JPH04235903A - 光硬化性印像材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、好適には歯科用途用の、光硬化
可能印像材に関するものである。本発明の範囲内に記載
されている印像組成物は、三次元コピーを製造しようと
する物体の印像を作成するために使用される。該印像組
成物は好適には歯科学においてインレー、歯冠、橋義歯
および義歯の製造で使用することができる。それらによ
り顎位置の印像を作成することができ、その後その中に
例えば型用の石膏を注入する。この方法で得られた型を
歯科技師が他の作業の基礎として使用する。技師が製造
した製品の適切な適合正確性を保証するためには、使用
される印像組成物の寸法変化は最少でなければならない
。

【０００２】この用途用には多数の物質、例えばポリ硫
化物類、ポリエーテル類、縮合−および付加−架橋結合
用シロキサン類、が使用されている。これらの全物質は
二成分系であり、そこでは製作者の指示に従い基礎ペー
ストを触媒ペーストと特定重量または容量比で３０−４
０秒以内に均質に混合しなければならず、そして次に混
合物を最大でも９０秒以内に印像が要求される位置に配
置しなければならない。例えば不正確な投与および成分
類の不充分な混合並びに気泡混入の如き操作上の失敗に
より、使用不能な印像となってしまうことがある。本発
明において記載されている物質は印像台の上で不透明管
またはカートリッジから直接配置することのできるペー
スト状の一成分物質の形状をとることもでき、或いはそ
れは印像が要求される位置に噴霧されてもよく、そして
次に好適には３００−６００ｎｍの間の波長を有する光
に露光されることより架橋結合されて、ゴム−弾性の印
像を与える。

【０００３】光セッティング用印像物質はすでに開示さ
れている。米国特許４，５７５，５４５中に記載されて
いるシリコーンアクリレート類と比べて、本発明に従う
物質は顕著に減少された抑制層を示す。ヨーロッパ特許
出願２５７，７７７、２５５，２８６、２６９，０７１
および１７３，０８８中に記載されているウレタンジア
クリレートと比べて、驚くべきことに本発明に従う高級
官能化アクリレート類はより小さい寸法変化を示す。こ
れは歯科用印像物質としての使用にとって相当有利なこ
とである。

【０００４】歯の印像を作成する時の一つの問題は、印
像物質が破れそして歯肉空洞中に残っているそれの薄膜
によりしばしば生じる。これらの残渣が重大な炎症をも
たらす。この問題も、本発明に従う印像物質の高い引っ
張り強度により、同様に解決できる。

【０００５】各場合とも少なくとも１種の好適には４０
０−２０，０００の分子量範囲のポリエーテルジオール
類から選択されるマクロジオール、１種の脂肪族ポリイ
ソシアネート、適宜低分子量ジオール類またはジアミン
鎖延長剤、鎖停止剤としての末端基含有不飽和モノアル
コール類、並びに一般的助剤および添加物からなってお
り、該不飽和基を基にしたプレポリマーの平均官能性が
＞２であり、先行技術製品の欠点を有していない印像物
質としての光セッティング用プレポリマーを今見いだし
た。

【０００６】この目的用に印像物質として好適に使用さ
れるものは、ヒドロキシアクリレート類または−メタク
リレート類、例えばグリセロール−ジアクリレート、グ
リセロール−ジメタクリレート、グリセロール−アクリ
レート−メタクリレート、ペンタエリトリトール−トリ
アクリレート、ペンタエリトリトール−トリメタクリレ
ート、またはペンタエリトリトールとアクリル酸および
メタクリル酸との混合エステル、を適宜ヒドロキシエチ
ルアクリレートまたはメタクリレートと混合して鎖停止
剤として使用している光セッティング用プレポリマーで
あり、但し条件として該プレポリマーの平均官能性は＞
２である。

【０００７】特に好適なものは、末端基含有不飽和プレ
ポリマーの構成用に脂肪族および／または脂環式ジイソ
シアネート類を適宜トリ−およびテトライソシアネート
類と混合して使用しているものであり、但し条件として
該プレポリマーの平均官能性は＞２である。

【０００８】光セッティング用印像物質の製造方法も見
いだされ、そしてそれは１モルの分子量範囲が＞４００
のマクロジオール当たり１．７−３、好適には１．８−
２．２、モルのジイソシアネート（混合物）を、適宜分
子量範囲が６２−４００の低分子量ジオール類と混合し
て、使用すること、並びに生じた中間生成物をヒドロキ
シエチルアクリレートまたはメタクリレートおよびＯＨ
基含有ポリ（メタ）アクリル酸エステル類と反応させて
不飽和基を基にした平均官能性が＞２のプレポリマーを
与えることにより特徴づけられている。

【０００９】本発明に従い使用できるウレタンアクリレ
ート類は少なくとも３種のアクリル酸またはメタクリル
酸エステル類を含有している。それらは、脂肪族および
／または脂環式ジイソシアネート類をマクロジオール類
、例えば４００−６０００の平均分子量範囲Ｍｎのジヒ
ドロキシポリエーテル類と反応させ、任意に６２−＜４
００の平均分子量Ｍｎの脂肪族および／または脂環式二
価アルコール類をさらに加え、そして生成したプレポリ
マーをヒドロキシアルキルアクリレート類またはメタク
リレート類と反応させることにより製造することができ
、ここでａ）ヒドロキシアルキルポリアクリレート類ま
たはヒドロキシアルキルポリメタクリレート類または混
合ヒドロキシアルキルアクリレート類／メタクリレート
類を単独でまたはヒドロキシエチルアクリレートもしく
はメタクリレートと混合して加え、且つｂ）適宜高分子
量ジオール類および／またはジアミン類と混合されてい
てもよい１モルのマクロジオール当たり１．７−３、好
適には１．８−２．２、モルのジイソシアネート（混合
物）を使用することにより、任意に６０−３００の分子
量を有する第一級アミノ基を有する脂肪族および／また
は脂環式ジアミン類をさらに使用することもできる。

【００１０】成分類を２０−１５０℃の、好適には６０
−１２０℃の、温度で反応させる。

【００１１】任意に使用することができるジアミン類を
用いて要求される特定分子量に調節する。

【００１２】適しているジイソシアネート類は、特に、
式Ｑ（ＮＣＯ）２の脂肪族的におよび／または脂環式的
に結合されているイソシアネート基を有するものであり
、ここでＱは炭素数が２−１２の脂肪族炭化水素基また
は炭素数が４−１５の混合脂肪族−脂環式炭化水素基を
表している。

【００１３】この型のジイソシアネート類の例は、エチ
レンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレン
ジイソシアネート、シクロブタン１，３−ジイソシアネ
ート、シクロヘキサン１，３−および１，４−ジイソシ
アネートまたは１−イソシアナト−３，３，５−トリメ
チル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサン、４，
４′−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン並びに
この型のジイソシアネート類の希望する混合物である。 本発明に従う方法では脂環式または混合脂肪族−脂環式
ジイソシアネート類が好適に使用される。１−イソシア
ナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナト−メ
チル−シクロヘキサン（イソフォロンジイソシアネート
）が特に好適である。

【００１４】適当なジヒドロキシポリエーテル類も同様
にそれ自体は公知である型のものであり、そして例えば
酸化エチレン、酸化ブチレン、テトラヒドロフラン、酸
化スチレンまたはエピクロロヒドリンの如きエポキシド
類をＢＦ３の存在下で自己重合させることにより、また
はこれらのエポキシド類を適宜混合物状でもしくは連続
的に例えばアルコール類もしくはアミン類の如き反応性
水素原子を有する出発化合物、例えば水、エチレングリ
コール、１，３−もしくは１，２−プロピレングリコー
ル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルプロパン、アニ
リン、に添加することにより製造される。好適なポリエ
ーテル類は、主として（ポリエーテル中に存在している
全ＯＨ基を基にして９０重量％まで）第一級ＯＨ基を有
するものである。

【００１５】適しているジアミン類は好適には、第一級
アミノ基を有する分子量範囲が６０−３００の脂肪族、
脂環式または混合脂肪族−脂環式ジアミン類である。そ
れらの例は、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、４，４′−ジアミノ−ジ
シクロヘキシルメタン、１，４−ジアミノシクロヘキサ
ン、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチル−ジシク
ロヘキシルメタンまたは１−アミノ−３，３，５−トリ
メチル−５−アミノメチル−シクロヘキサン（イソフォ
ロンジアミン）である。４，４′−ジアミノジシクロヘ
キシルメタンまたは最後に挙げられているイソフォロン
ジアミンが特に非常に好適に使用される。

【００１６】適当な二価アルコール類の例は、エチレン
グリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコ
ール、１，４−および２，３−ブチレングリコール、１
，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、
ネオペンチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−ビス−ヒドロキシ−メチルシクロヘキサン
、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル
−１，５−ペンタンジオール、並びにジエチレングリコ
ール類、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリ
コール類、ジブチレングリコール類およびポリブチレン
グリコール類である。

【００１７】適しているヒドロキシアクリレート類およ
び−メタクリレート類は、グリセロールジアクリレート
、グリセロールジメタクリレート、グリセロールアクリ
レートメタクリレート、ペンタエリトリトールトリアク
リレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレートお
よびペンタエリトリトールとアクリル酸およびメタクリ
ル酸との混合エステル類である。ＯＨ基を含有している
上記のポリ（メタ）アクリル酸エステル類とヒドロキシ
エチルアクリレートまたはメタクリレートとの混合物も
本発明に適している。

【００１８】上記のウレタンアクリレート類と原則的に
は全てのラジカル硬化性単量体との混合物も本発明に適
している。

【００１９】この目的用に特に適しているものは一官能
性または多官能性のそれ自体は公知であるメタクリレー
ト類であり、そしてそれらは単独で使用することもまた
は混合物状で使用することもできる。それらの例は、メ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオ
ールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、デカンジオールジメタクリレート、ドデカンジオ
ールジメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、お
よびビス−ＧＭＡ、並びにイソシアネート類、特にジお
よび／またはトリイソシアネート類、とＯＨ基含有メタ
クリレート類との反応生成物である。

【００２０】後者の例は、１モルのヘキサメチレン−ジ
イソシアネートと２モルの（２−ヒドロキシエチル）−
メタクリレートとの、１モルのトリス−（６−イソシア
ナトヘキシル）−イソシアヌレートと３モルのヒドロキ
シメチルメタクリレートとの、および１モルのトリメチ
ルヘキサメチレン−ジイソシアネートと２モルのヒドロ
キシエチル−メタクリレートとの、反応生成物である。

【００２１】ウレタンアクリレート（類）との混合物中
におけるこれらの化合物の割合は１０−７０重量％の間
、好適には２０−５０重量％の間、で変化する。

【００２２】化合物をそれ自体は公知でありそして照射
により活性化可能な触媒を用いて硬化させることができ
る。感光剤を還元剤と一緒に使用することが好ましい。 感光剤の例は、α−ジケトン類、例えば９，１０−フェ
ナンスレンキノン、ジアセチル、フリル、アニシル、４
，４′−ジクロロベンジルおよび４，４′−ジアルコキ
シベンジルである。カンファーキノンが好適に使用され
る。還元剤の例は、アミン類、例えばシアノエチルメチ
ルアニリン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ
−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンまたはＮ−メチルジフ
ェニルアミンである。

【００２３】それらをそれ自体は公知である熱またはレ
ドックス重合用触媒を用いて硬化させることもできる。 従って、熱重合用には過酸化物、例えば過酸化ジベンゾ
イル、過酸化ジラウロイル、ターシャリー−ブチルペル
オクトエートまたは過安息香酸ターシャリー−ブチル、
並びにα，α−アゾ−ビス−（イソブチロエチルエステ
ル）−ベンゾピナコールおよび２，２′−ジメチルベン
ゾピナコールが用いられる。

【００２４】いわゆるレドックス重合用に適しているも
のは、過酸化物および例えば第三級芳香族アミン類を基
にした還元剤からなっている系である。過酸化物の例は
、過酸化ジベンゾイル、過酸化ジラウロイルおよび過酸
化ジ−４−クロロベンゾイルである。

【００２５】第三級芳香族アミン類の例として挙げられ
るものは、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、ビス−
（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、ビス−（
２−ヒドロキシエチル）−３，５−ジメチル−アニリン
およびＮ−メチル−Ｎ−（２−メチルカルバモイルオキ
シプロピル）−３，５−ジメチルアニリンである。

【００２６】過酸化物−およびアミン−含有単量体混合
物は使用するまで別個に貯蔵されている。

【００２７】該触媒は重合可能物質を基にして０．０１
−１０重量％の量で、特に０．１−５重量％の量で、使
用される。

【００２８】物質の使用目的によるが、該物質は無機ま
たは有機充填剤を含有することもできる。適当な無機充
填剤の例は、岩石結晶、クリストバライト、石英ガラス
、高分散シリカ、酸化アルミニウムおよびガラスセラミ
ック、例えばランタンおよびジルコニウム含有ガラスセ
ラミック（ドイツ特許明細書２，３４７，５９１）、で
ある。無機充填剤は好適には接着促進剤で予備処理され
ており重合体マトリックスへの結合が改良されている。 接着促進は例えば有機ケイ素化合物を用いる処理により
なされる（プログレス・イン・オーガニック・コーティ
ング（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎＯｒｇａｎｉｃ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ）、２９７−３０８（１９８３））。３−メタ
クリロイルオキシプロピル−トリメトキシシランが好適
に使用される。異なる粒子直径および／または異なるシ
ラン含有量を有する数種の充填剤を同時に使用すること
も有利である。

【００２９】適当な有機充填剤の例は、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポ
リスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエス
テル、ポリアクリレートおよびポリメタクリレートを基
にしたプラスチック粉末およびビーズである。

【００３０】混合物中の充填剤の割合は一般的に０−８
０重量％、好適には１０−７０重量％、である。該物質
に有機重合体または共重合体を加えることもできる。例
えば安定剤、光安定剤、可塑剤、香料および着色剤の如
き一般的助剤を存在させることもできる。下記の組成物
が例として挙げられる：１００重量部のペーストは、ａ
）５０−９５重量部のウレタンアクリレート、ｂ）　　
０−５０重量部の共単量体、 ｃ）　　０−８０重量部の充填剤、 ｄ）　　０−　　５重量部のラジカル重合用開始剤、ｅ
）　　０−　　５重量部の助剤 を含有している。

【００３１】本発明に従う印像組成物は不透明管または
カートリッジを充填するために使用される。使用時には
、低または中粘度の組成物を噴霧装置により印像が要求
される歯列に適用することができる。次に例えばポリメ
タクリレート、ポリカーボネートまたはポリスチレンの
如き透明物質からなる印像台中の高粘度組成物を、周り
に低または中粘度の組成物が噴霧されている歯列の上に
圧縮させる。次に互いに流入する組成物を光案内を用い
て３００−６００ナノメートルの間の波長を有する可視
光線へ露呈することにより重合させる。印像が作成され
ている歯列の正確な詳細さを有する負型が得られ、その
中に例えば型用石膏を注入することができる。

【００３２】印像組成物としての使用の他に、該組成物
は光セッティングおよびラジカル架橋結合法の両者にお
いて義歯用の柔らかさを保っている再裏装物質として使
用することもできる。義歯物質は一般的にポリメタクリ
レートからなっているため、本発明に従う組成物を再裏
装物質として使用する時には同一の化学的基礎のために
義歯と再裏装物質の間で結合が生じる。

【００３３】光セッティング用印像組成物の例

【００３
４】

【実施例】実施例１（ウレタンメタクリレートの製造）
プロピレングリコールから出発しそして最初は８７重量
部の酸化プロピレンとそして次に１３重量部の酸化エチ
レンとの重付加を受けた４，０００ｇ（１モル）のポリ
エーテル（ＯＨ数＝２８、分子量＝４，０００、η２５
℃＝８００ｍＰａ．ｓ）を１２０℃において水流ポンプ
真空下で１時間にわたり乾燥しそして次に４００ｇ（１
．８モル）のイソフォロンジイソシアネートおよび０．
１ｇの錫オクトエートを混合物に加えた。混合物を１２
０℃において窒素下で１時間にわたり撹拌し、そして次
にプレポリマー（Ｉ）のＮＣＯ含有量を測定した（ＮＣ
Ｏ実測値１．３３％、ＮＣＯ計算値１．５３％）。

【００３５】０．１ｇの２，６−ジ−ターシャリー−ブ
チル−４−メチル−フェノール、４９．８ｇのグリセロ
ールジメタクリレートおよび０．３５ｇの錫（ＩＩ）オ
クトエートを６００ｇのこの方法で得られたＮＣＯプレ
ポリマー（Ｉ）に加えた。混合物を６０℃に加熱し、そ
してそれら全部を４８時間にわたり撹拌した。この後に
は、遊離ＮＣＯはもはや検出できなかった。２０℃にお
ける６６Ｐａ．ｓの粘度を有する四官能性ウレタンメタ
クリレートが得られた。

【００３６】実施例２ （ウレタンアクリレートメタクリレートの製造）工程は
実施例１に記されている如くして実施されたが、０．１
ｇの２，６−ジ−ターシャリー−ブチル−４−メチル−
フェノールおよび４６．７ｇのグリセロールモノアクリ
レートモノメタクリレートおよび０．３ｇの錫（ＩＩ）
オクトエートを６００ｇのＮＣＯプレポリマー（Ｉ）に
加えたことが異なっていた。混合物を６０℃に４８時間
にわたり加熱した。この後には、遊離ＮＣＯはもはや検
出できなかった。２０℃における２３７Ｐａ．ｓの粘度
を有する四官能性ウレタンメタクリレートがこの方法で
得られた。

【００３７】実施例３（ウレタンメタクリレートの製造
） 工程は実施例１に記されている如くして実施されたが、
０．１ｇの２，６−ジ−ターシャリー−ブチル−４−メ
チル−フェノール、２４．９ｇのグリセロールジメタク
リレート、１４．２ｇのヒドロキシエチルメタクリレー
トおよび０．２ｇの錫（ＩＩ）オクトエートを６００ｇ
のＮＣＯプレポリマー（Ｉ）に加えたことが異なってい
た。 混合物を６０℃に４８時間にわたり加熱した。この後に
は、遊離ＮＣＯはもはや検出できなかった。２０℃にお
ける４２Ｐａ．ｓの粘度を有する三官能性ウレタンメタ
クリレートがこの方法で得られた。

【００３８】実施例４（ウレタンメタクリレートの製造
） 比較例工程は実施例１に記されている如くして実施され
たが、０．１ｇの２，６−ジ−ターシャリー−ブチル−
４−メチル−フェノール、２８．４ｇのヒドロキシメタ
クリレートおよび０．２ｇの錫（ＩＩ）オクトエートを
６００ｇのＮＣＯプレポリマー（Ｉ）に加えたことが異
なっていた。混合物を６０℃に４８時間にわたり加熱し
た。 この後には、遊離ＮＣＯはもはや検出できなかった。２
０℃における５８Ｐａ．ｓの粘度を有する二官能性ウレ
タンメタクリレートがこの方法で得られた。

【００３９】実施例５（ウレタン（メタ）アクリレート
類の活性化） ９９．４５％の実施例１、２、３または４からのウレタ
ン（メタ）アクリレート ０．２５％のジアリルスルホンアミド ０．１０％のイオノール ０．２０％のカンファーキノン をロタベーパー中で暗所で１５時間にわたり混合した。

【００４０】実施例６（印像組成物の製造）８５．７１
％の実施例５中の如くして活性化された実施例１、２、
３または４からのウレタン（メタ）アクリレート １４．２７％のシロイドＥＤ５（グレース社から供給）
０．０２％のシコメットカラーレッドＢ１２０８５（Ｂ
ＡＳＦ社） 原料物質を遊星車式混合器中で暗所で均質に混合した。 中粘度の印像組成物を使用して不透明カートリッジを充
填した。

【００４１】実施例７（印像組成物の製造）６０．００
％の実施例５中の如くして活性化された実施例１、２、
３または４からのウレタン（メタ）アクリレート １０．００％のシロイドＥＤ５（グレース社から供給）
２９．９５％の非常に微細に粉砕されたクリストバライ
ト ０．０５％のシコメットカラーブルーＰ７４１６０（Ｂ
ＡＳＦ） 出発物質を遊星車式混合器中で暗所で均質に混合した。 高粘度の印像組成物を使用して管を充填した。

【００４２】実施例８（光セッティング後の印像組成物
に関する試験） 実施例５からの活性化されたウレタン（メタ）アクリレ
ート類並びにそれらから調合された実施例６および７か
らの印像組成物を試験試料用の型の中に入れ、そしてデ
ンタカラー光オーブン中で３０秒間にわたり照射した。 この後に、ショアＡ硬度、アメリカ歯科協会の仕様番号
１９に従う寸法変化、およびＤＩＮ　５３　５０４に従
う引っ張り強度を測定した。結果を表１にまとめた。

【００４３】

【表１】表　　１ 光セッティング後の印像物質に関する試験の結果組成物
　　　　　　ウレタン（メタ）　　　　　　　　硬度　
　　　寸法変化　　　　引っ張り強度　　　　　　　　
　　　　アクリレート　　　　　　　（ショアＡ）（実
施例）　　　　（実施例）　　　　　　　　　　　　　
　　［％］　　　　　　　［％］　　　　　　　　　［
Ｎ／ｍｍ］未充填（５）　　四官能性　ＵＭＡ（１）　
　　　　　　　　４８　　　　　　　　０．１９　　　
　　　　　　１．９　　　　　　　　　　　四官能性　
ＵＡＭＡ（２）　　　　　　　　４７　　　　　　　　
０．１７　　　　　　　　　１．７　　　　　　　　　
　　三官能性　ＵＭＡ（３）　　　　　　　　　４７　
　　　　　　　０．２２　　　　　　　　　１．９　　
　　　　　　　　　二官能性　ＵＭＡ（４）　　　　　
　　　　４５　　　　　　　　０．３８　　　　　　　
　　０．９充填された　四官能性　ＵＭＡ（１）　　　
　　　　　　７０　　　　　　　　０．１１　　　　　
　　　　６．９中粘度（６）　　四官能性　ＵＡＭＡ（
２）　　　　　　　　６８　　　　　　　　０．１０　
　　　　　　　　６．５　　　　　　　　　　　三官能
性　ＵＭＡ（３）　　　　　　　　　７０　　　　　　
　　０．１２　　　　　　　　　６．７　　　　　　　
　　　　二官能性　ＵＭＡ（４）　　　　　　　　　６
６　　　　　　　　０．３１　　　　　　　　　４．２
充填された　四官能性　ＵＭＡ（１）　　　　　　　　
　８２　　　　　　　　０．０６　　　　　　　　１０
．９高粘度（７）　　四官能性　ＵＡＭＡ（２）　　　
　　　　　８０　　　　　　　　０．０６　　　　　　
　　１０．３　　　　　　　　　　　三官能性　ＵＭＡ
（３）　　　　　　　　　８１　　　　　　　　０．０
７　　　　　　　　１０．５　　　　　　　　　　　二
官能性　ＵＭＡ（４）　　　　　　　　　７８　　　　
　　　　０．２２　　　　　　　　　７．２ 　　本明細書は説明用に示されており限定用ではないこ
と、並びに本発明の精神および範囲から逸脱しない限り
種々の改変を行えることは、理解されよう。

【００４４】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。

【００４５】１．少なくとも１種のマクロジオール、少
なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネート、および鎖停
止剤としての不飽和モノアルコールの単位類からなる光
硬化可能プレポリマーであり、該不飽和基を基にした該
プレポリマーの平均官能性が＞２である、光硬化可能プ
レポリマー。

【００４６】２．マクロジオールが４００−２０，００
０の分子量範囲のポリエーテルジオール類から選択され
る、上記１のプレポリマー。

【００４７】３．さらに低分子量ジオールまたはジアミ
ンの単位類も含んでいる、上記１のプレポリマー。

【００４８】４．鎖停止剤がヒドロキシアクリレートま
たは−メタクリレート、グリセロール−ジアクリレート
、グリセロール−ジメタクリレート、グリセロール−ア
クリレート−メタクリレート、ペンタエリトリトール−
トリアクリレート、ペンタエリトリトール−トリメタク
リレート、並びにペンタエリトリトールとアクリル酸お
よびメタクリル酸との混合エステル類からなる群から選
択される少なくとも１員からなっている、上記１の光硬
化可能プレポリマー。

【００４９】５．さらにヒドロキシエチルアクリレート
またはメタクリレートの単位類も含んでいる、上記１の
光硬化可能プレポリマー。

【００５０】６．ポリイソシアネートがトリ−およびテ
トライソシアネートの少なくとも１種の単位を含んでい
る、上記１の光硬化可能プレポリマー。

【００５１】７．１モルの分子量が＜４００のマクロジ
オール当たり１．７−３モルのジイソシアネートを反応
させそして生じた中間生成物をＯＨ基含有ポリ（メタ）
アクリル酸エステルと反応させてプレポリマーを与える
ことからなる、上記１の光硬化可能プレポリマーの製造
方法。

【００５２】８．印像を製造すべき構造体に上記１のプ
レポリマーを適用し、そして該プレポリマーに露光し、
それにより重合を起こすことからなる、歯科用印像材の
製造方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　少なくとも１種のマクロジオール、少
   なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネート、および鎖停
   止剤としての不飽和モノアルコールの単位類からなる光
   硬化可能プレポリマーであり、該不飽和基を基にした該
   プレポリマーの平均官能性が＞２である、光硬化可能プ
   レポリマー。