JPS6010541B2 - 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
発泡性塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JPS6010541B2 JPS6010541B2 JP5992579A JP5992579A JPS6010541B2 JP S6010541 B2 JPS6010541 B2 JP S6010541B2 JP 5992579 A JP5992579 A JP 5992579A JP 5992579 A JP5992579 A JP 5992579A JP S6010541 B2 JPS6010541 B2 JP S6010541B2
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Description
この発明は発泡性塩化ビニル系樹脂組成物に関するもの
である。 従釆、塩化ビニル系樹脂発泡体の製造方法としては、た
とえば‘1}塩化ビニル系樹脂に、分解によりガス状体
となる、いわゆる分解型発泡剤を添加混合し、これを押
出成形機あるいは射出成形機などを使用して加熱成形発
泡させる方法、■塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを混和し
てペースト状とし(プラスチゾル)、これを機械的に発
泡させるか、または該プラスチゾルに分解型発泡剤を添
加混合したのち、加熱してゲル化とともに発泡させ、目
的の製品とする方法、‘3’分解型発泡剤を含有する混
合物を、該発泡剤の分解温度以下であらかじめロール成
形したのち、加熱して発泡体とする方法、
である。 従釆、塩化ビニル系樹脂発泡体の製造方法としては、た
とえば‘1}塩化ビニル系樹脂に、分解によりガス状体
となる、いわゆる分解型発泡剤を添加混合し、これを押
出成形機あるいは射出成形機などを使用して加熱成形発
泡させる方法、■塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを混和し
てペースト状とし(プラスチゾル)、これを機械的に発
泡させるか、または該プラスチゾルに分解型発泡剤を添
加混合したのち、加熱してゲル化とともに発泡させ、目
的の製品とする方法、‘3’分解型発泡剤を含有する混
合物を、該発泡剤の分解温度以下であらかじめロール成
形したのち、加熱して発泡体とする方法、
【41金型中
に、塩化ビニル系樹脂と分解型発泡剤(必要に応じてさ
らに揮発性有機発泡剤、膨潤性を有する有機溶剤および
軟化剤を使用)を充てんし、これを加圧加熱して溶融ゲ
ル化させたのち冷却し、ついで再び加熱して発泡させる
方法などが知られている。 しかしながら、上記した【1}〜糊の方法には硬質ない
し半硬質の高発泡体を得ることができない、【4}の方
法にはこの方法がバッチ式であり、また製造工程が複雑
で発泡体を得るのに多大の時間を要するため、最終的に
得られる製品がコスト高なものになるというそれぞれの
欠点がある。 本発明は上記した従来の欠点をともなうことなく、目的
とする発泡体製品を容易に得ることができる発泡性塩化
ビニル系樹脂組成物を提供しようとするものであって、
これは{ィ} 酢酸ビニル含有量0〜4の重量%、平均
重合度300〜2000、空隙体積が樹脂1gあたり0
.20の【以下である塩化ビニル系重合体に対して、沸
点90℃以下の脂肪族炭化水素または脂肪族ハロゲン化
炭化水素から選ばれる少なくとも1種類を1重量%以上
含浸させてなる塩化ビニル系樹脂10の重量部、(ロー
核形成剤 0.01〜2の重量部、し一 25℃に
おける還元粘度が3.0dl/g以上のスチレン系樹脂
0.5〜3の重量部、および0 分解型発泡剤
0〜5重量部、からなるものである。 これを説明すると、本発明者らは発泡性塩化ビニル系樹
脂組成物について鋭意研究を重ねた結果、これには上記
した【ィ’〜8成分からなる組成物がきわめて有効であ
ることを見出し本発明を完成したものである。 事実、本発明の組成物は押出成形法、圧縮成形法あるい
は射出成形法などの一般的成形法によって成形すること
により、均一微細なセル構造を有する高発泡体を連続的
に低コストで得ることができるという顕著な効果を有す
る。本発明において主成分とされる‘ィ}成分としての
塩化ビニル系樹脂は前記したように酢酸ビニル含有量0
〜40重量%、平均重合度300〜2000空隙体積が
樹脂1gあたり0.20泌以下である塩化ビニル系重合
体に対して、沸点が90q0以下の脂肪族炭化水素およ
び/または脂肪族ハロゲン化炭化水素を1重量%以上含
浸させてなるものであることが必要とされる。ここに使
用される塩化ビニル系重合体は、平均重合度が300〜
2000の範囲にあり、かつ空隙体積、すなわち水銀圧
入式ポロシメーターにより測定したミクロポア−(水銀
圧入圧1〜100kg/のにおける測的値で、重合体粒
子の有する孔径(直径)が約30仏m程度以下の空隙体
積)が重合体1g当り0.20机以下(好ましくは0.
10の‘以下)であることが必要とされる。 これは、重合度が300未満であると最終的に得られる
発泡体製品がもろく、機械的強度の劣るものとなり、他
方重合度が2000を越えると成形時において樹脂の溶
融粘度が高くなり、ゲル化性が悪く、発泡度が高くなら
ないからである。 また、空隙体積が重合体1g当り0.20の【以上のも
のを使用した場合には発泡剤の逸散が激しくその保持力
が小さいものとなり、かつ含浸量が少なく、また、成形
加工時においても発泡剤が逸散しやすく、溶融樹脂中へ
の保持量がさらに低下し高発泡体が得られにくくなる。 上記塩化ビニル系重合体の種類としては塩化ビニル重合
体単独あるいは塩化ビニルを主体とする共重合体、グラ
フト共重合体、さらにはポリマーブレンドなど各種のも
のが包含されるが「とくには塩化ビニルと酢酸ビニルと
の共重合体を使用することが好ましい。このような共重
合体を使用した場合には、発泡剤の含浸および保持効果
が良好で、さらに成形時における樹脂のゲル化性がよい
ため溶融粘度の低下がもたらされ、高倍率の発泡体が容
易に得られやすくなる。しかしながら英重合体中の酢酸
ビニルの含有量は4の重量%以下とすることが必要であ
り、これは酢酸ビニルの含有量を4の重量%を越えるよ
うな量としてもそれほど顕著な効果が得られず、かえっ
て機械的特性あるいは難燃性などの諸物性が低下するよ
うになる。なお、塩化ビニルと共重合可能な酢酸ピニル
以外のコモノマーとしては塩化ビニリデン、アクリル酸
およびそのェステル、メタクリル酸およびそのエステル
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、マレィン酸
およびそのェステルもしくは無水物、フマル酸およびそ
のェステル、エチレン、プロピレンなどのオレフイン、
ビニルエーテルなどの1種もしくは2種以上があげられ
、また、ポリマープレンWこ使用される樹脂としては、
塩化ビニル樹脂と混和性のよい通常の重合体、たとえば
ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ピニル共重合体「
、塩素化ポリエチレン、あるいはNBR、SBRなどの
合成ゴムなどがあげられる。また、この‘ィー成分にお
いて上記したような塩化ビニル系重合体に含浸させる発
泡剤は、沸点9000以下(好ましくは70qo以下)
の脂肪族炭化水素または脂肪族ハロゲン化炭化水素発泡
剤であることが必須とされるが、これは沸点が90oo
以上のものを使用した場合は、発泡体の収縮が著しく、
セル構造が均一な発泡体が得られないからである。 このような脂肪族炭化水素またはハロゲン化炭化水素発
泡剤としては、具体的にはプロパン、フタン、イソプタ
ン、ベンタン、ネオベンタン、nーヘキサン、ィソヘキ
サン、n−へブタン、塩化メチル、塩化メチレン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、塩化エチル、塩化ェチリデン、
トリクロロェチレン、1,2ージクロロエタン、ジクロ
ロジフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、プロ
モトリフルオロメタン、テトラフルオロメタン、ジクロ
ロフルオロメタン、クロロトリフルオロメタン、プロモ
トリフルオロエタン、トリフルオロメタン、トリクロロ
トリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロヱタン、
ジブロモテトラフルオロエタン、クロロベンタフルオロ
エタン、ヘキサフルオロヱタン、クロロジフルオロエタ
ン、ジフルオロェタンなどが例旧示される。これらはそ
の便用に当っては1種類に限定されるものではなく2種
類以上を同時に使用してもよい。この【ィ)成分は、前
記した塩化ビニル系樹脂に発泡剤の1種もしくは2種以
上を含浸させることにより調製されるが、この発泡剤の
塩化ビニル系樹脂に対する含浸量は最終的に得ようとす
る発泡体の発泡倍率により決定されるもので本発明にお
いては1重量%以上、好ましくは2〜3の重量%の範囲
とすることが必須とされる。これは含浸量が1重量%未
満であると十分な発泡倍率が得られず良好な発泡体が得
られないからである。この{ィー成分の調製は、塩化ビ
ニル系樹脂と発泡剤とを均一に混合させればよいが、具
体的には粉末状の塩化ビニル系樹脂と発泡剤とを直接混
合するか、あるいはとくに発泡剤が常温、常圧でガス状
のものである場合には、かくはん機付の耐圧容器を使用
し、これに分散剤および水を仕込んだのち、この水性媒
体中に塩化ビニル系樹脂を懸濁させ、この懸濁液中に発
泡剤を添加もし〈は圧入しかくはん下に内温を30〜9
000に加熱し3〜2加時間かくはん混合し、ついで脱
水し、比較的低温にて通風乾燥すればよく、こうするこ
とにより発泡剤舎浸塩化ビニル系樹脂が得られる。 つぎに、本発明において使用される【o’成分としての
核形成剤としては、たとえば、炭酸カルシウム、タルク
、硫酸バリウム、煙霧質シリカ、酸化チタン、クレー、
酸化アルミニウム、ベントナィト、けいそう土などの無
機物質、あるし・はくえん酸、酒石酸、しゆう酒などの
有機酸もしくはほう酸などの酸と、ナトリウム、カリウ
ム、アンモニウムの重炭酸塩もしくは炭酸塩との細合せ
からなるものなどをあげることができる。 なお、この核形成剤はそれが固体状ないし粉末状である
場合には平均粒子径が30仏m以下、好ましくは10仏
m以下の微粉末状物であることがよい。 これは粒子径が30仏m以上のものを使用した場合には
、成形時における組成物の流動性が悪くなり、表面光沢
が低下し、また発泡模様が生じるほか、発泡気泡が不均
一となるからである。この{ロー成分の使用量は上記‘
ィ}成分100重量部に対して0.01〜2の重量部の
範囲とすることが必要とされるが、これは該使用量が上
記範囲禾満では微細なセルあるいは均一なセル構造を有
する発泡体を得ることが困難となり、反面それが上記範
囲よりも多くなると発泡倍率が低下し、また最終的に得
られる製品の諸物性が劣るようになるほか、表面あれが
起るようになるからである。また、本発明におけるし一
成分としてのスチレン系樹脂は、塩化ビニル系樹脂のゲ
ル化を促進し、樹脂組成物の溶融粘度を上昇ないいま適
度の粘度に調整し、発泡時における気孔の合一ないし一
たん生成したセルの収縮を防ぐことにより、分解ガスを
樹脂中にすみやかに保持し(外部への逸散を防止する)
、目的とする良好な高発泡体を得るために使用するもの
で、このし一成分はとくに上記した【o}成分および後
述する9成分と併用することにより著しい効果を示し、
結果として外観のすぐれた均一微細なセル構造の高発泡
体を得ることができる。 上記効果を達成するためには、し一成分は塩化ビニル系
樹脂のゲル化を均一に促進し、適度に樹脂粘度を上げ、
ゴム弾性を与え、かつ塩化ビニル系樹脂の高温時の引張
り強さあるいは伸び率などを向上し得るもの、すなわち
、0.1gノ100の‘クロ。 ホルム溶液中で25こCにて測定した還元粘度が3.の
1′9〆上であり、使用する塩化ビニル系樹脂の重合度
より大きく、かつ塩化ビニル系樹脂と相溶性の良好な高
重合度のスチレン系樹脂を選択使用することが望ましい
。このような目的で使用される望ましいスチレン系樹脂
としては、スチレンを主成分とする共重合体たとえばス
チレンとアクリロニトリルおよび/またはこれらと共重
合可能な単量体との共重合体があげられる。 この共重合可能な単量体としては、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸nーブチル、アクリル酸
ィソブチル、アクリル酸2−エチルヘキシルなどのアク
リルェステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸nープチル、メタクリル酸2ーェチル
ヘキシルなどのメタクリル酸ェステル、マレイン酸、フ
マル酸もしくはそれらのェステルまたは無水マレィン酸
などが例示される。上記スチレン系樹脂は、従来公知の
重合方法により製造されたものでよいが、塩化ビニル系
樹脂への分散性の向上およびより高重合度のスチレン系
樹脂を得るという観点からは乳化重合法により製造され
たものが好適とされる。 このし一成分の使用量は上記{ィー成分100重量部に
対して0.5〜30重量部、好ましくは3〜2の重量部
の範囲とすることが必要とされるが、これは使用量が0
.5重量部未満では前記したような効果が得られず、他
方3の重量部以上使用しても多量添加による特別の効果
は得られず、塩化ビニル系重合体が本釆有する難燃性な
どがかえって低下するようになるからである。 本発明において必要に応じ使用される0成分としての分
解型発泡剤は、セルをより均一化および微細化するほか
、形状保持性を良好にする効果が期待されるが、本発明
においてはこの6成分は上記【ィ’成分中の塩化ビニル
系重合体の成形温度よりも低い温度で分解してガスを発
生するものであるものが好ましい。 このような分解型発泡剤としては、たとえばアゾジカル
ポンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミ
ノベンゼン、ジエチルアゾジカルボキシレート、ジイソ
プロピルアゾジカルボキシレート、ジアゾアミノベンゼ
ンなどのアゾ系発泡剤、N,N′−ジニトロソベンタメ
チレンテトラミン、N,N′−ジメチルーN,N’−ジ
ニトロソテレフタルアミドなどのニトロソ系発泡剤、ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒド
ラジド、3,3′ージスルホンヒドラジドフエニルスル
ホン、トルエンジスルホニルヒドラゾン、チオビス(ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド)Lトルエンスルホニルア
ジド、トルエンスルホニルセミカルバジドt4,4′−
オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)などのス
ルホニルヒドラジド系発泡剤あるいは重炭酸ナトリウム
などがあげられる。 この臼成分の使用量は上記{ィ’成分100重量部に対
して5重量部以下とされるが、これは5重量部以上使用
しても上託したような効果の顕著な向上がみられず、逆
に発泡模様が生じたり「表面状態が悪くなるからである
。 上記した各成分のほかに必要に応じ、安定剤、滑剤、可
塑剤、改質剤、難燃剤、気泡調整剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、帯電防止剤、顔料あるいはその他の無機質充
填剤などを本発明の目的を損なわない範囲で使用するこ
とは差支えなく、またしゆう酸、くえん酸、酒石酸、尿
素、亜鉛化合物、銅化合物などの分解助剤を併用して分
解温度を調整し、塩化ビニル系樹脂の加工温度以下で分
解しガスを発生するようにすることが望ましい。 本発明の組成物は以上述べた各成分をへンシェルミキサ
−、バンバリーミキサーなどの混合機を用いて混合する
ことにより調製されるが、この混合にあたっては脂肪族
炭化水素類の逸散を防止する観点から比較的低温でそれ
らを混合することが望ましい。本発明の組成物を使用し
て実際に発泡体を製造するにあたっては、上述のように
して調製した組成物を公知の方法に準じ加熱して発泡成
形するのであるが、これにはたとえば押出成形機あるい
は射出成形機を使用して成形する方法、金型に組成物を
充てんし加圧成形する方法などをあげることができる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、脂肪族炭化水素また
は脂肪族ハロゲン化炭化水素の含浸量および空隙体積は
下記のようにして測定したものである。 〔脂肪族炭化水素または脂肪族ハロゲン化炭化水素の含
浸量〕脂肪族炭化水素または脂肪族ハロゲン化炭化水素
を含浸させた塩化ビニル系重合体を温度130ooで2
時間加熱し「 加熱前に対する減少量(重量)を比較で
表しその加熱減少をもって含有量とした。 〔空隙体積〕 CARLERBA社製の水銀圧入式ポロシメータ‐(モ
デル7岬)を使用し、1〜100kg′地の圧力まで水
銀を圧入して測定を行い塩化ビニル系重合体1g当りの
容積(地)をもって示した。 実施例 1〜8、比較例 1〜8 内容積5そのかくはん機付きステンレス製オートクレー
プに下記の表−1に示すような種類の塩化ビニルー酢酸
ビニル共重合体または塩化ビニル重合体粉末100雌、
純水2000g、部分ケン化ポリビニルアルコール1.
0gおよびトリクロロフルオロメタン15雌を仕込み、
これにブタン100gを圧入し、かくはん下に温度70
℃で8時間合浸処理した。 含浸処理後常温まで冷却し排ガス後、ろ過し、温度40
〜50ooで約5時間通風乾燥した。こうして得た含浸
樹脂について発泡剤の全含浸量(重量%)を調べ、その
結果を表−1中に示した。なお、これらの含浸樹脂は室
温(20qC)で1週間保存し、発泡剤の含浸量がどの
程度低下するかを調べて見たが、いずれも6〜9%程度
であった。つぎに、上記含浸樹脂10の重量部、すず系
安定剤2重量部、ステアリン酸カルシウム1重量部およ
び表一1に示すような種類および量の核形成剤、分解型
発泡剤およびスチレン系樹脂を配合した。 この配合物を下記に示すような押出条件で押出成形し、
丸棒状の発泡体を得た。この発泡体について密度および
セル状態を調べその結果を表一1に示した。なお、比較
のための実験結果を表−2に示した。 〔押出条件〕 スクリュー直径 25肋スクリュ
ー長さ 75仇帆スクリュ−圧縮
比 3.0ダイス 孔直径8側
でランドが10物舷スクリーン 80メッシュおよび1
00メッシュのもの各1枚シリンダー温度 C, 60〜1200○C2
100〜1603OC3 12
0〜180つ○ダイス温度 10
0〜130qC回転数 50
回/分〔核形成剤〕タルク: 土屋カオリン(株)毅、
平均粒径1〜3〃m 白鉛達華 : 白石カルシウム(株)製、炭酸カルシウ
ム、平均粒径0.02〜〇.03仏m オルベン: 白石カルシウム(株)製、コロイド性含水
けし、酸アルミニウムの有機複合体、平均粒径0.5仏 m 〔分解型発泡剤〕 セルマィク133 :三協化成(株)製、アゾジカーボ
ンアミド系化合 物、分解温度130〜180℃ PTS : /ャラトルエンスルホニルヒドラジド、分
解温度110午CA旧N: アゾビスイソプチロニトリ
ル、分解温度100〜115つ0重ソウ : 重炭酸ナ
トリウム、分解温度60〜150q〇〔スチレン系樹脂
〕 S−1 : スチレン7の重量%、アクリロニトリル3
の重量%からなる共重合体、還元粘度12.の1′g(
2500)〔セル状態判定基準〕 A : セル直径が500仏m以下の微細均一セル構造
からなり、外観すぐれている。 B : セル直径が500〜1000仏mであり、微細
均一性に劣る。 C : セル直径が1000仏m以上であり、セルが粗
く均一性に劣る。 ■ 船 表−1および表−2の結果から判るように、塩化ビニル
系樹脂の空隙体積が0.20凧【/g以上であると、発
泡剤の逸散が著しく大きく、また押出成形中に供給口へ
ガスがバックして食い込みが悪くなり、発泡度が向上し
ないが、スチレン系樹脂と核形成剤とを併用することに
より密度が飛躍的に小さくなり、発泡倍率がおどろくほ
ど大となると共にセルが均一微細となる。 実施例 9〜1ふ比較例 9〜11 内容積5そのかくはん機付ステンレス製オートクレープ
に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有
量1の重量%、重合度85止空隙体積0.015の【/
g)100雌、純水200雌、部分けん化ポリビニルア
ルコール1.雌を仕込み、これに表一3に示す種類およ
び量(前記共重合体100重量部あたり)の発泡剤を添
加もし〈は圧入し、かくはん下に温度70午0で8時間
含浸処理し、ついで常温まで冷却し、排ガス後、遠心分
離機を用いて脱水し、通風乾燥した。 このものについて発泡剤の含浸量を調べ表−3に示した
。 つぎに上記含浸樹指100重量部に、表−3に示す添加
剤を配合し、前例と同様にして発泡体を成形し、得られ
た発泡体について密度を調べ同表に示した。 〔発 泡 剤〕 TCFM:トリクロロフルオロメタン、沸点23.70
TCFE:テトラクロロジフルオロェタン、沸点92.
8℃ISO :イソオクタソ、沸点99qo 表 − 3 * 比較例脇9・脇10では発泡直後の収縮が著しい。 実施例 16〜20比較例 12〜13内容積100そ
のかくはん機付きステンレス製オートクレープに、塩化
ビニルー酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量1の重
量%、重合度1050空隙体積0.023叫/g)30
k9、純水50k9、部分けん化ポリビニルアルコール
15gおよびトリクロロフルオロメタソ6kgを仕込み
、これにブタン3k9を氏入しかくはん下に温度70℃
で8時間処理し、該童合体にトリクロロフルオロメタン
およびブタンを含浸させた。 含浸処理後、常温まで冷却し、排ガス後、遠心分離機を
用いて脱水し、ついで温度40〜50ooで通風乾燥し
た〔トリクロロフルオロメタンおよびブタンの合計含浸
量(発泡剤含浸量)は12.の重量%であった〕。つぎ
に上記含浸樹脂100重量部に、すず系安定剤2重量部
、ステアリン酸カルシウム1重量部、タルク1重量部、
セルマィク133を0.5重量部および表−4に示す種
類および量のスチレン系樹脂を配合した。 この配合物を下記に示すような押出条件で押出成形し、
板状の発泡体を成形した。この発泡体についてト密度、
セル構造、圧縮強さ(ASTMD 1621)および曲
げ強度(ISO−R−1209)を調べ、その結果を下
記の表−4に示した。なお、同表には比較データを併せ
記載した。 〔押出機の種類および条件〕スクリュー直径
65側スクリュ−長さ
195仇吻スクリュー圧縮比
3.0ダイス 開〇部100×8肌の板作成用ダイス使
用 シリンダー温度 C,=9500 C2=130午○ C3=150qO ダイス温度 120こ0回転
数 20回/分〔スチレン系
樹脂〕S−2:スチレン7の重量%、アクリロニトリル
3の重量%からなる共重合体、還元粘度2.帖1/g(
25oo) S−3:スチレン7の重量%、アクリ。 ニトリル3の重量%からなる共重合体、還元粘度4.血
/g(2500) S−4:スチレン7の重量%、アクリロニトリル3の重
量%からなる英重合体、還元粘度10.WI′g(25
qo) S−5:スチレン75重量%、アクリロニトリル25重
量%からなる共重合体、還元粘度14.母】′g(25
00) 表 − 4 備考1:ダイスの中において発泡し,発泡著しく、発泡
後の収縮大。 備考2: 同 上表−4の結果から判
るように、スチレン系樹脂として還元粘度のより高いも
のを使用すると使用量を減じることが可能となり、また
気泡形成性(ガス保持性)、セルの安定化、収縮率の減
少がもたらされ、還元粘度が4・さかつたり、配合量が
少なすぎると破泡が著しく、発泡後の収縮が大となり、
セルが粗くなる。 実施例 21〜25比較例 14 内容積10そのかくはん機付ステンレス製オートクレー
プに、表−5に示す塩化ビニル系重合体3k9、純水5
k9「部分ケン化ポリビニルアルコール1−5gおよび
トリクロロフルオロメタン600gを仕込み「 これに
ブタン200gを圧入し、かくはん下に70qoで8時
間処理し、該重合体にトリクロロフルオロメタンおよび
ブタンを含浸させた。 含浸処理後、常温まで冷却し、排ガス後、ろ過し、50
00で5時間通風乾燥した。つぎに、上記含浸樹脂10
の重量部に、すず系安定剤2重量部、ステァリン酸カル
シウム1重量部、夕ルク1重量部、セルマィク133を
0.5重量部および表−5に示す種類および量のスチレ
ン系樹脂を配合し、これを実施例1と同機にして押出成
形して丸棒状発泡体を得た。 この発泡体の物性を表−5に示す。表 − 5 ※1:発泡後若干収縮あり。 ※2:被泡が著しく, 発泡後の収縮きわめて大きい。 表−5の結果から判るように、塩化ビニル系重合体の重
合度が大きい場合は、それに応じスチレン系樹脂もより
還元粘度の大きいものを使用することが望ましいこと、
また酢酸ビニル含有量が少ない重合体であっても(成形
加工温度の高い塩化ビニル系樹脂であっても)、発泡体
を良好に製造することができ、均一なセルを有する良好
な高発泡体が得られる。一方、塩化ビニル系重合体が比
較的重合度が低い酢酸ビニルとの系共重合体である場合
は、スチレン系樹脂が比較的還元粘度の小さいものであ
っても高発泡体が得られる。
に、塩化ビニル系樹脂と分解型発泡剤(必要に応じてさ
らに揮発性有機発泡剤、膨潤性を有する有機溶剤および
軟化剤を使用)を充てんし、これを加圧加熱して溶融ゲ
ル化させたのち冷却し、ついで再び加熱して発泡させる
方法などが知られている。 しかしながら、上記した【1}〜糊の方法には硬質ない
し半硬質の高発泡体を得ることができない、【4}の方
法にはこの方法がバッチ式であり、また製造工程が複雑
で発泡体を得るのに多大の時間を要するため、最終的に
得られる製品がコスト高なものになるというそれぞれの
欠点がある。 本発明は上記した従来の欠点をともなうことなく、目的
とする発泡体製品を容易に得ることができる発泡性塩化
ビニル系樹脂組成物を提供しようとするものであって、
これは{ィ} 酢酸ビニル含有量0〜4の重量%、平均
重合度300〜2000、空隙体積が樹脂1gあたり0
.20の【以下である塩化ビニル系重合体に対して、沸
点90℃以下の脂肪族炭化水素または脂肪族ハロゲン化
炭化水素から選ばれる少なくとも1種類を1重量%以上
含浸させてなる塩化ビニル系樹脂10の重量部、(ロー
核形成剤 0.01〜2の重量部、し一 25℃に
おける還元粘度が3.0dl/g以上のスチレン系樹脂
0.5〜3の重量部、および0 分解型発泡剤
0〜5重量部、からなるものである。 これを説明すると、本発明者らは発泡性塩化ビニル系樹
脂組成物について鋭意研究を重ねた結果、これには上記
した【ィ’〜8成分からなる組成物がきわめて有効であ
ることを見出し本発明を完成したものである。 事実、本発明の組成物は押出成形法、圧縮成形法あるい
は射出成形法などの一般的成形法によって成形すること
により、均一微細なセル構造を有する高発泡体を連続的
に低コストで得ることができるという顕著な効果を有す
る。本発明において主成分とされる‘ィ}成分としての
塩化ビニル系樹脂は前記したように酢酸ビニル含有量0
〜40重量%、平均重合度300〜2000空隙体積が
樹脂1gあたり0.20泌以下である塩化ビニル系重合
体に対して、沸点が90q0以下の脂肪族炭化水素およ
び/または脂肪族ハロゲン化炭化水素を1重量%以上含
浸させてなるものであることが必要とされる。ここに使
用される塩化ビニル系重合体は、平均重合度が300〜
2000の範囲にあり、かつ空隙体積、すなわち水銀圧
入式ポロシメーターにより測定したミクロポア−(水銀
圧入圧1〜100kg/のにおける測的値で、重合体粒
子の有する孔径(直径)が約30仏m程度以下の空隙体
積)が重合体1g当り0.20机以下(好ましくは0.
10の‘以下)であることが必要とされる。 これは、重合度が300未満であると最終的に得られる
発泡体製品がもろく、機械的強度の劣るものとなり、他
方重合度が2000を越えると成形時において樹脂の溶
融粘度が高くなり、ゲル化性が悪く、発泡度が高くなら
ないからである。 また、空隙体積が重合体1g当り0.20の【以上のも
のを使用した場合には発泡剤の逸散が激しくその保持力
が小さいものとなり、かつ含浸量が少なく、また、成形
加工時においても発泡剤が逸散しやすく、溶融樹脂中へ
の保持量がさらに低下し高発泡体が得られにくくなる。 上記塩化ビニル系重合体の種類としては塩化ビニル重合
体単独あるいは塩化ビニルを主体とする共重合体、グラ
フト共重合体、さらにはポリマーブレンドなど各種のも
のが包含されるが「とくには塩化ビニルと酢酸ビニルと
の共重合体を使用することが好ましい。このような共重
合体を使用した場合には、発泡剤の含浸および保持効果
が良好で、さらに成形時における樹脂のゲル化性がよい
ため溶融粘度の低下がもたらされ、高倍率の発泡体が容
易に得られやすくなる。しかしながら英重合体中の酢酸
ビニルの含有量は4の重量%以下とすることが必要であ
り、これは酢酸ビニルの含有量を4の重量%を越えるよ
うな量としてもそれほど顕著な効果が得られず、かえっ
て機械的特性あるいは難燃性などの諸物性が低下するよ
うになる。なお、塩化ビニルと共重合可能な酢酸ピニル
以外のコモノマーとしては塩化ビニリデン、アクリル酸
およびそのェステル、メタクリル酸およびそのエステル
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、マレィン酸
およびそのェステルもしくは無水物、フマル酸およびそ
のェステル、エチレン、プロピレンなどのオレフイン、
ビニルエーテルなどの1種もしくは2種以上があげられ
、また、ポリマープレンWこ使用される樹脂としては、
塩化ビニル樹脂と混和性のよい通常の重合体、たとえば
ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ピニル共重合体「
、塩素化ポリエチレン、あるいはNBR、SBRなどの
合成ゴムなどがあげられる。また、この‘ィー成分にお
いて上記したような塩化ビニル系重合体に含浸させる発
泡剤は、沸点9000以下(好ましくは70qo以下)
の脂肪族炭化水素または脂肪族ハロゲン化炭化水素発泡
剤であることが必須とされるが、これは沸点が90oo
以上のものを使用した場合は、発泡体の収縮が著しく、
セル構造が均一な発泡体が得られないからである。 このような脂肪族炭化水素またはハロゲン化炭化水素発
泡剤としては、具体的にはプロパン、フタン、イソプタ
ン、ベンタン、ネオベンタン、nーヘキサン、ィソヘキ
サン、n−へブタン、塩化メチル、塩化メチレン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、塩化エチル、塩化ェチリデン、
トリクロロェチレン、1,2ージクロロエタン、ジクロ
ロジフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、プロ
モトリフルオロメタン、テトラフルオロメタン、ジクロ
ロフルオロメタン、クロロトリフルオロメタン、プロモ
トリフルオロエタン、トリフルオロメタン、トリクロロ
トリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロヱタン、
ジブロモテトラフルオロエタン、クロロベンタフルオロ
エタン、ヘキサフルオロヱタン、クロロジフルオロエタ
ン、ジフルオロェタンなどが例旧示される。これらはそ
の便用に当っては1種類に限定されるものではなく2種
類以上を同時に使用してもよい。この【ィ)成分は、前
記した塩化ビニル系樹脂に発泡剤の1種もしくは2種以
上を含浸させることにより調製されるが、この発泡剤の
塩化ビニル系樹脂に対する含浸量は最終的に得ようとす
る発泡体の発泡倍率により決定されるもので本発明にお
いては1重量%以上、好ましくは2〜3の重量%の範囲
とすることが必須とされる。これは含浸量が1重量%未
満であると十分な発泡倍率が得られず良好な発泡体が得
られないからである。この{ィー成分の調製は、塩化ビ
ニル系樹脂と発泡剤とを均一に混合させればよいが、具
体的には粉末状の塩化ビニル系樹脂と発泡剤とを直接混
合するか、あるいはとくに発泡剤が常温、常圧でガス状
のものである場合には、かくはん機付の耐圧容器を使用
し、これに分散剤および水を仕込んだのち、この水性媒
体中に塩化ビニル系樹脂を懸濁させ、この懸濁液中に発
泡剤を添加もし〈は圧入しかくはん下に内温を30〜9
000に加熱し3〜2加時間かくはん混合し、ついで脱
水し、比較的低温にて通風乾燥すればよく、こうするこ
とにより発泡剤舎浸塩化ビニル系樹脂が得られる。 つぎに、本発明において使用される【o’成分としての
核形成剤としては、たとえば、炭酸カルシウム、タルク
、硫酸バリウム、煙霧質シリカ、酸化チタン、クレー、
酸化アルミニウム、ベントナィト、けいそう土などの無
機物質、あるし・はくえん酸、酒石酸、しゆう酒などの
有機酸もしくはほう酸などの酸と、ナトリウム、カリウ
ム、アンモニウムの重炭酸塩もしくは炭酸塩との細合せ
からなるものなどをあげることができる。 なお、この核形成剤はそれが固体状ないし粉末状である
場合には平均粒子径が30仏m以下、好ましくは10仏
m以下の微粉末状物であることがよい。 これは粒子径が30仏m以上のものを使用した場合には
、成形時における組成物の流動性が悪くなり、表面光沢
が低下し、また発泡模様が生じるほか、発泡気泡が不均
一となるからである。この{ロー成分の使用量は上記‘
ィ}成分100重量部に対して0.01〜2の重量部の
範囲とすることが必要とされるが、これは該使用量が上
記範囲禾満では微細なセルあるいは均一なセル構造を有
する発泡体を得ることが困難となり、反面それが上記範
囲よりも多くなると発泡倍率が低下し、また最終的に得
られる製品の諸物性が劣るようになるほか、表面あれが
起るようになるからである。また、本発明におけるし一
成分としてのスチレン系樹脂は、塩化ビニル系樹脂のゲ
ル化を促進し、樹脂組成物の溶融粘度を上昇ないいま適
度の粘度に調整し、発泡時における気孔の合一ないし一
たん生成したセルの収縮を防ぐことにより、分解ガスを
樹脂中にすみやかに保持し(外部への逸散を防止する)
、目的とする良好な高発泡体を得るために使用するもの
で、このし一成分はとくに上記した【o}成分および後
述する9成分と併用することにより著しい効果を示し、
結果として外観のすぐれた均一微細なセル構造の高発泡
体を得ることができる。 上記効果を達成するためには、し一成分は塩化ビニル系
樹脂のゲル化を均一に促進し、適度に樹脂粘度を上げ、
ゴム弾性を与え、かつ塩化ビニル系樹脂の高温時の引張
り強さあるいは伸び率などを向上し得るもの、すなわち
、0.1gノ100の‘クロ。 ホルム溶液中で25こCにて測定した還元粘度が3.の
1′9〆上であり、使用する塩化ビニル系樹脂の重合度
より大きく、かつ塩化ビニル系樹脂と相溶性の良好な高
重合度のスチレン系樹脂を選択使用することが望ましい
。このような目的で使用される望ましいスチレン系樹脂
としては、スチレンを主成分とする共重合体たとえばス
チレンとアクリロニトリルおよび/またはこれらと共重
合可能な単量体との共重合体があげられる。 この共重合可能な単量体としては、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸nーブチル、アクリル酸
ィソブチル、アクリル酸2−エチルヘキシルなどのアク
リルェステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸nープチル、メタクリル酸2ーェチル
ヘキシルなどのメタクリル酸ェステル、マレイン酸、フ
マル酸もしくはそれらのェステルまたは無水マレィン酸
などが例示される。上記スチレン系樹脂は、従来公知の
重合方法により製造されたものでよいが、塩化ビニル系
樹脂への分散性の向上およびより高重合度のスチレン系
樹脂を得るという観点からは乳化重合法により製造され
たものが好適とされる。 このし一成分の使用量は上記{ィー成分100重量部に
対して0.5〜30重量部、好ましくは3〜2の重量部
の範囲とすることが必要とされるが、これは使用量が0
.5重量部未満では前記したような効果が得られず、他
方3の重量部以上使用しても多量添加による特別の効果
は得られず、塩化ビニル系重合体が本釆有する難燃性な
どがかえって低下するようになるからである。 本発明において必要に応じ使用される0成分としての分
解型発泡剤は、セルをより均一化および微細化するほか
、形状保持性を良好にする効果が期待されるが、本発明
においてはこの6成分は上記【ィ’成分中の塩化ビニル
系重合体の成形温度よりも低い温度で分解してガスを発
生するものであるものが好ましい。 このような分解型発泡剤としては、たとえばアゾジカル
ポンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミ
ノベンゼン、ジエチルアゾジカルボキシレート、ジイソ
プロピルアゾジカルボキシレート、ジアゾアミノベンゼ
ンなどのアゾ系発泡剤、N,N′−ジニトロソベンタメ
チレンテトラミン、N,N′−ジメチルーN,N’−ジ
ニトロソテレフタルアミドなどのニトロソ系発泡剤、ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒド
ラジド、3,3′ージスルホンヒドラジドフエニルスル
ホン、トルエンジスルホニルヒドラゾン、チオビス(ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド)Lトルエンスルホニルア
ジド、トルエンスルホニルセミカルバジドt4,4′−
オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)などのス
ルホニルヒドラジド系発泡剤あるいは重炭酸ナトリウム
などがあげられる。 この臼成分の使用量は上記{ィ’成分100重量部に対
して5重量部以下とされるが、これは5重量部以上使用
しても上託したような効果の顕著な向上がみられず、逆
に発泡模様が生じたり「表面状態が悪くなるからである
。 上記した各成分のほかに必要に応じ、安定剤、滑剤、可
塑剤、改質剤、難燃剤、気泡調整剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、帯電防止剤、顔料あるいはその他の無機質充
填剤などを本発明の目的を損なわない範囲で使用するこ
とは差支えなく、またしゆう酸、くえん酸、酒石酸、尿
素、亜鉛化合物、銅化合物などの分解助剤を併用して分
解温度を調整し、塩化ビニル系樹脂の加工温度以下で分
解しガスを発生するようにすることが望ましい。 本発明の組成物は以上述べた各成分をへンシェルミキサ
−、バンバリーミキサーなどの混合機を用いて混合する
ことにより調製されるが、この混合にあたっては脂肪族
炭化水素類の逸散を防止する観点から比較的低温でそれ
らを混合することが望ましい。本発明の組成物を使用し
て実際に発泡体を製造するにあたっては、上述のように
して調製した組成物を公知の方法に準じ加熱して発泡成
形するのであるが、これにはたとえば押出成形機あるい
は射出成形機を使用して成形する方法、金型に組成物を
充てんし加圧成形する方法などをあげることができる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、脂肪族炭化水素また
は脂肪族ハロゲン化炭化水素の含浸量および空隙体積は
下記のようにして測定したものである。 〔脂肪族炭化水素または脂肪族ハロゲン化炭化水素の含
浸量〕脂肪族炭化水素または脂肪族ハロゲン化炭化水素
を含浸させた塩化ビニル系重合体を温度130ooで2
時間加熱し「 加熱前に対する減少量(重量)を比較で
表しその加熱減少をもって含有量とした。 〔空隙体積〕 CARLERBA社製の水銀圧入式ポロシメータ‐(モ
デル7岬)を使用し、1〜100kg′地の圧力まで水
銀を圧入して測定を行い塩化ビニル系重合体1g当りの
容積(地)をもって示した。 実施例 1〜8、比較例 1〜8 内容積5そのかくはん機付きステンレス製オートクレー
プに下記の表−1に示すような種類の塩化ビニルー酢酸
ビニル共重合体または塩化ビニル重合体粉末100雌、
純水2000g、部分ケン化ポリビニルアルコール1.
0gおよびトリクロロフルオロメタン15雌を仕込み、
これにブタン100gを圧入し、かくはん下に温度70
℃で8時間合浸処理した。 含浸処理後常温まで冷却し排ガス後、ろ過し、温度40
〜50ooで約5時間通風乾燥した。こうして得た含浸
樹脂について発泡剤の全含浸量(重量%)を調べ、その
結果を表−1中に示した。なお、これらの含浸樹脂は室
温(20qC)で1週間保存し、発泡剤の含浸量がどの
程度低下するかを調べて見たが、いずれも6〜9%程度
であった。つぎに、上記含浸樹脂10の重量部、すず系
安定剤2重量部、ステアリン酸カルシウム1重量部およ
び表一1に示すような種類および量の核形成剤、分解型
発泡剤およびスチレン系樹脂を配合した。 この配合物を下記に示すような押出条件で押出成形し、
丸棒状の発泡体を得た。この発泡体について密度および
セル状態を調べその結果を表一1に示した。なお、比較
のための実験結果を表−2に示した。 〔押出条件〕 スクリュー直径 25肋スクリュ
ー長さ 75仇帆スクリュ−圧縮
比 3.0ダイス 孔直径8側
でランドが10物舷スクリーン 80メッシュおよび1
00メッシュのもの各1枚シリンダー温度 C, 60〜1200○C2
100〜1603OC3 12
0〜180つ○ダイス温度 10
0〜130qC回転数 50
回/分〔核形成剤〕タルク: 土屋カオリン(株)毅、
平均粒径1〜3〃m 白鉛達華 : 白石カルシウム(株)製、炭酸カルシウ
ム、平均粒径0.02〜〇.03仏m オルベン: 白石カルシウム(株)製、コロイド性含水
けし、酸アルミニウムの有機複合体、平均粒径0.5仏 m 〔分解型発泡剤〕 セルマィク133 :三協化成(株)製、アゾジカーボ
ンアミド系化合 物、分解温度130〜180℃ PTS : /ャラトルエンスルホニルヒドラジド、分
解温度110午CA旧N: アゾビスイソプチロニトリ
ル、分解温度100〜115つ0重ソウ : 重炭酸ナ
トリウム、分解温度60〜150q〇〔スチレン系樹脂
〕 S−1 : スチレン7の重量%、アクリロニトリル3
の重量%からなる共重合体、還元粘度12.の1′g(
2500)〔セル状態判定基準〕 A : セル直径が500仏m以下の微細均一セル構造
からなり、外観すぐれている。 B : セル直径が500〜1000仏mであり、微細
均一性に劣る。 C : セル直径が1000仏m以上であり、セルが粗
く均一性に劣る。 ■ 船 表−1および表−2の結果から判るように、塩化ビニル
系樹脂の空隙体積が0.20凧【/g以上であると、発
泡剤の逸散が著しく大きく、また押出成形中に供給口へ
ガスがバックして食い込みが悪くなり、発泡度が向上し
ないが、スチレン系樹脂と核形成剤とを併用することに
より密度が飛躍的に小さくなり、発泡倍率がおどろくほ
ど大となると共にセルが均一微細となる。 実施例 9〜1ふ比較例 9〜11 内容積5そのかくはん機付ステンレス製オートクレープ
に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有
量1の重量%、重合度85止空隙体積0.015の【/
g)100雌、純水200雌、部分けん化ポリビニルア
ルコール1.雌を仕込み、これに表一3に示す種類およ
び量(前記共重合体100重量部あたり)の発泡剤を添
加もし〈は圧入し、かくはん下に温度70午0で8時間
含浸処理し、ついで常温まで冷却し、排ガス後、遠心分
離機を用いて脱水し、通風乾燥した。 このものについて発泡剤の含浸量を調べ表−3に示した
。 つぎに上記含浸樹指100重量部に、表−3に示す添加
剤を配合し、前例と同様にして発泡体を成形し、得られ
た発泡体について密度を調べ同表に示した。 〔発 泡 剤〕 TCFM:トリクロロフルオロメタン、沸点23.70
TCFE:テトラクロロジフルオロェタン、沸点92.
8℃ISO :イソオクタソ、沸点99qo 表 − 3 * 比較例脇9・脇10では発泡直後の収縮が著しい。 実施例 16〜20比較例 12〜13内容積100そ
のかくはん機付きステンレス製オートクレープに、塩化
ビニルー酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量1の重
量%、重合度1050空隙体積0.023叫/g)30
k9、純水50k9、部分けん化ポリビニルアルコール
15gおよびトリクロロフルオロメタソ6kgを仕込み
、これにブタン3k9を氏入しかくはん下に温度70℃
で8時間処理し、該童合体にトリクロロフルオロメタン
およびブタンを含浸させた。 含浸処理後、常温まで冷却し、排ガス後、遠心分離機を
用いて脱水し、ついで温度40〜50ooで通風乾燥し
た〔トリクロロフルオロメタンおよびブタンの合計含浸
量(発泡剤含浸量)は12.の重量%であった〕。つぎ
に上記含浸樹脂100重量部に、すず系安定剤2重量部
、ステアリン酸カルシウム1重量部、タルク1重量部、
セルマィク133を0.5重量部および表−4に示す種
類および量のスチレン系樹脂を配合した。 この配合物を下記に示すような押出条件で押出成形し、
板状の発泡体を成形した。この発泡体についてト密度、
セル構造、圧縮強さ(ASTMD 1621)および曲
げ強度(ISO−R−1209)を調べ、その結果を下
記の表−4に示した。なお、同表には比較データを併せ
記載した。 〔押出機の種類および条件〕スクリュー直径
65側スクリュ−長さ
195仇吻スクリュー圧縮比
3.0ダイス 開〇部100×8肌の板作成用ダイス使
用 シリンダー温度 C,=9500 C2=130午○ C3=150qO ダイス温度 120こ0回転
数 20回/分〔スチレン系
樹脂〕S−2:スチレン7の重量%、アクリロニトリル
3の重量%からなる共重合体、還元粘度2.帖1/g(
25oo) S−3:スチレン7の重量%、アクリ。 ニトリル3の重量%からなる共重合体、還元粘度4.血
/g(2500) S−4:スチレン7の重量%、アクリロニトリル3の重
量%からなる英重合体、還元粘度10.WI′g(25
qo) S−5:スチレン75重量%、アクリロニトリル25重
量%からなる共重合体、還元粘度14.母】′g(25
00) 表 − 4 備考1:ダイスの中において発泡し,発泡著しく、発泡
後の収縮大。 備考2: 同 上表−4の結果から判
るように、スチレン系樹脂として還元粘度のより高いも
のを使用すると使用量を減じることが可能となり、また
気泡形成性(ガス保持性)、セルの安定化、収縮率の減
少がもたらされ、還元粘度が4・さかつたり、配合量が
少なすぎると破泡が著しく、発泡後の収縮が大となり、
セルが粗くなる。 実施例 21〜25比較例 14 内容積10そのかくはん機付ステンレス製オートクレー
プに、表−5に示す塩化ビニル系重合体3k9、純水5
k9「部分ケン化ポリビニルアルコール1−5gおよび
トリクロロフルオロメタン600gを仕込み「 これに
ブタン200gを圧入し、かくはん下に70qoで8時
間処理し、該重合体にトリクロロフルオロメタンおよび
ブタンを含浸させた。 含浸処理後、常温まで冷却し、排ガス後、ろ過し、50
00で5時間通風乾燥した。つぎに、上記含浸樹脂10
の重量部に、すず系安定剤2重量部、ステァリン酸カル
シウム1重量部、夕ルク1重量部、セルマィク133を
0.5重量部および表−5に示す種類および量のスチレ
ン系樹脂を配合し、これを実施例1と同機にして押出成
形して丸棒状発泡体を得た。 この発泡体の物性を表−5に示す。表 − 5 ※1:発泡後若干収縮あり。 ※2:被泡が著しく, 発泡後の収縮きわめて大きい。 表−5の結果から判るように、塩化ビニル系重合体の重
合度が大きい場合は、それに応じスチレン系樹脂もより
還元粘度の大きいものを使用することが望ましいこと、
また酢酸ビニル含有量が少ない重合体であっても(成形
加工温度の高い塩化ビニル系樹脂であっても)、発泡体
を良好に製造することができ、均一なセルを有する良好
な高発泡体が得られる。一方、塩化ビニル系重合体が比
較的重合度が低い酢酸ビニルとの系共重合体である場合
は、スチレン系樹脂が比較的還元粘度の小さいものであ
っても高発泡体が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (イ) 酢酸ビニル含有量0〜40重量%、平均重
合度300〜2000、空隙体積が樹脂1gあたり0.
20ml以下である塩化ビニル系重合体に対して、沸点
90℃以下の脂肪族炭化水素および/または脂肪族ハロ
ゲン化炭化水素を1重量%以上含浸させてなる塩化ビニ
ル系樹脂100重量部、(ロ) 核形成剤 0.01〜
20重量部、(ハ) 25℃における還元粘度が3.0
dl/g以上のスチレン系樹脂 0.5〜30重量部、
および(ニ) 分解型発泡剤 0〜5重量部、 からなる発泡性塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (24)
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---|---|---|---|
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