JPS5995209A - 軟質ポリウレタンおよび硬質ポリマ−成分からなる複合義歯 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本開明は人工砂筒に関するものである。きらに詳Ｌ＜＆
ｊ：、ポリランクンエラストマー及び硬質アクｌ）　／
Ｌ、　樹脂や硬質エポキン樹脂のような硬質ポリマー成
分により形成された義歯に関するもである。

歯肉その他の口腔部に接触する軟質層を義歯に設けて、
義歯の当りを緩和することが提案でれている。このよう
な軟質層はアクリル、ノリコン又は同・胚なゴム状物質
から成っている。しかし、このような軟質層は古くなる
と固くなり不快臭を発生する。さらＶこ、口腔内におけ
る酸化並びにｐＨ値の変化によると推定されるポリマー
の分解も起こる。これらの欠点ケ解消するものとして、
コルピッツ（Ｃｏｌｐｉｔｔｓ　）　’Ｊの米国特許第
４，０２４，６３６号及び第４，０８０，４１２号に記
載された義歯では、ンヨア硬度約Ｄ４０以上の硬質非親
水性ポリウレタンニジストマーにより形成した歯支持部
及びこれに化学的に一体に接合したノヨア硬度約Ａ６５
以下の軟質非親水性ポリウレタンエラストマーにより形
成した口腔接触部から成るゴム質部材に歯を取付けてい
る。コルピッツの米国特許第４，０２４，６３７号に記
載された義歯においては、硬質非親水性ポリウレタンニ
ジストマーからなる歯を軟質非親水性ポリウレタンニジ
ストマーに植設し、化学的に結合している。非親水性エ
ラストマーとして好捷しいものは、架橋剤と混合し、必
要があれば加熱することによって、架橋、即ち硬化した
末端イソシアネートプレポリマーから成るエラストマー
である。硬質非親水性ポリランタンエラストマーを生成
するために好適な末端イソシアネートプレポリマーは、
ポリエーテルノオール又はトリオールと、遊離のＮＣＯ
基を生成するような量の脂肪族、脂環族又はアラルキル
ソイノンアネート又はポリイソシアネートとの反応によ
って生成される。このプレポリマーは次にノオール、ポ
リオール、アルカノールアミン、ノアミノ又はポリオー
ルを含む第三級アミン、又はこれらの混合物によって硬
化、即ち架橋キｒＬる。ノオール又はポリオールとして
はポリエーデルノオール又はポリオール、若しくは末端
ヒトしコギ／ルゾレボリマーが好捷しい。

口ｊ１・：Ｌ−における通常の条件の下における、ポリ
ウレタン’ｄ　ｆＭ　＋１；ｉの機械的変形及び屈曲に
対する抵抗性を強化するために、コルピッツ等の米国特
許第４．２２５，６９６号では、前記脂肪族、脂環族又
はアラルキルソイノンアネート又はポリイソシアネート
の代りに芳香族ポリイソシアネートが使用され、この芳
香族ポリイソシアネートは、芳香族核にイノ／アイ、−
ト基が直接結合しているものであり、例えば２，４−ト
リンンノイノンアネート（ｒＤＩ）、ＴＤＩの異性体混
合物、３，３′−トリデン〜４，４′−ノイノ／アネー
ト（ＴＯＤＩ）、３，３′−ジメチルノフェニルメタン
−４，４゛−ノイノノアネート、ジフェニルメタノ−４
，４′−ジイソ／アネート（ＭＤＩ）、ＭＤＩの／ｊ１
′、告物及びＭＤＩのイ」加物等である。これにより得
られたポリウレタンは、歯接触部分として、比較的硬い
ポリマーを有する義歯の軟質口腔接触部全形成する。硬
質ポリマーは、前記コルピッツ等の発明に従って生成さ
れた硬質ポリウレタンでもよく、又は義歯製造の際に従
来より使用されている如何なる硬質ポリマーでもよい。

周知のように、比較的硬い樹脂に属するアクリル樹脂は
、長年の間補綴材料の製造に使用され、かつコルピッツ
等の米国特許ｍ　４，２２５．６９６号に記載されてい
るように、ポリウレタン／硬質ポリマー複合義歯を製造
する契機となった。しかしながら、このような複合義歯
の望ましい改良型であり、かつ前記のようにＴＤＩ、Ｔ
ＯＤＩ又はＭＤＩのような芳香族イソシアネートから生
成されたポリウレタン成分は、比較的感光性があり、か
つ活性光線によって品質が低下し易い。この作用は、イ
ノンアネ−１・基が水と反応すると尿素基を生成し、芳
香族イソノアネートの場合（ｄ、前記尿素基は比較的化
学的に安定であるが、光感受性？有するためであると推
測される。

従って、快適な感触を与える軟質口腔接触部材をイＪし
、同時に屈曲及び光劣化に対して抵抗性のある義歯を提
供することが望せしい。

不発明に、複合構成の人工義歯を提供するものであり、
この人工義歯は、口ｊ控接触部に化学的に一体接合した
陣１保持部から成り、この歯保持部はノヨア７ｙ４　Ｈ
Ｂ４約１〕４０以上の硬質非ポリウレタンポリマーによ
り形成され、前記口腔接触部はンヨア硬度約Ａ６５以下
の軟質非親水性ポリウレタン義歯ス［・マーにより形成
され、かつ前記ポリウレタンはポリエーテル、４９　リ
オールと脂肪族、脂環族又はアラルギルジイソノアネー
ト又はポリイソ７アネートとの反応生成物であ（ツ、前
記イソンアネ−１・はイノ／アネート基がその脂肪族、
脂環族又はそのアルキル部分に直接結合しているもので
ある。

本発明の複合義歯は、あらゆるポリウレタン義歯よりも
優れた大きな利点ケ有している。現在製造されている完
全な義歯及び部分的な義歯の全ての約４（贈はアクリル
類の歯を有している。実際に、゛ｊ′クリル製の歯とポ
リウレタンとを化学的に良好に接合することは難しいの
で、砕片（食物、飲み物、タバコ等から成る）が歯とポ
リウレタンとの間の溝に浸入する機会は、アクリル類の
歯がアクリル類の歯保持部に接着されている場合よりも
遥かに多い。ま／ζ、硬質アクリル樹脂は全体的に屈曲
に対して非常に安定しており、かつ該樹脂は、口腔接触
部が脂肪族、脂環族又はアラルキルツイン／アネート又
はポリイソ７アネートで形成されている全ポリランタン
製の義歯よりも優れているのて、アクリル樹脂又は硬質
エポキン樹脂のような他の耐屈曲性のある非ポリウＶタ
ンポリマーと共に、前記のような比較的屈曲し易いが耐
光劣化性のある軟質ポリウレタンを使用することは特に
有益である。このようなポリウレタンの、活性光線によ
る品質低下に対する抵抗性は、これらポリウレタン（イ
ノ／アネート基と水との反応によって形成されたもの）
の各脂肪族尿素基が、芳香族尿素基とは異なり、相互に
反応して芳香族尿素基よりかなり耐光性のあるビウレッ
トを生成し易いためであると考えられる。なお、前記の
芳香族尿素基（弓１、如イ０１なる量であっても、ビウ
レットを生成する反応は１１−、；こさない。史に、芳
香族イソシアネートから生成したものよりも、これらの
ポリウレタンか１変れている他の点は、これらポリウレ
タンが尿素基又はビウレット基金生成することにおける
影響が少ないことである。脂肪族イソシアネートは、芳
香族イノ／アネートの場合よりも、有効なイノ／アネー
ト基がポリエーテルｌ　’、１　；Ｊ　−／ｌ／の水酸
基と反応し、望ましいウレタン結合（これは耐薬品性を
付与する）を生成する。

複合義歯の歯保持部は、義歯の製造に使用される従来公
知の硬質アクリル樹脂、例えば、ンヨア硬度Ｄ４０〜約
Ｄ１００のものにより形成する。ここで使用される［ア
クリル樹脂」という用語は、アクリルエステルおよび次
の一般式のアクリルアミド、すなわち、 １０ １１ ＣＨ２＝　Ｃ−Ｃ−Ｘ　Ｒ２ （式中、Ｘ　（ｄ　Ｏ又（は洲、Ｒ１はＨ又はメチル基
、及びＪｔ２（ｄ脂ＩＩノｊ　ＩＪ＞５、脂環族、アル
カリール、アラルキル、アルコキノ、アリールオキン、
グリ／ノル等の基を含む広範囲の群のいずれかである）
、および前記エステル又はアミドと、他のアクリルエス
テル又はアミド及び／又はアクリロニトリル、ブタノエ
ン、スチレン、酢酸ビニル等のような他の共重合可能な
エチンン性不飽和モノマーの共重合体？含むものである
。ポリ（メチルメタクリ／−ト）は、モノマーが容易に
入手できること、安価であること、及び歯科技術におい
て一般的に用いらＪｔていることなどの理由から、複合
義歯の歯保持部分用にｑ−Ｊ−に好捷しい樹脂である。

アクリル樹脂を義歯及び部分義歯に形成する技術は周知
であり、例えば、パーンバー）　（Ｂａｒｎｈａｒｔ　
）の米国特許第３．２５ｉ、９１０号及び第３，２５８
，５０９号に記載されている。

義歯の歯保持成分として使用される硬質エボキン樹脂、
例えば、ンヨア硬度Ｄ４０から約Ｄ　１００のものは、
周知の熱硬化樹脂から成る。代表的なこれらの樹脂は、
種々のポリアミンにより硬化スるビスフェノールＡ及び
エピクロルヒドリンから生成されたもの及び判別なエポ
キン樹脂であり、例工ば、エポキンクレゾールノボラノ
ク樹脂、エポキ／フェニルノボラック樹脂、ビスフェノ
ールＦ系樹脂、多核フェノール−グリンノルエーテル系
樹脂、脂環式エポキノ樹脂、芳香族及び複素環式グリノ
ノルアミン樹脂、テトラグリンジルメチレンノアニリン
系樹脂、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール系樹脂
、トリアノン基材樹脂及びヒゲ７トインエポキン樹脂で
ある。硬質エポキンポリマー生成、■放物の配合及びそ
れらの重合の条件については、当業者にと、りて周知で
あり、例えばカーク−オスマー　（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍ
ｅｒ　）著、エンサイクロベテ゛イア・オズ・ケミカル
・テクノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｑｙ　）　、　　′
７ヨン。

クイレイ。アンド・サンズ・インコー醪レーテッド（Ｊ
ｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、■ｎｃ、’　　）
、３版、９巻、２７４貞以後に詳細に述べられている。

複合義歯のロ腔接触軟Ｔ↓ポリウ／タン部分を形成する
際に使用さ７Ｌるポリエーテルポリオールは、ポリウレ
タンの製造において従来がら用いられている種々のポリ
エーテルポリオールの中から選ばれる。このようなポリ
オールは２つ、好ましくは３つ以上の水酸基を有するも
のである。有用なポリエチレングリコールには、ポリ−
（オキシプロピレン）クリコール、ポリ−（オキシプロ
ピレン）ポリ−（オキシエチレン）グリコール、ポリ−
（１，４−オキシプロピレン）グリコール及びポリ−（
オキシプロピレン）（ポリオキシエチレン）グリコール
とアクリロニトリル又はアクリロニトリル及びスチレン
の混合物とのグラフト共重合体が含−１４する。これら
ポリエーテルノオールの尚量は、２００から１０００の
間にあり、好苔しくけ２００から４００の間にある。ポ
リオールは簡単な多価アルコールから成り、この多価７
　ルーｙ−ルの例としては、グリセリン、トリメチロー
ルゾロハフ、１，２．６−ヘキサントリオール及びペン
タエリスリトールがあり、捷た、前記ぼりオールは、前
記多価アルコールのポリ（オキシプロピレン）又はポリ
（オキシエチレン）付加物のようなポリエーテル）　ｌ
）オールから構成することもできる。ポリエーテルポリ
オールの当拐−ば１００から８００の範囲であり、好ま
しくは１００から５００の範囲である。−１念、ノオー
ル及びポリオールばｔｌ　／ｚの＆ｆｉ合わせて使用で
きる。

軟質ポリウレタンエラストマーの生成に使用するポリイ
ノ／アネートは、その脂肪族部分に直接結合したインシ
ネート基を含んでいなければならない。このようなイン
シアネートには、４．４’−ノンクロヘキ／ルメタ７ノ
イソシアネート、インポロンジイソ／アネート、　　２
，２．４−トリメチル−１，６−ヘキサンソイノンアネ
ート、ヘキサメチレン、ソイノアアネート、キシリレン
ノイソンアネート、ノメリル（ｄｉｍｅｒｙｌ　　）ツ
インシアネート、メチルノクロヘキシルノイソンアネー
ト及び３モルのへギサメチレンノイノンアネートと１モ
ルの水との反応生成物（デスモノクルＮ、−）リイソゾ
アネート）などが含れるが、これらに限定するものでは
ない。

・１φ＜　ｉｔｊ末ｆ：Ａ：１インノア不一トゾレポリ
マーを生成する場合、ＯＨに対するＮＣＯの比は１．７
５から２．５の曲であり、好ましく（／ｉ２．０から２
．２５の間てあ・、）。吹′ｒ↓末端イノンアネートゾ
ンポリマーケよ、約３．５から５．５％、好ましくは３
．７から４．７係の遊離のＮＣＯを含有している。

プレポリマーを硬化（架橋）する好捷しいポリオールば
、第三級アミン含有ポリオールであり、例、ｔ　ハエチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリレンジアミ
ン、フエニレンノアミンなどのジアミン又はトリアミン
のポリ（オキシプロピレン）又はポリ（オキシエチレン
）付加物、アニリン、あるいはフォール類、ポリオール
類又はこれらの混合物である。好捷しくは、これらはブ
ローレンオキンドとエチレンノアミン又はペンタエリス
リトールとを約５００の分子量に縮合することによって
得られる比較的低い分子量のポリオール、又は２５００
までの分子量に縮合したトリメチロールプロ・？ン又は
他の基材化合物のポリオールである。

他の好ましい硬化剤、即ち架橋剤は末端ヒドロキンルゾ
レポリマーである。これらは末端イソンアネートプレポ
リマーと本質的に同様に生成するが、前記比は遊離でか
つ未反応の水酸基が存在するような１直である。同じソ
オール、ポリオール及びイノ／アネート全使用すること
か可能であるが、ゾレ；ノ？リマ−７４２より犬さい官
能性を有することが！／ｒ−庁しく、そのフ０レポリマ
ーは、２より大きな１）、ｊ’　ｉｉピ４／ｌ全イ］す
るポリオール及び／又は２より太き’、＋：　′１１：
能＋４ユ乞イ］するイノノア不−）ｋ使用することによ
って４４７ら力、る。好址しいイノノアネートは２．２
．４−トリメチル−１，６−ヘキサンノインンアネート
、ヘギザメチレンノイノノアネート又はデスモノ−９−
ルＮである。

末麓、゛１ヒトｊＵキ／ルゾレポリマー中のＯＨ／ＮＣ
０Ｄ比は、末”！１６：イノンアネートプレポリマー中
のＮＣ０１０Ｈ比と同じ範囲内にすることが好ましい。

しかしながら、埋屑されるように架橋剤は１つ以−１−
の、ノオール又はポリオール（イノノアネート不含）か
らなるので、最終的なＯＨ／ＮＣＯ比は無限大である。

他の好芥しい硬化剤、即ち架橋剤はプレポリマーとＸｊ
？リオールとの配合物である。例えば、ポリウレク７ノ
０レボリ１−１望１しくは遊離のＮＣＯも１．４顎のＯ
Ｈう１！も含イ］］シないポリウレタンプレポリマーと
ポリオール、好ましくは２よりも大きな官能性？含有す
るポリオールと全配合し、プレポリマーとポリオールと
の配合物を生成する。このような配合物音、１よりも大
きなＮＣ０ＺＯＨ比で末端イノシアネートプレポリマー
と混合すると、ＮＣＯとＯＨとの反応及びＮＣＯとウレ
タンとの反応によって架橋化が達成される。

硬質ポリマ一部材を軟質ポリウレタン部材に接合するた
めには、一方又は両方の接合面に７０ライマーを塗布し
、その後、２つの部材を合わせる。

前記のノライマーはポリイソンアネートをポリオールと
混合することによって調製する。軟質エラストマーが硬
化すると、硬質部材と軟質部材とが相互に永久的に結合
された義歯を得ることができる。

プレポリマーの配合又は架橋剤によるプレポリマーの硬
化を促進させるためには、錫触媒のような金属触媒、例
えばノブチル錫ノラウレート及びオクタン酸第−錫など
全使用する。

以下の樹脂配合例（すべて重量部）は、本発明全説明す
るためのものであり、以下の表に示す性’ｉ’ｊをイ］
する成分全使用した。

Ｉルポリマー（成分Ａ）の製造 配合１ ７Ｉ？リング　１０００、４モルＸ９７６＝３９０４ポ
リメグ　２０００、１モルｘ　１９９８　＝　１９９８
ハイレーン　Ｗｌ　　１０モルｘ　　２６２＝２６２０
ノブチル錫ノラウレート触媒　　　　１．７８５２３．
７ １つのＮＣＯ当りの当量　　　　　　　　８５２．４庄 （１，）　＝１’す（オキノテトラメチレン）グリコー
ル；分子量　　９７６（２）ポリ（オキンデトラメチレ
ン）グリコール；分子ｉ　　１９９８（３）４．４’−
ノンクロヘキヅルメタンノイン／アネート１くｌ造エイ
呈 、ぎリメグ１０００及びポリメグ２０００　ｋ反応器に
入、Ｉｔ、この混合物ヲ７０°Ｃまて加熱する。泡の発
生が１１−む雪て真空中で２〜３時間保ち水分全除去す
４）。

−・と０）泌　１．’１，２楳侃素ズシ／ケノトを被覆
し、混合物を５０°ｃ−１で冷却し、ノ・インーンを加
える。反応混合物ヲ１００〜１２０　ｒｐｍで少なくと
も３０分間攪拌し、わずかな発熱反応が続いて生じる。

反応器の温度は６５〜７５°Ｃに保持する。触媒をいく
つかにわけて加え、反応を促進させる。３時間経過後に
、ｎ−ノブチルアミン滴定法を用いてＮＣＯの含有量を
検査する。ＮＧＯの含有量は４．８％の範囲内になけれ
ばならない。この偏差は±５係である。

遊離のＮＧＯがこの水準に達したときに、反応器の内容
物を冷却し、３．８ｔ（１ガロン）又は１ｔ（１クオー
ト）の内張り容器に充填する。乾燥窒素全使用して、容
器中を不活性な雰囲気に維持し、次に容器を堅固に密閉
する。

配合２ ポリメグ　１０００．２モルｘ　　９７６＝１９５２ポ
リメグ　２０００．１モルＸ　１９９８二１９９８ハイ
レーン　Ｗ　　　６モルＸ　　２６２＝１５７２ジプチ
ル錫ノラウレート触媒　　　　１．１５５２３．１ 製」貴下ノ：；Ｉ　（Ｑ’、　ｅ配合１の」易合と同じ
である。）０レボリマーの光１ｊｌｆｆ、　Ｎ　ＣＯ含
有量は４．５％にしなければなｌ−）ない。

自己　　合　　　３ ７１？リノグ　２０００．１モルＸ　１９９８　＝　１
９９８月？リング　１０００．　１モルｘ　　９７６＝
　９７６ハイレーン　Ｗ、　　　４モルＸ２６２＝１０
４８０２２ １つのＮＣＯ蟲りの当量　　　　　　　１００５．５製
造工程は配合１の場合と同じである。遊離ＮＣＯの含千
丁量は４．１８％にしなければならない。

配合４ ポリメグ　２０００　　　　　　　　　１１９８ポリメ
グ　１０００　　　　　　　　　４８８ハイレーン　Ｗ
２Ｂ５ ノブチル錫ノラウレート触媒、７６ ３２７２．７６ １つのＮＣＯ当りの当用：　　　　　　　　１１９０・
ｊ（ｊ　、：ｌ□方力 法リ（副キ／デトラノチレン）グリコール、？リング２
０００及びポリメグ１０００　ｆ反応器に入れ、真空中
で２〜３時間、７０°Ｃにおいて６０〜１２０ｒｐｍで
穏やかに攪拌しながら水分を除去する。

水分を除去したグリコール混合物を５０°Ｃ捷で冷却し
、乾燥窒素ブランクノドを被覆し、ノイソンアネート（
・・イレーンＷ）を加えた。触媒を幾つかに分けて加え
、反応全促進させる。

反応器の充填物は発熱する。反応物の温度は７５°Ｃを
越えてはならない。２〜３時間の反応の後、ＮＣＯの含
有量ｉｎ−ノブチルアミン滴定法によって検査する。Ｎ
ＧＯの含有量は３．３％の範囲内になければならない。

ＮＣＯの含有量が３．７係より高いことが判明したとき
には、小量（０，００５％　）の触媒全添加した後、７
０°Ｃ″′ｃきらに１時間加熱を続ける。

前記の軟質末端イソシアネートフ０レポリマーは実質的
に直鎖状である。

配合５ （※） ゾルラコール３５５　　　　　　　１００ｆＴＩＯ２（
ルチル）　　　　　　　　　　　　　　０．２９ツノ゛
チル錫ノラウレート触媒　　　　必要量１００．２ １つの水１唆ノ、（当りの当りよ　　　　　　１２５．
１乙に　（−二・）エチレンノアミンのポリ（オキシフ
０ロピレン）話４体、分子量　４９０ 製造方法 ずへての顔料全全ポリオール、即ちフ０ルラコール：３
５５の５％中に分散する。分散のために、ボールミル、
ロールミル又は他の分散性能の良好な高速段ミル全便Ｊ
−１」することができる。

次に、ｉＩＦリオール、即ちゾルラコール３５５の残り
全ｒｆｌΔ全混合嶺拌する。その後、混会物ケ、真空中
−〇、かつ６０°から７０°Ｃの穏やかな条件で加セト
し、脱ガス及Ｏ・脱水ケ行なう。

塗布前に触、鴻（を加えなければならない。触媒のツ１
；７は使用ずべき末端イン／アネートフ０ンポリマーの
種類にＪ：って異なる。通常、ポリマーの全量及Ｏ・ポ
リマー並びに反応基の種類によって相違するが０．１５
−・０．：３５％である。

ＩＮ＋’イｒ（う １．４−ブタンノオール　　　　　　４５０ｆ　ｙｖ　
５−ｙ　−／Ｌ、　Ｐ。、５．。（°“’　　　　　５
００ＴｉＯ□　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１７ノプチル錫ジラウレート触媒　　　　必夷量９
５１゜ 注（※）分子量約５００の被ンタエリスＩＪ　ｌ−−ル
のポリ（オキンプロピレン）付加物 製造方法 すべての顔料全５％のポリオール中に分散し、次にポリ
オールの残余のすべてヲ＠伺分散体と混合する。その後
、真空中で、かつ６０〜７０°Ｃの穏和な加熱下で混合
物から水分を除去する。

塗布前に触媒を加えなけれ（ばならない。触媒の量は使
用すべき末端イノンアネート）０し、ｒ？リマーの種類
によって異なる。

通常、硬質エラストマー配合物の場合、触媒の量は０．
１５〜０．２５％の範囲内であ（っ、軟質エラストマー
配合物の場合、０．３０〜０．３５％の範囲内である。

配合７ フ０ルラコールＰｅＰ　５５０　　　　　　５００ＰＴ
１０２　　　　　　　　　０．５ ５００．５ 製造方法は配合６の場合と同様である。

配合８ ゾルラコールＴＰ　４４０　　　　　　４２０グプタン
ノオール　　　　　　　　　４５０グＴｉＯ□　　　　
　　　　　　　　　　１？ノブチル錫ノラウレート触媒
　　　　必要量８７１゜ 製造方法は配合６の場合と同様である。

配合９ （１） デスモノユールートリインソア不−ト４７８ポリメグ６
５０　　　　　　　　　２１１２７’　ｔｗ　５−ｔ　
−ｉｂ　ＴＰ　１５４０””５０ Ｔｉ０２　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．Ｑ
黄Ｖ１　Ｇ−号レーキ　　　　　　　　　　３．０赤色
３号ンーキ　　　　　　　　　１．８青色１号ンーキ　
　　　　　　　　　０．２３３５０、０ 注：（１）　（１モルの水と反応した３モルのヘキサメ
チレンジイソンアネート） （２）　）リメチロールプロノぐンのポリ（オキンプロ
ピンン）誘導体、分子量１５００ 製造方法 ポリ（オキンテトラメチンン）グリコール全反応器に人
ね、真空中で２〜３時間、７０°Ｃにおいて６０〜１２
Ｏｒｐｍの穏やかな投打を行ない水分全除去する。次に
、真空を乾燥窒素と置き換え、反応時間中、乾燥窒素プ
ランケノｔｆ−ａ持する。

Ｎ　ＣＯ含有量が零まで減少するまで、デスモノ−一ル
Ｎ−トリイソンアネートをグリコールと混会し、攪拌し
反応させる。

顔ｆ−１１少量のトリオール、即ちプルラコールＴＰ１
５４０中に分散させ、プンポリマーーポリオール混合物
の全量と混合攪拌する。

旧軟質ポリウンクン樹脂の製造 実施例 成分Ａ１配舎１、　　　　１００部 成分１３、配合５、　　　　１３．６音１３１′１ｊ１
．ｌ：　　処１、オクチル酸第−錫、８滴ＮＣ０１０Ｊ
−１＝　１．．０８〜ｌ 成分八及び８１６０°Ｃの温度で少なくとも１時間処１
１１ｊ　して、脱ガスおよび脱水全行ない、次に触、α
（と穏やかに混合し、さらに予熱した真空オープン内に
１〜２分間保持した。次に、前記のような（１ｉ１４ｑ
′ｆ非親水・在ポリウレタンエラストマーケ予め流（〜
込んた予熱した義歯金型に、前記成分ケ流し込み、オー
プン中（〆（９０°Ｃで３時間保持する。次に、Ｊ　１
′４ｊを金型からＪ−ｆ！　ｉ出し、さらにスプルー及
びはりｆ　ｉｊ；＋ミノミし、必要に応して研暦するこ
とにより仕上ける。

′ム　　・シｔ１２１＋リ　　２ 成分Ａ１　配合２．　　　１００部 成分Ｉ３、　配合６．　　　　　７部 ノブ十ル、シ（Ｈノンウンート触媒１２？商ＮＣ０１０
Ｈ＝　１．０５〜１ 実施例３ 成分Ａ１　配合３、　　　１００部 成分Ｂ、　配合６、　　　　６，４４部ジプチル錫ノラ
ウレート触媒　１６滴 ＮＧＯ１０）に１，０５〜１ 実がＬ例１と同様にして、実施例２及び３の組成￥／９
をガス抜きし、水分除去し、混合し、注型し、硬化した
。

実施例４ 成分Ａ、配合９　、　　　　　１００部成分Ｂ、配合１
１、　　　　５６．２部触　媒、オクチル酸第−錫　　
０．３２部〕すＣ０１０Ｊ（＝　１．０５から１ 成分Ａ及びＢを混合する前に約６０°Ｃ丑で加熱して、
力゛ス抜き及び水分除去を行なう。次に、触媒を添加す
る。混合物を予熱し７た金型に流し、込み、離型剤と共
に加熱する。エラストマーをオープン中で９５°Ｃにお
いて２時間硬化する。

ＩＶ、複合義歯の製造 実施例５ この実施例においては、歯科試験室又は歯科医が供給す
る予備成形した硬質ア・クリル義歯に、口腔接触部分？
設ける。この口腔接触部分は前記実施例１〜４で述べた
軟質ポリウレタンエラストマーにより形成づれたもので
ある。

ｆｌｌ性質アクリル義歯、この義歯の最下部がフラスコ
と同−而になるようにフラスコ中に入れる。

次に坤投材ケフラスコの頂部と同一面になる寸でフラス
コ中に入れる。埋没材を据えた後、離型剤全すへての而
、即ち埋没材、義歯及び歯に塗布する。離型剤が乾燥し
た後（約５分）、追加の埋没材を肋ハ］シ、て義歯全体
を被覆する。次に、蓋を堆層けて、フラスコを完全に密
封する。フラスコを分離し、義１′！ｌを取１′」１す
。次に、この義歯を研削し、１ｌｉｊ（ｉｌｆボリウン
タンエラストマーロ腔接触部用の空間を）１そ成する。

山（１医によって形成された新たな床板交換用印家金イ
１する仇宋の充放したアクリル義歯を受取り、従来の歯
科実験室的方法に従って石骨モデル全形成する。その後
、石・トイ：モデル全密封する（即ち、底部を除くすべ
ての露出した石材面上に被膜全付与する）。次に、義歯
の最下端部／バフラスコと同一面になるように、義歯全
フラスコに入れる。次に、埋没材全フラスコの頂部と同
一面になるようにフラスコに入れる。埋没材を据えた後
、離型剤をすべての面、即ち埋没材、義歯及（）・歯に
塗布する。

プライマー又は離型剤が乾燥した後（約５分）、追加の
埋没材全塗布し義歯全体？被膜する。次に、蓋？取付け
てフラスコ？完全に密封する。フラスコ全分離し、義歯
を取出す。次に、この義歯を研削し、軟質ポリウレタン
エジストマーロ腔接触部用の空間を形成する。新たに露
出した石膏面のすべてに封止剤を再び塗布する。義歯の
研削に続いて、無水イソプロノｅノール又はエタノール
で義歯を洗い、研削残渣全除去し、その後、義歯を空気
乾燥する。７，３グの・・イレーンＷ（デーポン社製（
７）４．４’−ノンクロヘキンルメタンノイノソアイ、
−ト）と、例えば、７．８７のペン’５５０（平均分子
量約６００１水酸、Ｍ　（＋ｌｉ　４４８　、　（ｌ化
プｒＩヒレンでオキンアルキル化シたにツタエリスリ　
［・−ルからなり、　　ＢＡｓＦヴイアンドノデ（Ｗｙ
ａｎｄｏｔＬｅ　）製ポリエーテルポリオール）との混
合物ケ、軟質エラストマーを接着すべき義歯のすへての
面に塗布する。石膏モデルから遮蔽ＡＡｆｆ（！／前Ｚ
く。金型及び石膏モデルに離型剤？再び塗布１−７、空
気乾燥する（約５分）。次に下塗りした義歯を型のキャ
ビティ内に挿入する。液状軟質、ＩＰ　リウレタノ配合
物全金型キャビティおよび石骨モプ゛ルの下部に注入す
る。型全体をクランプ内に配置し、このクランプにより
締付けた金型全、８５°Ｃに加熱したオープン内に入れ
る。約３時間後、部月全オープンから取出し、接触でき
る程度捷て冷却する。金・＋７ｊｊ全υ１］放し、埋没
材及び石骨型から、（歯を取出す。その後、・クリ取り
及び麿き工程等（でおいて義歯を・処理し、完成品を得
る。

本′ｌｔ明の１！Ｊ］らかな変更例や類例は当業者にと
って自明であるから、本発明、ば、上記の操作、構成力
、との１１．訓ＶＣ限定さ、ｔ′シるものではない。

手続補正書 昭ｆ１５７年１２月２１日 特許庁長官若杉和夫殿 １事件の表示 昭和５７年　　特　　許　願第　２０５３２８号３、補
正をする者 事件との関係　特許出願人 氏　名（名称）　　ポリセティノクス・インコーボレー
テノド４、代理人　〒１１０　　　電話０３　（８４１
）　５８６１番６、補正により増加する発明の数　なし
７、補正の対象 ８、補正の内容 手続補正書 １牛件の表示 昭和５７年　＃Ｊｆ８＋　　願第２０５３２８号２、発
明の名称　　　軟質ポリウレタンおよび硬質ポリマー成
力から成る複合義歯 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 氏　名（名称）　　　ポリセティンクス・インニーボレ
ーテッド４、代理人　〒１１０　　　電話０３　（８４
１）　５８６１番Ｇ、補正により増加する発明の数　な
　し７、補正の対象 明細、ｔ４の発＋５１の詳細な説明の榴１補正の内容 昭和５７年１２月２１日付にて提出したタイプ浄書明細
１−の発明の詳細な説明の＠を以下の通り補正する。

１、第１２頁、第１１行の「２００から１０００　Ｊを
「２０から１０００　Ｊと訂正する。

２、第１９頁、第１７行（配合４の合計欄）のｒ　３２
７２．７６　Ｊをｒ　２４７２．７６　Ｊと訂正する。

以上

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）口腔接触部に化学的に一体接合した歯保持部から
   成る複合構造の人工義歯において、前記歯保持部はソヨ
   ア硬度約Ｄ４０以上の硬質非ポリウレタンポリマーによ
   り形成され、前記口腔接触部はショア硬度約Ａ６５以下
   の軟質非親水性ポリウレタンニジストマーにより形成さ
   れ、かつ前記ポリウレタンはポリエーテルポリオールと
   、脂肪族、脂環族又はアラルキルノイノノアネート又は
   ポリイン７アネートとの反応生成物であり、かつ前記イ
   ノ７アネートはイノ７アネート基がその脂肪族、脂環族
   又はアルキル部分て直接結合したものであることを特徴
   とする複合義歯。
2. （２）硬質ポリマーが硬質アクリルポリマー又は硬質エ
   ポキンポリマーであることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の複合義歯。
3. （３）硬’Ｊ（アクリルポリマー又は硬負工＝？　＊　
   ンｇ　＋）マーがＤｌｏｏまでの／ヨア硬度奮有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の複合義歯。
4. （４）ジイソシアネート又はポリイン７ネートが、４．
   ４′−ノンクロヘキシルメタンノイノ／アネート、イノ
   ポロンノイノ／アネート、２，２．４−）リメチル−１
   ，６−ヘキサツツイノンア不−ト、ヘキサメチレンツイ
   ソノアネート、キノリレンツイノノアネート、ノメリル
   ノイノノア不一ト、メチル／クロへキノルノイノ／アネ
   ート及び３モルのヘキサメチレンツイソノアネートと１
   モルの水との反応生成物からｈＭる群から選はれたもの
   であること全特徴とする局許詩求の範囲第１項記載の接
   合義歯。
5. （５）ポリエーテルポリオールが１００〜８００の当量
   ？有するポリエーテルノオール、トリオール又はテトロ
   ールであること全特徴とする特許請求の範囲第１項１己
   載の複舒義歯。
6. （６）ポリオールが、エチレンオキシド、プロピレンオ
   キシド又はこれらの混合によりオキシアルキル化しタイ
   ンタエリスリトール又はグリセロールから誇４きれたも
   のであることを特徴とする特許１−？ｆ求の範囲第５項
   記載の複合義歯。
7. （７）硬質ポリマーがポリランタン基材プライマーで、
   ＋９　リウレクンエラストマーに化学的に一体接合さね
   、ていること全特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   複合義歯。