JPS59207931A - 導電性重合体組成物の製造方法 - Google Patents
導電性重合体組成物の製造方法Info
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- JPS59207931A JPS59207931A JP8301983A JP8301983A JPS59207931A JP S59207931 A JPS59207931 A JP S59207931A JP 8301983 A JP8301983 A JP 8301983A JP 8301983 A JP8301983 A JP 8301983A JP S59207931 A JPS59207931 A JP S59207931A
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- Japan
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- benzene
- separation layer
- electrode separation
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、電子デバイスの分野に利用される導電性重合
体組成物の製造方法に関する。
体組成物の製造方法に関する。
従来例の構成とその問題点
従来、たとえばに、Ｋｅｉｊｉ Ｋａｎａｚａｗａ ｅ
ｔ、ａｌ、。
ｔ、ａｌ、。
１ 、Ｃｈｅｍ 、 Ｓｏｃ 、 Ｃｈｅｍ、 Ｃｏｍ
ｍ、 、 ８５４ （１９７９）などにホウ弗化テトラ
エチルアンモニウムなどの支持電解質の存在下でビロー
ルを電解酸化して重合体組成物を製造する方法が挙げら
れている。これらの組成物は大きな導電率をもち、導電
体などとして有用である。ところが、これらの組成物は
一般に多孔質でもろく、実際的な使用には難点をもって
いる。
ｍ、 、 ８５４ （１９７９）などにホウ弗化テトラ
エチルアンモニウムなどの支持電解質の存在下でビロー
ルを電解酸化して重合体組成物を製造する方法が挙げら
れている。これらの組成物は大きな導電率をもち、導電
体などとして有用である。ところが、これらの組成物は
一般に多孔質でもろく、実際的な使用には難点をもって
いる。
発明の目的
本発明は、緻密で実用に耐えるに十分な機械的強度をも
ち、とくにフィルム状の形態をした導電性重合体組成物
の製造方法を提供することを目的とする。
ち、とくにフィルム状の形態をした導電性重合体組成物
の製造方法を提供することを目的とする。
発明の構成
本発明の製造方法は下記のａ、ｂおよびＣよりなる群か
ら選（ばれた化合物を電極分離層の存在下で電解酸化す
ることを特徴とする。
ら選（ばれた化合物を電極分離層の存在下で電解酸化す
ることを特徴とする。
（ａ）ベンゼンまたはその誘導体
（ｂ）酸素族元素もしくは窒素族元素を１つ含む複素五
員環化合物 （Ｃ）ベンゼン環と酸素族元素もしくは窒素族元素を１
つ含む複素五員環から選ばれた複数個の環が直接捷たけ
エーテル、スルフィド、セレニド、テルリド結合のうち
のどれかの結合を介して結合した化合物 ／ζだし、それぞれの化合物のベンゼン環または複素五
員環にハロゲン基、ヒドロキシル基、アミン基、炭素数
８以下の炭化水素基のうちの最高２つの基と水素基とが
結合しているものとする。
員環化合物 （Ｃ）ベンゼン環と酸素族元素もしくは窒素族元素を１
つ含む複素五員環から選ばれた複数個の環が直接捷たけ
エーテル、スルフィド、セレニド、テルリド結合のうち
のどれかの結合を介して結合した化合物 ／ζだし、それぞれの化合物のベンゼン環または複素五
員環にハロゲン基、ヒドロキシル基、アミン基、炭素数
８以下の炭化水素基のうちの最高２つの基と水素基とが
結合しているものとする。
実施例の説明
以下に図面を挙げて本発明をさらに詳しく説明第１図は
導電性重合体組成物を得るだめの電解槽の構成例を示す
。１は電解酸化化合物（電解酸化を受けて導電性重合体
組成物を与える化合物金こう称する）を含む電解質溜液
、２は陽極、３は陰極でちゃ、４は陽、陰極間に挿入し
た電極分肉［１である。第２図は電極分離層として、塩
橋５を用いた例である。
導電性重合体組成物を得るだめの電解槽の構成例を示す
。１は電解酸化化合物（電解酸化を受けて導電性重合体
組成物を与える化合物金こう称する）を含む電解質溜液
、２は陽極、３は陰極でちゃ、４は陽、陰極間に挿入し
た電極分肉［１である。第２図は電極分離層として、塩
橋５を用いた例である。
上記のように、電極分離層の存在下で電解酸化化合物を
電解酸化することによって、実用に配えるに十分な機械
的強度をもつフィルム状の導電性重合体組成物を得るこ
とができる。
電解酸化することによって、実用に配えるに十分な機械
的強度をもつフィルム状の導電性重合体組成物を得るこ
とができる。
ここで、電極分離層の効果は、陰極刊近で生成する溶媒
等の還元体が陽極での電解酸化化合物の電解酸化重合反
応に悪影響を及ぼさないためと推測される。
等の還元体が陽極での電解酸化化合物の電解酸化重合反
応に悪影響を及ぼさないためと推測される。
電極分離層としては、ろ紙等の微細孔を有する各種のフ
ィルタ、多孔性材料も有効であるが、イオン選択透過性
を有する種々のイオン交換樹脂層がよシ強度の高いフィ
ルム状の導電性重合体組成物が得られる点で特に有効て
あシ、さらに塩橋や、寒天橋等も本発明の電極分離層と
して使用が簡便なところから適切である０ 電解酸化化合物として次のようなものが挙げられる。た
とえば、 フェノール、チオフェノール、ビロール、フラン、チオ
フェン、セレノフェン、ベンゼン、チル五〇 ニル、０−クーフェニル、ｐ−クォータフェニル。
ィルタ、多孔性材料も有効であるが、イオン選択透過性
を有する種々のイオン交換樹脂層がよシ強度の高いフィ
ルム状の導電性重合体組成物が得られる点で特に有効て
あシ、さらに塩橋や、寒天橋等も本発明の電極分離層と
して使用が簡便なところから適切である０ 電解酸化化合物として次のようなものが挙げられる。た
とえば、 フェノール、チオフェノール、ビロール、フラン、チオ
フェン、セレノフェン、ベンゼン、チル五〇 ニル、０−クーフェニル、ｐ−クォータフェニル。
２−ヒドロキシビフェニル、ジフェニルエーテル。
ジフェニルスルフィド、・ ジフェ
ニルセレニド、ジフェニルチル’））”＋ ２−（α−
チェニル）チオフェン、２−（α−チェニル）フラン、
２−（２−ピロリル）ビロール、２−（２−ピロリル）
チオフェン、２−７エニルチオ７エン、σ−チェニルー
フェニルーエーテル。
ニルセレニド、ジフェニルチル’））”＋ ２−（α−
チェニル）チオフェン、２−（α−チェニル）フラン、
２−（２−ピロリル）ビロール、２−（２−ピロリル）
チオフェン、２−７エニルチオ７エン、σ−チェニルー
フェニルーエーテル。
β−フリルニσ−チェニルーセレニ）” 、 ２− （
２−ピロリル）セレノフェン、２−（２−セレニエニル
）テルロフェンなトカｈ ル。
２−ピロリル）セレノフェン、２−（２−セレニエニル
）テルロフェンなトカｈ ル。
電解質溶液は、有機四級アンモニウム塩、無機塩、プロ
トン酸、ＴＣＮＱ塩などの種々の化合物、例えばホウ弗
化テトラエチルアンモニウム、過塩素酸テトラ−ｎ−ブ
チルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、過
塩素酸リチウム、硫酸。
トン酸、ＴＣＮＱ塩などの種々の化合物、例えばホウ弗
化テトラエチルアンモニウム、過塩素酸テトラ−ｎ−ブ
チルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、過
塩素酸リチウム、硫酸。
テトラエチルアンモニウムＴＣＮＱ’！：たはベンゼン
スルホン酸などを支持電解質として含むアセトニトリル
、ベンゾニトリル、二ｌ−ロベンゼン、硫酸うメチル捷
たは硫酸ジエチルなどの溶液が有効に用いられる。
スルホン酸などを支持電解質として含むアセトニトリル
、ベンゾニトリル、二ｌ−ロベンゼン、硫酸うメチル捷
たは硫酸ジエチルなどの溶液が有効に用いられる。
実施例１
支持電解質として、ホウフッ化テトラエチルアンモニウ
ム０．２ｆ！、電解酸化化合物としてビロール２ｙを２
０Ｑｍｌのニトロベンゼンに溶解した０電極分離層とし
て、ろ紙およびガラスフィルタを用い、酸化インジウム
−スズガラス電極陽極および白金陰極を第１図のように
配置して電解酸化重合を行なった。電流密度は２ｍＡ／
ｃｎｆとし、２０分間通電して約１０μｍ厚の緻密で強
しんなフィルムを得た。このフィルムの四端子法による
導電率は２ｏＳ／ｃ？ｎ以上であった〇 なお、電極分離層としてのろ紙およびガラスフィルタの
ない状態で得られたフィルムは緻密さに劣り、陽極から
剥離する時に破損した。
ム０．２ｆ！、電解酸化化合物としてビロール２ｙを２
０Ｑｍｌのニトロベンゼンに溶解した０電極分離層とし
て、ろ紙およびガラスフィルタを用い、酸化インジウム
−スズガラス電極陽極および白金陰極を第１図のように
配置して電解酸化重合を行なった。電流密度は２ｍＡ／
ｃｎｆとし、２０分間通電して約１０μｍ厚の緻密で強
しんなフィルムを得た。このフィルムの四端子法による
導電率は２ｏＳ／ｃ？ｎ以上であった〇 なお、電極分離層としてのろ紙およびガラスフィルタの
ない状態で得られたフィルムは緻密さに劣り、陽極から
剥離する時に破損した。
実施例２
過塩素酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．２ｙ、チ
オフェン２７ ｆ ２００ ｍ（！のアセトニトリルに
溶解し、電極分離層として、イオン交換樹脂（Ｒｏｈｍ
＆ Ｈｚａ；−社Ａｍｂｅｒｌ ｉ ｔｅ ）を用い
て、実施例１と同様の条件で電解酸化を行なった。得ら
れたフィルムは緻密で強じんであり、導電率ば３２Ｓ／
ｃｍであった。
オフェン２７ ｆ ２００ ｍ（！のアセトニトリルに
溶解し、電極分離層として、イオン交換樹脂（Ｒｏｈｍ
＆ Ｈｚａ；−社Ａｍｂｅｒｌ ｉ ｔｅ ）を用い
て、実施例１と同様の条件で電解酸化を行なった。得ら
れたフィルムは緻密で強じんであり、導電率ば３２Ｓ／
ｃｍであった。
なお、同条件でイオン交換樹脂のない場合に得られるフ
ィルムは緻密さ２機械的強度において劣ったものであり
、陽極からの剥離時に破損しやすかった。
ィルムは緻密さ２機械的強度において劣ったものであり
、陽極からの剥離時に破損しやすかった。
以上、実施例で示した例は、本発明の一例にすぎず、前
述した各種の電解酸化化合物においても、電極分離層の
存在で、より緻密で強じん彦導電性重合体組成物フィル
ムが得られる。
述した各種の電解酸化化合物においても、電極分離層の
存在で、より緻密で強じん彦導電性重合体組成物フィル
ムが得られる。
さらに、支持電解質の種類や、溶媒の種類により、種々
の組み合わせが可能であるが、いずれの場合においても
本発明の効果は確認された。
の組み合わせが可能であるが、いずれの場合においても
本発明の効果は確認された。
１だ、電極分離層として、塩橋金剛いた場合にも同様な
効果が認められ、強じんな導電性重合体組成物フィルム
が得られた。但し、電極間の一電気抵抗が高く、電流密
度が小さくなり、反応の進行には時間を要する。
効果が認められ、強じんな導電性重合体組成物フィルム
が得られた。但し、電極間の一電気抵抗が高く、電流密
度が小さくなり、反応の進行には時間を要する。
発明の効果
以上のように、本発明の製造方法は、緻密で十分な機械
的強ｅをもつフィルム状の導電性重合体組成物を与える
。
的強ｅをもつフィルム状の導電性重合体組成物を与える
。
第１図および第２図は本発明の実施例の電解槽の断面略
図である。 １・・・・電解酸化化合物を含む電解質溶液、２・・・
・陽極、３・・・・・・陰極、４・−・・・電極分１層
、５−・・・塩橋。
図である。 １・・・・電解酸化化合物を含む電解質溶液、２・・・
・陽極、３・・・・・・陰極、４・−・・・電極分１層
、５−・・・塩橋。
Claims (2)
- （１）下記のａ、ｂおよびＣより成る群から選ばれた化
合物を、゛電極分離層の存在下で電解酸化することを％
徴とする導電性重合体組成物の製造方法。 （ａ）ベンゼン捷たはその誘導体 （ｂ） 酸素族元素もしくは窒素族元素を１つ含む複
素五員環化合物 （Ｃ）ベンゼン環と酸素族元素もしくは窒素族元素を１
つ含む複素五員環から選ばれた複数個の環が直接ま／ヒ
はエーテル、スルフィド、セレニド、テルリド結合のう
ちのどれかの結合を介して結合した化合物 ただし、それぞれの化合物のベンゼン環またハ鰭素五員
環には、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アミ７基、炭素
数８以下の炭化水素基のうちの最高２つの基と水素基と
が結合しているものとする。 - （２）電極分離層が、イオン交換樹脂層である特許請求
の範囲第１項記載の導電性重合体組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8301983A JPS59207931A (ja) | 1983-05-12 | 1983-05-12 | 導電性重合体組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8301983A JPS59207931A (ja) | 1983-05-12 | 1983-05-12 | 導電性重合体組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59207931A true JPS59207931A (ja) | 1984-11-26 |
Family
ID=13790524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8301983A Pending JPS59207931A (ja) | 1983-05-12 | 1983-05-12 | 導電性重合体組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59207931A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0281036A2 (en) * | 1987-02-28 | 1988-09-07 | Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. | A process for preparing a polyarylene thioether |
| JPS63241032A (ja) * | 1987-03-28 | 1988-10-06 | Hidetoshi Tsuchida | ポリアリ−レンチオエ−テルの製造法 |
| JPH01230627A (ja) * | 1988-03-11 | 1989-09-14 | Komatsu Ltd | 電解重合ポリマーの製造装置 |
-
1983
- 1983-05-12 JP JP8301983A patent/JPS59207931A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0281036A2 (en) * | 1987-02-28 | 1988-09-07 | Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. | A process for preparing a polyarylene thioether |
| US4983720A (en) * | 1987-02-28 | 1991-01-08 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Process for preparing a polyarylene thioether |
| JPS63241032A (ja) * | 1987-03-28 | 1988-10-06 | Hidetoshi Tsuchida | ポリアリ−レンチオエ−テルの製造法 |
| JPH01230627A (ja) * | 1988-03-11 | 1989-09-14 | Komatsu Ltd | 電解重合ポリマーの製造装置 |
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