムの発明であって、積層した２種以上の高分子フィル
ムと、電解酸化により電気化学的に形成した芳香族系高
分子材料・トとから成ることを特徴とする。」 （ロン 同第４負３行のｒ２ Ｊ”ｒ ｒ５ Ｊと補正
する。 ←９ 同第１５頁下から５行の「られる。」の次に改行
して以下の文を加入する。 ［この導電性高分子フィルムは、電磁干渉防止フィルム
、静電気・帯電防止フィルム、感光体イメージセンサ、
太陽電池フィルム等に適用することができる。］「２特
許請求の範囲 １、 電極基板上に積層した２種以上の高分子フィルム
と、該基板上に電解酸化により電気イし学的に形成した
芳香族系高分子材料と力）ら成ること全特徴とする複合
導電性高分子フィルム。 ３、 電極基板上に高分子フィルムを２種以上積層する
工程、及びその上に電解酸イしにより芳香族系高分子材
料を電気化学的にブ杉成する工程の各工程を包含するこ
とを特徴とする複合導電性高分子フィルムの製造方法。 」 Ｉ日１亜圓 手続補正書（自発補正） 昭和５９年４月σ日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２１３２０４号２
発明の名称 複合導電性高分子フィルム及びその製造方
法 五補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区内幸町１丁目１番６号名 称
（４２２） 日本電信電話公社代表者 真 藤 恒 西新橋中央ビル３０２号電話（４３７）−３４６７氏
名 弁理士（７８５０） 中 本 宏（頃か１名） ＆補正命令の日付 自発補正 ＆補正の対象 （１）明細書の発明の詳細な説明の欄 ｌ補正の内容 明細書の発明の詳細な説明の欄を以下のとおり補正する
。 （１）明細書第９頁末行の「ができること」の次に改行
して以下の文を加入する。
ングした場合の電解重合の工程図、第２図は本発明に従
って電極基板上に２層の高分子フィルムをコーティング
した場合の電解重合の工程図そして第３図は同じく本発
明に従って電極基板上に３層の高分子フィルムを積層し
た場合の電解Ｍ（合の工程図である。 １：電極基板、２：高分子フィルム、３二芳香族系高分
子材料が混入した導電性フィルム、４：芳香族系高分子
材料のみのフィルム、５：１層目の高分子フィルム、６
：２層目の高分子フィルム、７：芳香族系高分子材料が
混入した１層目の高分子フィルム、８：芳香族系高分子
材料が混入した２層目の高分子フィルム、？＝３層目の
高分子フィルム 特許出願人 日本電信電話公社 代理人 中 本 宏 同 井 上 昭 （Ｃ） 第１図 第２図 （≦Ｌ） ｒｋ） 第３図 国民−１ｊＥ 昭和５９年 ２月８日 特許庁長官若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２１５２０４号λ
発明の名称 複合導電性高分子フィルム及びその製造方
法 五補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区内幸町１丁目１番６号名 称
（４２２） 日本電信電話公社代表者 真藤 恒 住 所 東京都港区西新橋６丁目１５番８号西昭１槁中
央ビル３０２号電話（４３υ−５４６７氏 名 弁理士
（７８５０） 中 本 宏（）１か１名） ５、補正命令の日付 自発補正 ６、補正によシ増加する発明の数 １ Ｚ補正の対象 （１） 明細書の特許請求の範囲の欄 （２）明細書の発明の詳細な説明の欄 ａ補正の内容 （１） 明細書の％ｆｌ請求の範囲のａを別紙のとおり
補正する。 （２） 明ＭＩＩ書の発明の詳細な説明のイ閂を以下の
とおり補正する。 （イ） 明細書第４頁２行の「とする。」の次に改行し
て以下の文を加入する。 「 また、本発明の第２の発明は複合導電性高分子フィ
ルムの発明であって、積層した２種以上の高分子フィル
ムと、電解酸化により電気化学的に形成した芳香族系高
分子材料・トとから成ることを特徴とする。」 （ロン 同第４負３行のｒ２ Ｊ”ｒ ｒ５ Ｊと補正
する。 ←９ 同第１５頁下から５行の「られる。」の次に改行
して以下の文を加入する。 ［この導電性高分子フィルムは、電磁干渉防止フィルム
、静電気・帯電防止フィルム、感光体イメージセンサ、
太陽電池フィルム等に適用することができる。］「２特
許請求の範囲 １、 電極基板上に積層した２種以上の高分子フィルム
と、該基板上に電解酸化により電気イし学的に形成した
芳香族系高分子材料と力）ら成ること全特徴とする複合
導電性高分子フィルム。 ３、 電極基板上に高分子フィルムを２種以上積層する
工程、及びその上に電解酸イしにより芳香族系高分子材
料を電気化学的にブ杉成する工程の各工程を包含するこ
とを特徴とする複合導電性高分子フィルムの製造方法。 」 Ｉ日１亜圓 手続補正書（自発補正） 昭和５９年４月σ日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２１３２０４号２
発明の名称 複合導電性高分子フィルム及びその製造方
法 五補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区内幸町１丁目１番６号名 称
（４２２） 日本電信電話公社代表者 真 藤 恒 西新橋中央ビル３０２号電話（４３７）−３４６７氏
名 弁理士（７８５０） 中 本 宏（頃か１名） ＆補正命令の日付 自発補正 ＆補正の対象 （１）明細書の発明の詳細な説明の欄 ｌ補正の内容 明細書の発明の詳細な説明の欄を以下のとおり補正する
。 （１）明細書第９頁末行の「ができること」の次に改行
して以下の文を加入する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 電極基板上に積層した２種以上の高分子フィルム
と、該基板上に電解酸化によシミ気化学的に形成した芳
香族系高分子材料とから成ることを特徴とする複合導電
性高分子フィルム。 ２、 電極基板上に高分子フィルムを２押以上積層する
工程、及びその上に電解酸化によシ芳香族系高分子材料
を電気化学的に形成する工程の各工程を包含することを
特徴とする複合導電性高分子フィルムの製造方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58213204A JPS60107214A (ja) | 1983-11-15 | 1983-11-15 | 複合導電性高分子フイルム及びその製造方法 |
| US06/657,314 US4559112A (en) | 1983-10-07 | 1984-10-02 | Electrically conducting polymer film and method of manufacturing the same |
| DE8787106076T DE3484598D1 (de) | 1983-10-07 | 1984-10-04 | Elektrisch leitfaehiges polymer und dessen herstellung. |
| DE8484306764T DE3481849D1 (de) | 1983-10-07 | 1984-10-04 | Elektrisch leitfaehiger polymer und deren herstellung. |
| CA000464743A CA1231670A (en) | 1983-10-07 | 1984-10-04 | Electrically conducting polymer film and method of manufacturing the same |
| EP19870106076 EP0247366B1 (en) | 1983-10-07 | 1984-10-04 | Electrically conducting polymer film and method of manufacturing the same |
| EP19840306764 EP0144127B1 (en) | 1983-10-07 | 1984-10-04 | Electrically conducting polymer film and method of manufacturing the same |
| KR1019840006200A KR890004938B1 (ko) | 1983-10-07 | 1984-10-06 | 전기전도성 중합체 필름과 그의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58213204A JPS60107214A (ja) | 1983-11-15 | 1983-11-15 | 複合導電性高分子フイルム及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60107214A true JPS60107214A (ja) | 1985-06-12 |
| JPH056285B2 JPH056285B2 (ja) | 1993-01-26 |
Family
ID=16635256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58213204A Granted JPS60107214A (ja) | 1983-10-07 | 1983-11-15 | 複合導電性高分子フイルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60107214A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01289013A (ja) * | 1988-05-16 | 1989-11-21 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 有機機能膜の作製方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5889636A (ja) * | 1981-11-24 | 1983-05-28 | Achilles Corp | 農業用軟質塩化ビニルフイルム |
-
1983
- 1983-11-15 JP JP58213204A patent/JPS60107214A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5889636A (ja) * | 1981-11-24 | 1983-05-28 | Achilles Corp | 農業用軟質塩化ビニルフイルム |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01289013A (ja) * | 1988-05-16 | 1989-11-21 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 有機機能膜の作製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH056285B2 (ja) | 1993-01-26 |
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