JPS60106842A - 熱可塑性樹脂粒子およびその製造法 - Google Patents
熱可塑性樹脂粒子およびその製造法Info
- Publication number
- JPS60106842A JPS60106842A JP20588184A JP20588184A JPS60106842A JP S60106842 A JPS60106842 A JP S60106842A JP 20588184 A JP20588184 A JP 20588184A JP 20588184 A JP20588184 A JP 20588184A JP S60106842 A JPS60106842 A JP S60106842A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- styrene
- particles
- resin particles
- maleic anhydride
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は発泡性の熱可塑性樹脂核子およびその製造法
に関する。更に詳しくは、この発明は無水マレモノ醸成
分を２０〜３０車昂％含有する平均重合度１０〜２５０
のスチレン−無ボマレイン酸共爪金樹脂粒子とビニル芳
香ｈｋモノマーとが式ＪｔＸ（式中Ｘはジカルボニル第
１−ソ基と反応する官能基、Ｉｔは一個の二１１（結合
を有する脂肪族残基である）で表わされる化合物および
ｊｌ（合触媒、の存在下処理されてなる恭ボマレイン鯛
成分含量４〜１５重憧％の熱１ｊＪ ’！！１性樹揃粒
子に、気状もしくは液状の発泡剤が含有されていること
からなる熱可塑性樹脂粒子、並びに無水マレイン酸成分
な２０〜ａｏ′ｆｋ量％含有する平均重合度１０〜２５
０のスチレン−無水マレイン酸弁型合樹脂粒子２０重散
部以上を水性媒体中に懸濁させ、この懸濁液中に式ＲＸ
（式中Ｘはジカルボニルオキソ基と反応する官能基、几
は一個の二重結合を有するｌＩｎ肪族残基である）で表
わさ赴る化合物１〜１８重以゛部、ビニル芳香族モノマ
ー７９〜３２重量部および重合触媒を加えて前記粒子中
に実質的に吸収させ、反応せしめ、その際、発泡剤を反
応中もしくは反応後に添加することにより、発泡可能な
熱可塑性樹Ｄ）］粒子を得ることを特徴とする熱可塑性
樹脂粒子の製造法を要旨とするものである。
に関する。更に詳しくは、この発明は無水マレモノ醸成
分を２０〜３０車昂％含有する平均重合度１０〜２５０
のスチレン−無ボマレイン酸共爪金樹脂粒子とビニル芳
香ｈｋモノマーとが式ＪｔＸ（式中Ｘはジカルボニル第
１−ソ基と反応する官能基、Ｉｔは一個の二１１（結合
を有する脂肪族残基である）で表わされる化合物および
ｊｌ（合触媒、の存在下処理されてなる恭ボマレイン鯛
成分含量４〜１５重憧％の熱１ｊＪ ’！！１性樹揃粒
子に、気状もしくは液状の発泡剤が含有されていること
からなる熱可塑性樹脂粒子、並びに無水マレイン酸成分
な２０〜ａｏ′ｆｋ量％含有する平均重合度１０〜２５
０のスチレン−無水マレイン酸弁型合樹脂粒子２０重散
部以上を水性媒体中に懸濁させ、この懸濁液中に式ＲＸ
（式中Ｘはジカルボニルオキソ基と反応する官能基、几
は一個の二重結合を有するｌＩｎ肪族残基である）で表
わさ赴る化合物１〜１８重以゛部、ビニル芳香族モノマ
ー７９〜３２重量部および重合触媒を加えて前記粒子中
に実質的に吸収させ、反応せしめ、その際、発泡剤を反
応中もしくは反応後に添加することにより、発泡可能な
熱可塑性樹Ｄ）］粒子を得ることを特徴とする熱可塑性
樹脂粒子の製造法を要旨とするものである。
ポリスチレン系樹脂は、Ｊ＃、形材刺や発泡材料用−の
樹ｌｉｔ？として広く用いられてはいるが、熱変形温度
が低く、耐熱性の請求される月Ｊｊｌに用いえ・ことは
できなかった。
樹ｌｉｔ？として広く用いられてはいるが、熱変形温度
が低く、耐熱性の請求される月Ｊｊｌに用いえ・ことは
できなかった。
一力、スチレン−無水マレイン静共重合樹脂ｌ“、゛、
熱賀形温度は高いが、無水マレインｒｖ２１１Ｊ、分を
分子鎖に均一に分布させ、かつ高分子のものにするには
、その反応のコントロールは非常にかしく燥雑な手法が
必要で、製造された樹脂も高価なものにならざるを得な
かった。
熱賀形温度は高いが、無水マレインｒｖ２１１Ｊ、分を
分子鎖に均一に分布させ、かつ高分子のものにするには
、その反応のコントロールは非常にかしく燥雑な手法が
必要で、製造された樹脂も高価なものにならざるを得な
かった。
ところで、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂は平均
重合度１０〜２５０といった低重合度のものは、種々の
スチレン／無水マレイン酸の配合比のものが比較的容易
に得らｉｌ、（・噸々の用途に広く一般に用いられてい
る。
重合度１０〜２５０といった低重合度のものは、種々の
スチレン／無水マレイン酸の配合比のものが比較的容易
に得らｉｌ、（・噸々の用途に広く一般に用いられてい
る。
この発明の発明者らは上記のような現状に鑑み、このよ
うな入手しやすい低重合度のスチレン−無水マレイン酸
共亀合樹脂を利１［１シ、耐熱性（Ｓ変形温度）に優れ
た熱可塑性樹脂を得られないかという着想に基づき、無
水マレイン酸成分を２０〜３０￥１ｃｊ１′％含有する
低重合度の共重合樹脂粒子を水性媒体中に懸濁させ、こ
の懸濁液にカルボン酸無水物と反応し得る官能＾（と二
車結合とを同一分子内に有する化合物（ここでは結合モ
ノマーと称する）、ビニル芳香族モノマーおよび重合触
媒ケ加えて前記粒子中に吸収させ、処理し、結合モノマ
ーの上記Ｘをカルボン酸無水物と反応（ＩｓＩ環反。
うな入手しやすい低重合度のスチレン−無水マレイン酸
共亀合樹脂を利１［１シ、耐熱性（Ｓ変形温度）に優れ
た熱可塑性樹脂を得られないかという着想に基づき、無
水マレイン酸成分を２０〜３０￥１ｃｊ１′％含有する
低重合度の共重合樹脂粒子を水性媒体中に懸濁させ、こ
の懸濁液にカルボン酸無水物と反応し得る官能＾（と二
車結合とを同一分子内に有する化合物（ここでは結合モ
ノマーと称する）、ビニル芳香族モノマーおよび重合触
媒ケ加えて前記粒子中に吸収させ、処理し、結合モノマ
ーの上記Ｘをカルボン酸無水物と反応（ＩｓＩ環反。
応）させ、−刀上記結合モノマーのＪｔの二重結合とビ
ニル芳香族モノマーを重合させることにより熱変形温度
の高い熱可塑性樹脂が得られるのを見出しこの発明に到
連した。
ニル芳香族モノマーを重合させることにより熱変形温度
の高い熱可塑性樹脂が得られるのを見出しこの発明に到
連した。
この発明では、スチレン−無水マレインｌｖｌ共重合樹
脂として、缶水マレイン酸成分を２０〜３０重量％含有
し、平均重合度１０〜２５０のものが用いられる。スチ
レン−無水マレイン酸共取合樹脂中の抽水マレイン酸成
分含量が３０廁、琶％を越えるとビニル芳香族モノマー
に溶解し難く、２０市只％より少ないと生成する熱可塑
性樹脂中の節水マレイン酸成分含、情が少なくなり所望
の耐熱性が得られず好ましくない。
脂として、缶水マレイン酸成分を２０〜３０重量％含有
し、平均重合度１０〜２５０のものが用いられる。スチ
レン−無水マレイン酸共取合樹脂中の抽水マレイン酸成
分含量が３０廁、琶％を越えるとビニル芳香族モノマー
に溶解し難く、２０市只％より少ないと生成する熱可塑
性樹脂中の節水マレイン酸成分含、情が少なくなり所望
の耐熱性が得られず好ましくない。
スチレン−無水マレイン師弁型合樹）１；１として平均
重合度】（ｉ〜２５０のものを使用するのは、伝水マレ
イン１Φとスチレンモノマーとは１：１の交互共μ（合
反応を起こし、低重０瓜のものであれば無水マレイン酸
とスチレンの初期の混合比率を変えることにより、上記
無水マレインｖｌ成分＠量の共重合樹脂が極めて容易か
つ人員ＩＣ入手できるからである。
重合度】（ｉ〜２５０のものを使用するのは、伝水マレ
イン１Φとスチレンモノマーとは１：１の交互共μ（合
反応を起こし、低重０瓜のものであれば無水マレイン酸
とスチレンの初期の混合比率を変えることにより、上記
無水マレインｖｌ成分＠量の共重合樹脂が極めて容易か
つ人員ＩＣ入手できるからである。
この発明において用いられるビニル芳香族モノマーとし
ては、スチレン、α−メチルスチレン。
ては、スチレン、α−メチルスチレン。
エチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ビ
、ニルトルエン、ビニルキシレン、イソプロピルキシレ
ン等の単独または２枦以上の混合物であり、また、これ
らのビニル芳香族モノマーを５０重駕％以上含有するビ
ニル芳香族モノマーと共ｎｔ合可能な単量体、例えはア
クリ【７ニトリル、メチルメタクリレート、メチルアク
リレート等との混合物であってもよい。
、ニルトルエン、ビニルキシレン、イソプロピルキシレ
ン等の単独または２枦以上の混合物であり、また、これ
らのビニル芳香族モノマーを５０重駕％以上含有するビ
ニル芳香族モノマーと共ｎｔ合可能な単量体、例えはア
クリ【７ニトリル、メチルメタクリレート、メチルアク
リレート等との混合物であってもよい。
スチレン−無水マレイン陣共手合槌１拾とビニＪし芳香
族モノマーとの使用重鎮比は、ビニル芳香族モノマー７
９〜３２重量部に対してスチレン−缶水マレイン酸共ホ
合樹脂２０〜５０重知：部とされる。共重合樹脂の使用
情がとのｉｉｌ’（＋ ｌハ１より少ない場合は、最終
的に得られる熱可塑性樹脂は酊を変形温度が低い。
族モノマーとの使用重鎮比は、ビニル芳香族モノマー７
９〜３２重量部に対してスチレン−缶水マレイン酸共ホ
合樹脂２０〜５０重知：部とされる。共重合樹脂の使用
情がとのｉｉｌ’（＋ ｌハ１より少ない場合は、最終
的に得られる熱可塑性樹脂は酊を変形温度が低い。
弁型合樹ｔＵｔの使用餓の上限としては特に限定されな
いが約５０箪象部か好ましい。使用おが更に多くなると
、共重合ｅ４脂粒子へのビニル芳香族モノマーおよび結
合モノマーの均一な吸収が達成されず均一なφ゛）脂粒
子が得られ妬い。
いが約５０箪象部か好ましい。使用おが更に多くなると
、共重合ｅ４脂粒子へのビニル芳香族モノマーおよび結
合モノマーの均一な吸収が達成されず均一なφ゛）脂粒
子が得られ妬い。
結合モノマーとしては式几Ｘ（式中Ｘはジカルボニルオ
キソ基と反応する官能基、Ｒは−ツ４の二μ結合を有す
る１１目肪族残糸である）で表わされる化合物が用いら
れる。式ＲＸの定義における官能基とは、スチレン−勲
水マレイン酸共亀合榴脂における結水マレイン酸部分の
ジオキソカルボニル基と反応し得る基を意味する。この
ような官能基としては、ヒドロキシ基、アミド基、エポ
キシ基等が挙げられる。そしてヒドロキシ基やアミド基
は、ビニル基に一つまたは二つのｊ・ｋ素原子を介して
結合したものが好ましい。またエポキシ基は、ビニル餉
との間に酸素１う（子や炭素原子を介して結合していて
もよい。
キソ基と反応する官能基、Ｒは−ツ４の二μ結合を有す
る１１目肪族残糸である）で表わされる化合物が用いら
れる。式ＲＸの定義における官能基とは、スチレン−勲
水マレイン酸共亀合榴脂における結水マレイン酸部分の
ジオキソカルボニル基と反応し得る基を意味する。この
ような官能基としては、ヒドロキシ基、アミド基、エポ
キシ基等が挙げられる。そしてヒドロキシ基やアミド基
は、ビニル基に一つまたは二つのｊ・ｋ素原子を介して
結合したものが好ましい。またエポキシ基は、ビニル餉
との間に酸素１う（子や炭素原子を介して結合していて
もよい。
具体的な化合物としては、アリルグリシジルエーテル、
グリシジルアクリレ−１−、グリシジルメタクリレート
、アリルアルコール、Ｎ−ｎ−ブチルオキシメチルアク
リルアミド等が挙げられる。
グリシジルアクリレ−１−、グリシジルメタクリレート
、アリルアルコール、Ｎ−ｎ−ブチルオキシメチルアク
リルアミド等が挙げられる。
これらの化合物は、一般に高分子改質剤とじて公知のも
のて、これらと類似のものが使用される。
のて、これらと類似のものが使用される。
この発１３１１Ｖｃおける結合モノマーの使用勤：はス
チレン−無ホマレイン酸弁型合樹脂２０〜５０重惜部に
対し、ｌ〜ＩＢｘ量部（これはスチレン−恭水マレイン
酸共重合樹脂の無水マレイン岬成分に対して約５〜１０
０モル％に相当する）とされる。
チレン−無ホマレイン酸弁型合樹脂２０〜５０重惜部に
対し、ｌ〜ＩＢｘ量部（これはスチレン−恭水マレイン
酸共重合樹脂の無水マレイン岬成分に対して約５〜１０
０モル％に相当する）とされる。
結合モノマーの使用量がこの範囲より少ない場合は得ら
れる樹脂の熱的性質か劣り、またこの範囲を越えても熱
的性質の向上は認められない。
れる樹脂の熱的性質か劣り、またこの範囲を越えても熱
的性質の向上は認められない。
この発明における処理（反応）は、６５〜９５℃好まし
くは約８０〜９０°Ｃ前後の温間で２〜１２時間加熱撹
拌することにより行なわれ、史に極く少量の未反応成分
を１２０〜１４０°Ｃで加＠ｈｙ拌することにより反応
を完結させる。
くは約８０〜９０°Ｃ前後の温間で２〜１２時間加熱撹
拌することにより行なわれ、史に極く少量の未反応成分
を１２０〜１４０°Ｃで加＠ｈｙ拌することにより反応
を完結させる。
このような条件下においては、スチレン−焦水マレイン
酸共爪合体の分子鎖中のカルボン酸無水物への結合モノ
マーの゛ば能ｊｒ”ｒ Ｘの攻撃（開環、反応）、スチ
レンモノマーの爪台、スチレンモノマーと結合モノマー
中の二１社結合との車台およびこわらの反応による分子
間の架橋か生起していると考えられる。
酸共爪合体の分子鎖中のカルボン酸無水物への結合モノ
マーの゛ば能ｊｒ”ｒ Ｘの攻撃（開環、反応）、スチ
レンモノマーの爪台、スチレンモノマーと結合モノマー
中の二１社結合との車台およびこわらの反応による分子
間の架橋か生起していると考えられる。
この発明で便ｙ１１する重合触媒としては、例えばベン
ゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエ
ート、ラウロイルパーオキサイド。
ゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエ
ート、ラウロイルパーオキサイド。
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネ−）
ｙｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等の有機酸化物、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニ
トリル等のアゾ化合物等力源・けられる。
ｙｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等の有機酸化物、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニ
トリル等のアゾ化合物等力源・けられる。
この発明においては、まず上記スチレン−無水マレイン
醜共爪金樹力１１粒子を水性媒体中に懸濁させる。
醜共爪金樹力１１粒子を水性媒体中に懸濁させる。
水性媒体中に懸湧させるには通常分散剤が用いられる。
分散剤としては、例えは部分ケン化ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸塩、ポリビニルビロリドン、カルボ
キシメ、チルセルローズ、メチルセルローズ、ステアリ
ン酸カルシウム、エチレンビスステアロアミＦ等の有賎
化合物が用いられる。
ル、ポリアクリル酸塩、ポリビニルビロリドン、カルボ
キシメ、チルセルローズ、メチルセルローズ、ステアリ
ン酸カルシウム、エチレンビスステアロアミＦ等の有賎
化合物が用いられる。
この発明における、発泡性熱可塑性何１１ｈ粒子は前記
熱可塑性樹脂粒子に発泡剤を含有することにより得られ
る。
熱可塑性樹脂粒子に発泡剤を含有することにより得られ
る。
この発明で使用される発泡剤としては易１１（Ｃ発性（
ＤＪ６Ｂ剤、即ち、プロパン、ｎ−ブタン、１−ブタン
、 ＋１−ペンタン、ｉ−ペンタン、１］−ヘキサン等
の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等
の環式脂肪族炭イ１シ水柊、メチルクロライド、エチル
クロライド、ジグ１口ジフルオロメタン、クロロジフル
オロメタン、トリクロロフルオロメタン等のハロゲン化
炭化水駆を挙げることができる。こ才ｔらの発泡剤は前
記熱可塑性樹脂粒子に対して一般に３−４０１ｆｆ八％
の割合で使用される。また、トルエン、キシレン尋の有
機ｈｐ剤を少ｆ７（併用してもよい。
ＤＪ６Ｂ剤、即ち、プロパン、ｎ−ブタン、１−ブタン
、 ＋１−ペンタン、ｉ−ペンタン、１］−ヘキサン等
の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等
の環式脂肪族炭イ１シ水柊、メチルクロライド、エチル
クロライド、ジグ１口ジフルオロメタン、クロロジフル
オロメタン、トリクロロフルオロメタン等のハロゲン化
炭化水駆を挙げることができる。こ才ｔらの発泡剤は前
記熱可塑性樹脂粒子に対して一般に３−４０１ｆｆ八％
の割合で使用される。また、トルエン、キシレン尋の有
機ｈｐ剤を少ｆ７（併用してもよい。
発泡剤は、反応中または反応後のうち、いつ加えてもよ
い。好ましくは反応後に生成粒子に含浸される。発！（
９剤を反応完結後に熱可塑性樹脂粒子に含浸するには、
たとえはオートクレーブ中に懸濁剤を懸濁させた懸濁液
中に熱ｎＴ塑性向）１１粒子を懸濁し、加熱して発泡剤
を圧入することにより行なわれる。
い。好ましくは反応後に生成粒子に含浸される。発！（
９剤を反応完結後に熱可塑性樹脂粒子に含浸するには、
たとえはオートクレーブ中に懸濁剤を懸濁させた懸濁液
中に熱ｎＴ塑性向）１１粒子を懸濁し、加熱して発泡剤
を圧入することにより行なわれる。
水性懸濁液に使用される懸濁剤は、前記熱可塑性樹ｔｉ
ｎ粒子が発泡剤の含浸中に互いに結合または合着するの
を防止するために添加するものであって、分散剤として
Ｊｉｌ記した有機化合物の他ビロリン酸カルシウム、リ
ン師カルシウム、飯酸カルシウム、羨酸マグネシウム、
リンｒ賀マグネシウム。
ｎ粒子が発泡剤の含浸中に互いに結合または合着するの
を防止するために添加するものであって、分散剤として
Ｊｉｌ記した有機化合物の他ビロリン酸カルシウム、リ
ン師カルシウム、飯酸カルシウム、羨酸マグネシウム、
リンｒ賀マグネシウム。
ビロリン陣マグネシウム、酸化マグネシウム等の水に難
溶性の微粉末からなる勲槻化合物を挙けることができる
。この発明の方法において、ＦＭ＋ｓ剤として無機化合
物を用いる際には、ドデシルベンセンスルホン「１ツナ
トリウムの如き界面活性剤を併用することがｌＩＴ＊し
い。これらの分散剤は一般に水に対して０．０１ないし
５’ｊｋＭ’％添加して使用される。
溶性の微粉末からなる勲槻化合物を挙けることができる
。この発明の方法において、ＦＭ＋ｓ剤として無機化合
物を用いる際には、ドデシルベンセンスルホン「１ツナ
トリウムの如き界面活性剤を併用することがｌＩＴ＊し
い。これらの分散剤は一般に水に対して０．０１ないし
５’ｊｋＭ’％添加して使用される。
前記のようにして１１ノられた発泡性熱可塑性樹脂粒子
は、水から分離し、刻宜洗浄、乾燥を行ってから使用に
供する。
は、水から分離し、刻宜洗浄、乾燥を行ってから使用に
供する。
この発明によって得られる発泡性熱可塑性樹脂粒子はポ
リスチレンよりも耐熱性に優れ、原料の一つである共重
合樹脂粒子の粒径な変化させることにより、所錯の粒径
で容易にかつ多量に得られる。
リスチレンよりも耐熱性に優れ、原料の一つである共重
合樹脂粒子の粒径な変化させることにより、所錯の粒径
で容易にかつ多量に得られる。
次に実施例を挙げてこの発明を説明する。
実施例１゜
内容積５１の爪金器にフ！店ホラレイン酸の含有量２５
車量％のスチレン−無水マレイン酊共車合体（平均重合
度１９．０．２闘〜０．５ ｍの粒径をもつ）８００ｇ
、水２５００ ｆ を部分ケン化ポリビニルアルコール
の２％水溶液５０１を投入し、攪拌しながら８５℃に昇
温した。８５℃に維持しつつ予め過酸化ベンゾイル４．
２１１．ｔｅｒｔ−プチルパーヘンソエート１．２ｆ、
アリルグリシジルエーテル３００ｆをスチレンモノマー
９０Ｏｆに溶解した溶液を４時間かけて滴下し、史に２
時間８５°Ｃで維持した。この間１時間毎に部分ケン化
ポリビニルアルコールの２％水溶液を５０ｆ添加した。
車量％のスチレン−無水マレイン酊共車合体（平均重合
度１９．０．２闘〜０．５ ｍの粒径をもつ）８００ｇ
、水２５００ ｆ を部分ケン化ポリビニルアルコール
の２％水溶液５０１を投入し、攪拌しながら８５℃に昇
温した。８５℃に維持しつつ予め過酸化ベンゾイル４．
２１１．ｔｅｒｔ−プチルパーヘンソエート１．２ｆ、
アリルグリシジルエーテル３００ｆをスチレンモノマー
９０Ｏｆに溶解した溶液を４時間かけて滴下し、史に２
時間８５°Ｃで維持した。この間１時間毎に部分ケン化
ポリビニルアルコールの２％水溶液を５０ｆ添加した。
ついで１３０°Ｃに昇１’ｊ、ｉ Ｌ、て３時曲維持し
反応を完結させた。
反応を完結させた。
ここで得られた構脂の軟化温度は１０４℃であつた。ま
たこの４ｍ胆を１３０″Ｃの熱トルエンに４時間浸消さ
せた所、不溶物が８０重お１％であった。
たこの４ｍ胆を１３０″Ｃの熱トルエンに４時間浸消さ
せた所、不溶物が８０重お１％であった。
樹１１目の粒径は約０．３〜０７鶴であった。
上記で得られた４＋１脂１２（１０ｆと水２８０ Ｏｆ
、複分解法ヒロリン師マグネシウム４．８ｆ、 ドデシ
ルベンゼンスルホン Ｉ 及びトルエン２４ｆを内容ＩＮｔ５Ａ’のオートク
レーブに投入した。社？拌しなから１５・；閉状ｆｉｋ
でブタン１２０ｇを圧入した後、８５”Ｃに昇温して１
４時間剤持した。しかる？Ｓ ａ ｏ ”ｃまで冷却し
て発！（す１剤を含有したこの分明の熱ｊｉＪ Ｉｊ＞
’２性積重１ｈ粒子（ビーズ）を得た。
、複分解法ヒロリン師マグネシウム４．８ｆ、 ドデシ
ルベンゼンスルホン Ｉ 及びトルエン２４ｆを内容ＩＮｔ５Ａ’のオートク
レーブに投入した。社？拌しなから１５・；閉状ｆｉｋ
でブタン１２０ｇを圧入した後、８５”Ｃに昇温して１
４時間剤持した。しかる？Ｓ ａ ｏ ”ｃまで冷却し
て発！（す１剤を含有したこの分明の熱ｊｉＪ Ｉｊ＞
’２性積重１ｈ粒子（ビーズ）を得た。
このビーズをθ：浄，脱水，乾燥した後、封をしたイず
器に入れ１５°Ｃ下で２４時間イ３ソ存し７た、、この
ビーズを１００°Ｃのスチームで発泡したところ、０、
０ ２ ４ ｋｇ ／ ｅの嵩密度を有する発ｊｉｐ
Ｊ訃γ子が得られた、この発泡粒子を２４時間放１＆’
／． Ｌ，た後金型内にやや過剰に充填し， ０． ８
ｋｇ／ｃｄ （ケージ圧）のスチームで成形した。冑
らオ（たり＾泡成形体の９０′Ｃの空気循璋式恒温楕で
一週間放１直した１９ｉ ｍ＜寸に対して一方向で４．
０％収縮した。
器に入れ１５°Ｃ下で２４時間イ３ソ存し７た、、この
ビーズを１００°Ｃのスチームで発泡したところ、０、
０ ２ ４ ｋｇ ／ ｅの嵩密度を有する発ｊｉｐ
Ｊ訃γ子が得られた、この発泡粒子を２４時間放１＆’
／． Ｌ，た後金型内にやや過剰に充填し， ０． ８
ｋｇ／ｃｄ （ケージ圧）のスチームで成形した。冑
らオ（たり＾泡成形体の９０′Ｃの空気循璋式恒温楕で
一週間放１直した１９ｉ ｍ＜寸に対して一方向で４．
０％収縮した。
参考例１
内容積５７？の反応容器に無水マレインｒ俊の含有量が
２５車量５台で平均重合度が２０であるスチレン−無水
マレイン酸共ＩＩ合体（平均０．４酎の粒径をもってい
た）４５０５’、水２ ５０ ０ １１ 、部分ケン化
ポリビニルアルコールの２％水ｍ掖５０ ｙを投入して
８５°Ｃに昇温した。８５°Ｃに維持しながら予め過酸
化ベンゾイル３；２ｆ，ｔ−ブチルパーベンゾエート１
．６ｆ、グリシジルメタクリレート３５０ｇをスｆ Ｌ
／ンモ／マー １ ３ （ｌ Ｏ ｆ ニｒａｓｔ。
２５車量５台で平均重合度が２０であるスチレン−無水
マレイン酸共ＩＩ合体（平均０．４酎の粒径をもってい
た）４５０５’、水２ ５０ ０ １１ 、部分ケン化
ポリビニルアルコールの２％水ｍ掖５０ ｙを投入して
８５°Ｃに昇温した。８５°Ｃに維持しながら予め過酸
化ベンゾイル３；２ｆ，ｔ−ブチルパーベンゾエート１
．６ｆ、グリシジルメタクリレート３５０ｇをスｆ Ｌ
／ンモ／マー １ ３ （ｌ Ｏ ｆ ニｒａｓｔ。
た混合溶液を７時間安してｆｉＭｉ下し、史に８５°Ｃ
（′）得度で２時間維持した。この間１ ＋’？（回毎
に部分ケン化ポリビエルアルコールの２％水溶液を５０
ｆづつ添）Ｊｉｌ ＬＪだ。次いで１３０℃に列・温し
て、１３０°Ｃの温度で３時間！ｉｌｉ：．持して反応
を完結させた。
（′）得度で２時間維持した。この間１ ＋’？（回毎
に部分ケン化ポリビエルアルコールの２％水溶液を５０
ｆづつ添）Ｊｉｌ ＬＪだ。次いで１３０℃に列・温し
て、１３０°Ｃの温度で３時間！ｉｌｉ：．持して反応
を完結させた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 卸、水マレイン酔成分を２０〜３０重１）うＧ含
イＪ゛する平均重合度］ ０〜２５０のスチレン−４１
（水マレインｒ１々共に１合樹脂粒子とビニル芳香ｈシ
モノマーとが式＞ｔＸ（式中Ｘはジカルボニルオキソ基
と反応する官能基、ｌ（は−ｊｖｉの二重結合をイｉす
る＃ｌ＃ ＩＩＩ族残基である）で表わさｌる化合物お
よび１）【合触媒の存イトート処理されてれる無水マレ
イン酸含［１４〜１５ＬＩｔＪ＆′％の杓１６粒子に、
９．状もしくは液状の発３＋ｊ剤が含有さ才１ているこ
とからなる熱可〃ｌ性樹ハ１１秘−ｊ′５ ２．１］”、（水マレインｒｔりｙ２（分を２０〜３ｏ
鋒［３３％含有する平均出合１隻１（１〜２５０のスチ
レン−動水マレイン１役共出合４１＋１１１ｉ’ｌ Ｉ
ＩＫＩ士２ Ｃ１１１４： ｋｔ部以上ヲ水性媒体中に
懸濁さ一ヒ、この懸濁液中に式ハＸ（式中Ｘはジカルボ
ニルオキソ基と反応する官能裁、Ｒは一個の二１（ｌ結
合をイ、Ｊする脂肪族残基である）で表わされる化合物
１〜１８重量部、ビニル芳香族七ツマ−７９〜３２重ら
型部および重合触媒を加えて前記粒子中に吸収させ、反
応せしめ、その際発泡剤を反応中もしくは反応後艮添加
することにより、発泡可１＋＋ｉな熱可塑性樹脂粒子を
得ることを特徴とする妨可叶１性樹脂粒子の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20588184A JPS60106842A (ja) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | 熱可塑性樹脂粒子およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20588184A JPS60106842A (ja) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | 熱可塑性樹脂粒子およびその製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1953079A Division JPS6021645B2 (ja) | 1979-02-21 | 1979-02-21 | 熱可塑性樹脂粒子の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60106842A true JPS60106842A (ja) | 1985-06-12 |
| JPS6140703B2 JPS6140703B2 (ja) | 1986-09-10 |
Family
ID=16514273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20588184A Granted JPS60106842A (ja) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | 熱可塑性樹脂粒子およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60106842A (ja) |
-
1984
- 1984-10-01 JP JP20588184A patent/JPS60106842A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6140703B2 (ja) | 1986-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5559585B2 (ja) | 塩化ビニル系中空粒子、その製造方法、塩化ビニル系樹脂組成物及び塩化ビニル系成形体 | |
| CA1214600A (en) | Expandable thermoplastic resin particles and process for preparing the same | |
| JPS60106842A (ja) | 熱可塑性樹脂粒子およびその製造法 | |
| JPH04227704A (ja) | 発泡可能のスチレンポリマー | |
| JPS6021645B2 (ja) | 熱可塑性樹脂粒子の製造法 | |
| JPS5915129B2 (ja) | 熱可塑性樹脂粒子の製造法 | |
| JPH01138214A (ja) | グラフト樹脂組成物の製造方法 | |
| JPS60206849A (ja) | 発泡性熱可塑性共重合体粒子の製造方法 | |
| JPS5928339B2 (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法 | |
| JPS6140698B2 (ja) | ||
| JPH04227605A (ja) | 流動性および衝撃強度が改善された超高分子量ポリエチレン／スチレン成形組成物 | |
| JPS5915130B2 (ja) | 熱可塑性樹脂粒子の製造法 | |
| JPS6129615B2 (ja) | ||
| JPS5923564B2 (ja) | 三次元架橋高分子を主体とする多孔質体の成形用組成物 | |
| JPS6140700B2 (ja) | ||
| JPS60149616A (ja) | ラジカル重合開始剤含有ポリマ−組成物の製造方法 | |
| JPH0510375B2 (ja) | ||
| JPS58147436A (ja) | 発泡性スチレン系樹脂組成物 | |
| JPS6140701B2 (ja) | ||
| JPS6140699B2 (ja) | ||
| JPS58122932A (ja) | 発泡性スチレン系樹脂粒子 | |
| KR100524320B1 (ko) | 저발포제 고발포성 스티렌 수지 입자의 제조방법 | |
| JPS5915131B2 (ja) | 熱可塑性樹脂粒子の製造法 | |
| JPH07179646A (ja) | 寸法安定性のよい難燃性発泡体製造用樹脂粒子及びその製造方法 | |
| JPS5942021B2 (ja) | 熱可塑性組成物 |