PT97865B - Processo para a preparacao de materiais de moldacao pre-polimeros endurecidos por meio da luz contendo pelo menos um macrodiol - Google Patents

Processo para a preparacao de materiais de moldacao pre-polimeros endurecidos por meio da luz contendo pelo menos um macrodiol Download PDF

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Peter Schwabe
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Heraeus Kulzer Gmbh
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
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    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
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Description

Resumo
O presente invento diz respeito a um processo para a preparação de materiais de moidação endureciveis por meio da luz, de preferência para aplicações no sector dentário. As massas de moidação descritas no âmbito do pre sente invento servem para o fabrico de moldes de objectos, dos quais deve ser feita uma cópia plástica. As massas de molda ção podem ser utilizadas, de preferência, no sector dentário, no fabrico de incrustações, coroas, pontes e próteses. E essen. cialmente caracterizado por se utilizar por 1 mole de um macro diol 1,7 a 3 mol de uma mistura de di-isocianato e por se fa BAYER AKTIENGESELLSCHAFT
PROCESSO PARA A PREPARAÇAO DE MATERIAIS DE MOLDAÇÂO ENDURECIDOS POR MEIO DA LUZ
zer reagir o intermediário obtido como por exemplo hidroxieti lacrilato para se obter os referidos pré-polimeros cuja fun cionalidade média é maior que 2 em relação aos grupos insaturados.
presente invento diz respeito a materiais de moldação endureclveis por meio da luz, de preferência para aplicações no sector dentário. As massas de moldação descritas no âmbito do presente invento servem para o fabrico de moldes de objectos, dos quais deve ser feita uma cópia plástica. As massas de moldação podem ser utilizadas, de preferência, no sector dentário, no fabrico de incrustações, coroas, pontes e próteses. Com a ajuda daquelas pode ser feito um negativo da situação do maxilar, que, em seguida, ê vazado, por exemplo, com gesso para moldes. 0 molde assim obtido é utilizado como base para outros trabalhos a serem executados pelotécnico dentário. Para se garantir uma suficiente exactidão de ajustamento das peças fabricadas pelo técnico, as massas de moldação utilizadas têm de apresentar as mínimas alterações passíveis das dimensões.
Neste pedido, é utilizada uma série de materiais: por exemplo, polissulfitos, poliéter, siloxanos reticulados por condensação e por adição. Todos estes materiais são sistemas de dois componentes, nos quais, de acordo com indicações do fabricante, uma base, numa determinada propor ção de peso ou de volume, tem de ser homogeneamente misturada com uma pasta de catalisador, num espaço de tempo de 30 a 40 > segundos e, em mais 90 segundos, no máximo, a mistura tem de ser colocada nas partes a moldar. 0 manuseamento incorrecto, tal como doseamento inexacto e mistura insuficiente dos componentes e ainda a incorporação de bolhas de ar, pode originar moldagens inutilizáveis. Os materiais descritos no presente in* vento são materiais pastosos mono-componentes, que, saindo directamente de uma bisnaga ou de um cartucho impermeáveis à luz, podem ser colocados na colher de moldagem ou injectados na parte a moldar e, era seguida, sob acção da luz - de preferência com um comprimento de onda entre 300 e 600 nm - são reticulados num molde de borracha elástica.
São já conhecidos materiais de moldação endurecidos por meio de luz. Comparados com os acrilatos de silicone descritos em US 4.575.545, os materiais de acordo com o invento apresentam camadas de inibição nitidamente reduzidas. Em comparação com os diacrilatos de uretano, descritos nos pedidos de patente europeus 257 777, 255 071 e 173 088, estranhamente, os acrilatos de acordo com o invento com mais fur^ çionalidade, apresentam uma menor alteração da dimensão. Isto ê uma vantagem essencial para a utilização como material de moldação para o sector dentário.
Um problema que se verifica na moldagem de dentes é frequentemente originado pelo facto de as películas finas do material de moldação se partirem e ficarem nas gengivas. Estes resíduos podem provocar graves infecções. Devido â elevada resistência à rotura dos materiais de moldação de acordo com o invento, este problema pode ser igualmente solucionado através da utilização daqueles.
Foi agora descoberto que pré-polímeros endurecidos por meio de luz, como materiais de moldação, compostos, pelo menos, por um macrodiol, de preferência um polieterdiol da gama de peso molecular 400-20.000, por um poli-isocianato alifâtico, eventualmente com dióis de baixo peso molecular ou alongadores de cadeias diamina, mono-Slcoois como interruptores de cadeia , contendo grupo finais insaturados, e os habituais agentes auxiliares e aditivos, caracterizado pelo facto da funcionalidade média dos pré-polímeros, relativamente aos grupos insaturados ser de > 2, não apresentam as desvantagens dos produtos oferecidos pelo actual estado da Técnica.
Assim, como materiais de moldação, são utilizados, de preferência, os pré-polímeros endurecidos por meio da luz, nos quais, como interruptores de cadeia, são utilizados hidroxi-acrilatos ou hidroximetacrilatos, diacrilato de glicerina, dimetacrilato de glicerina, metacrilato-acrilato de glicerina, tri-acrilato de pentaeritritol, trimetacrilato de pantaeritritol ou ésteres do pentaeritritol misturados com ácido acrílico e ácido metacrílico, eventualmente em mistu5-
ra com hidroxietilacrilato ou hidroximetacrilato, com a condição de a funcionalidade média dos pré-polímeros ser de>2.
Especialmente preferidos são aqueles, em que, para a formação dos pré-polímeros, contendo grupos finais insaturados, são utilizados di-isocianatos alifáticos e/ou ciclo-alifâticos, eventualmente em mistura com tri-isocianatos e tetra-isocianatos, com a condição da funcionalidade média dos pré-polímeros, em relação aos grupos insaturados, ser de>2.
Foi também descoberto um processo para a preparação de materiais de moldagem endurecidos por meio de luz, caracterizado pelo facto de, por 1 mole de macrodiol da gama de peso molecular >400, eventualmente em mistura com dióis de baixo peso molecular da gama de peso molecular de 62-400, se utilizar 1,7 a 3, de preferência 1,8 a 2,2 mol de (mistura) de di-isocianato e se fazer reagir o intermediário obtido com hidroxietilacrilato ou com hidroximetacrilato e com poli(met)acrilatos, contendo grupos OH, para dar pré-polímeros, cuja funcionalidade média, em relação aos grupos insaturados, é de>2.
Os acrilatos de uretano, utilizáveis de acordo com o invento, contêm, pelo menos, três acrilatos ou metacrilatos. Eles podem ser preparados, fazendo reagir diisocianatos alifáticos e/ou ciclo-alifáticos com macrodiôis, por exemplo, di-hidroxipoliéteres da gama média de peso molecular Mn de 400 a 6000, adicionando ainda, eventualmente, álcoois bivalentes alifáticos e/ou ciclo-alifáticos de um peso molecular médio Mn de 62 a>400 e faz-se reagir os pré-polímeros obt£ dos com hidroxialquilacrilatos ou hidroximeracrilatos, podendo, eventualmente, utilizar-se diaminas alifáticas e/ou ciclo-alifáticas com grupos amino primário com um peso molecular Mn de 60 a 300, ao mesmo tempo que
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a) se adicionam hidroxi-alquilpoliacrilatos ou hidroxialquilpolimetacrilatos, ou hidroxi-alquilacrilatos e hidroximetacrilatos misturados, simples ou em mistura com hidroxietilacrilato ou hidroximetacrilato, e, além disso,
b) por 1 mole de macrodiol, eventualmente em mistura com dióis e/ou diaminas macromoleculares, se utiliza uma (mistura) de di-isocianato de 1,7 a 3, de preferência 1,8 a 2,2 moles.
A reacção dos componentes tem lugar a temperaturas de 20 a 1504c, de preferência de 60 a 1204C.
As diaminas eventualmente utilizadas servem para ajustar o respectivo peso molecular pretendido.
Di-isocianatos adequados são especialmente os que têm grupos isocianatos de fórmula QfNCOJg, ligados alífática e/ou cicloalifaticamente, em que Q representa um radical hidrocarboneto alifático com 2 a 12 átomos de carbono, ou um radical hidrocarboneto cicloalifático ou alifático-cicloalifático mistu com 4 a 15 átomos de carbono.
Exemplos deste tipo de di-isocianatos são etileno-di-ísocianato, tetrametileno-di-isocianato, hexametileno-di-isocianato, dodecametíleno-di-isocianato, ciclobutano-1,3-di-isocianato, ciclohexano-1,3- e -1,4-di-isocianato ou 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-ciclo-exano, 4,4’-di-isocianato-di-ciclohexilmetano ou qualquer mistura deste tipo ou de di-isocianatos. No processo de acordo com o invento, são, de preferência, utilizados di-isocianatos cicloalifáticos ou di-isocianatos mistos, isto é, alifático-cicloalifáticos. E especialmente preferido 1-isocianato-3,3,5-trimeti1-5-isoeianato-meti1-ciclo-hexano (isoforondi-isoeianato).
Dihidroxipoliéteres adequados são igualmente os do tipo já conhecido e são, por exemplo, preparados por polimerização de epóxidos, tais como, óxido de etileno, Óxido de propileno, Óxido de butileno, tetra-hidrofurano, óxido de estireno ou epicloridrina, com eles próprios, por exemplo, na presença de BFg, ou por adição destes epóxidos, eventuaimente em mistura ou uns a seguir aos outros, em componentes iniciadores com átomos de hidrogénio reactivos, tais como álcoois ou aminas, por exemplo, água, etileglicol, propilenoglicol-(1,3) ou -(1,2), 4,4'-dihidroxidifenilpropano, anilina. Preferem-se aqueles poliéteres que apresentam predominantemente (até 90% em peso, em relação a todos os grupos OH existentes no poliêter) grupos OH primários.
Diaminas adequadas são, de preferência, diaminas da gama de peso molecular 60 a 300, alifáticas, cicloalifáticas ou mistas, isto é alifático-cicloalifáticas. Exemplos destas são etilenodiamina, tetrametilenodiamina, hexametilenodiamina, 4,4'-diamino-diciclohexilmetano, 1,4-diaminociclo-hexano, 4,41-diamino-3,3 *-dimetildiciclo-hexilmetano ou 1-amino-3,3,5-trimetil-5-aminometilciclohexano (isoforondiamina). São utilizados com preferência muito especial 4,4'-diaminodiciclo-hexilmetano ou a isoforondiamina, referida em último lugar.
Como álcoois bivalente, interessam por exemplo, etilenoglicol, propilenoglicol-(1,2) e -(1,3), butilenoglicol-(1,4) e -(2,3), hexanodiol-(1,6), octanodiol-(1,8) neopenti1-glicol, ciclohexano-dimetanol, 1,4-bis-hidroximetil-ciclo-hexano, 2-metil-1,4-propanodiol, 3-metilpentanodiol-(1,5) e ainda dietileno-glicóis, dipropileno-glicol, polipropileno-glicóis, dibutileno-glicôis e polibutileno-glicóis.
Hidroxiacrilatos ou hidroximetacrilatos adequados são diacrilato de glicerina, dimetraicrilato de glicerina, metacrilato-acrilato de glicerina, triacrilato de pentaeritritol, trimetacrilato de pentaeritritol ou ésteres
mistos do pentaeritritol com ácido acrílico e ácido metacrílico. De acordo com o invento, são também adequadas misturas dos ésteres descritos de poli(met)acrilato, contendo grupos OH com hidroxi-etilacrilato ou hidroximetacrilato.
Em pricípio, de acordo com o inven ' to, são também adequadas misturas dos acrilatos de uretano descritos com todos os monómeros radicalmente endurecíveis.
Para este fim, são especialmente | adequados os metacrilatos conhecidos em si mesmos, na forma monofuncional ou polifuncional, que podem ser utilizados isoladamente ou em misturas. Exemplos destes são o metilmetacrilato, isobutilmetacrilato, ciclohexilmetacrilato, etilenoglicoldimetacrilato, dietilenoglicoldimetacrilato, polietilenoglicoldimetacrilato, butanodioldimetacrilato, hexanodioldimetacrilato, decanodioldimetacrilato, dodecanodiolmetacrilato, bisfenol-A-di-metacrilato, trimetilolpropanotrimetacrilato e ainda Bis-GMA, assim como os produtos reactivos de isocianato, em especial di- e/ou tri-isocianatos e metacrilatos, contendo grupos OH.
Exemplos dos últimos são os produtos de reacção de 1 mole de hexametileno-di-isocianato com 2 moles de 2-hidroxietilmetacrilato, de 1 mole de tris-(6-isocianato-hexil) com 3 moles de hidroxietilmetacrilato e de 1 mole de trimetilhexametileno-di-isocianato com 2 moles de hidroxietilmetacrilato. A percentagem destes compostos na mistura com o/os acrilato(s) de uretano oscila entre 10 e 70% em peso, preferindo-se entre 20 e 50% em peso.
Os compostos podem ser endurecidos com catalisadores conhecidos em si mesmos que podem ser activados por radiação. Prefere-se a utilização de um foto-sensibilizador juntamente com um agente redutor. São exemplos de foto-sensibilizadores as<^-dicetonas, tais como 9,10-fenantreno-quinona, diacetilo, furilo, anisilo, 4,4'-diclorobenzilo
9e 4,4'-dialcoxibenzilo. E utilizada, de preferência, a canforquinona. Exemplos de agentes de redução são as aminas, como a cianoetilmetilanilina, metacrilato de dimetilaminoetilo, n-butilamina, trietilamina, trietanolamina, Ν,Ν-dimetilanilina ou N-metildifenilamina.
Eles podem também ser endurecidos com catalisadores conhecidos em si mesmos, para a polimerização a quente ou para a polimerização Redox. Isto é, no caso da polimerização a quente, com peróxidos, tais como, dibenzoilperóxido, dílaurilperôxido, terc.-butilperbenzoato e também como az,óí-azobis-(éster) isobutiroletílico)-benzopinacol e 2,2'-dimetilbenzopinacol.
Para a chamada polimerização redox, ê adequado um sistema de um composto peroxidico e de um agente redutor, por exemplo, à base de aminas aromáticas terciárias. Exemplos de peróxidos são: dibenzoilperóxido, dilaurilperóxido e di-4-clorobenzoilperÔxido.
Como aminas aromáticas terciárias, são, por exemplo, referidas a N,N-dimetil-p-toluidina, bis-(2-hidroxieti1)-p-toluidina, bis-(2-hidroxieti1)-3,3-dimeti1 anilina e N-metil-N-{2-metilcarbamoiloxipropil)-3,5-dimetilani1ina.
As misturas monoméricas, contendo peróxido ou amina, são armazenadas, separadamente, até à aplicação.
Os catalisadores mencionados são utilizados em quantidades e 0,01 a 10% em peso, reiativamente ao material polimérico, em especial em quantidades de 0,1 a 5% em peso.
De acordo com a utilização do material, os materiais podem conter também materiais de enchimeni
-10to inorgânicos ou orgânicos. Materiais de enchimento inorgânicos adequados são, por exemplo: cristal de rocha, cristobalita, vidro de cristal, sílica altamente dispersa, óxido de alumínio e cerâmicas de vidro, por exemplo, cerâmicas de vidro lantânio e zircónio (DE-PS 2.347.591). Para melhorar a ligação à matriz de polímero, os materiais de enchimento são, de preferência, pré-tratados com um activador de adesão. A activação de adesão pode, por exemplo, ser conseguida, por meio de um tratamento com compostos de organosílico (Progress in Organic Coatings 11, 297-308 (1983). Utiliza-se, de preferência, 3-metacroiloxipropil-trimetoxisilano. Pode também ser vantajoso, utilizar vários materiais de enchimento uns ao lado dos outros, que possuem diâmetros de partículas diferentes uns dos outros e/ou um teor de silano diferente.
Materiais de enchimento adequados são, por exemplo, pós e pérolas sintéticos, ã base de polietileno, polipropileno, cloreto de poliviniio, acetato de polivinilo, poliestireno, poliamida, policarbonato, poliéster, poliacrilato e polimetacrilato.
Em geral, a percentagem de material de enchimento na mistura é de 0 a 80% em peso, de preferência 10 a 70% em peso. Ao material podem também ser adicionados polímeros ou copolímeros. Além disso, podem também estar contidos os produtos auxiliares habituais, tais como, estabilizadores, agentes de protecção contra a luz, plastificantes, odores e corantes. A título de exemplo, menciona-se a seguinte composição:
100 partes em peso de pasta contêm:
a) 50 - 95 partes em peso de acrilato de uretano
b) 0 - 50 partes em peso de comonómero
c) 0 - 80 partes em peso de material de enchimento
d) 0 - 5 partes em peso de iniciador para a polimerizaçâo radi-11-
cal.
e) 0-5 partes em peso de produtos auxiliares.
As massas de moidação de acordo com o invento são enchidas em bisnagas ou cartuchos impermeáveis à luz. Quando da aplicação, uma massa de baixa ou média viscosidade pode ser aplicada, por meio de uma seringa, nas filas de dentes a serem moldados. Em seguida, uma massa de elevada viscosidade numa colher de moldagem, de material transparente, como poiímetacrilato, policarbonato ou poliestireno, é comprimida sobre a fila de dentes injectados com a massa de baixa ou média viscosidade.
Seguidamente, por meio de condutores de luz, as massas em confluência são polimerizadas sob o efeito de luz visível, com um comprimento de onda entre 300 e 600 nm. Obtém-se um negativo exacto da fila de dentes moldada, que, em seguida, é vazado, por exemplo, com gesso para moldes.
Além da utilização como massas de moidação, as massas, quer na variante endurecidas por meio de luz, quer na variante reticuladas radicalmente, como material que se mantém macio, podem ser utilizadas como forro de próteses. Como, em geral, o material das próteses, consiste em polimetacrilato, na utilização, como forro, das massas de acordo com o invento, dá-se uma ligação do material da prótese com o forro, em virtude da base química ser a mesma.
Exemplos de massas de moidação endurecidos por meio de luz.
-12EXEMPLO 1 (Preparação de um metacrilato de uretano)
4.000 g (1 mol) de um poliéter iniciado em propilenoglicol, ao qual foram logo poliadicionadas 87 partes em peso de Óxido de propileno e, depois, 13 partes em peso de Óxido de etileno, são desidratados, durante 1 hora, a 120*C, no dispositivo de vácuo a jacto de água: em seguida, adicionam-se a esta mistura 400 g (1,8 moles) de isoforondiisocianato e 0,1 g de octoato de estanho. A mistura é agitada durante 1 hora, a 120fiC, sob nitrogénio, determinando-se, em seguida, o teor de NCO do pré-polímero (I) (NCO obtido 1,33% NOC calculado 1,53%).
0,1 g de 2,6-di-terc.-butil-4-metil-fenil, 49,8 g de dimetacrilato de glicerina e 0,35 g de octoato de estanho (II) são adicionados a 600 g do pré-polímero NCO obtido da maneira atrás descrita. Aquece-se a mistura a 608C e agita-se tudo durante 48 horas. Depois, já não é possível detectar nenhum NCO livre. Obtém-se em metacrilato de uretano tetrafuncional com uma viscosidade de 66 Pa.s a 20SC.
-13EXEMPLO 2
(Preparação de um metacrilato de acrilato de uretano)
Procede-se tal como descrito no
Exemplo 1, apenas com a diferença de que, a 600 g do pré-polímero NCO (I), se adicionam 0,1 g de 2,6-di-terc.-4-meti1-fenol e 46,7 g de monometacrilato de monoacrilato de glicerina e 0,3 g de octoato de estanho. A mistura ê agitada durante 48 horas a 60sC. Em seguida, deixa de se detectar NCO livre. Desta maneira, obtém-se um metacrilato de acrilato de uretano tetra-funcional, com uma viscosidade de 237.
EXEMPLO 3 (Preparação de um metacrilato de uretano)
Procede-se tal como descrito no
Exemplo 1, apenas com a diferença de que, a 600 g do prê-polímero NCO (I), se adicionam 0,1 g de 2,6-di-terc.-butil-4-metilfenol, 24,9 g de dimetacrilato de glicerina, 14,2 g de hidroxietilametacrilato e 0,2 g de octoato de estanho. A mistura é agitada durante 48 horas a 60fiC. Em seguida, deixa de se detectar NCO livre. Desta meneira, obtém-se ura metacrilato de uretano tetra-funcional, com uma viscosidade de 42 Pa.s a 20ôC.
EXEMPLO 4
(Preparação de um metacrilato de uretano) Comparação
Procede-se tal como descrito no
Exemplo 1, apenas com a diferença de que, a 600 g do pré-polímero NCO (I), se adicionam 0,1 g de 2,6-di-terc.-4-metilfenol, 28,4 g de hidroxietiImetacrilato e 0,2 g de octoato de estanho (II). A mistura é agitada durante 48 horas a 60aC. Em seguida, deixa de se detectar NCO livre. Desta maneira, obtém-se um metacrilato de uretano bifuncional, com uma viscosidade de 58 Pa.s a 20aC.
EXEMPLO 5 (Activação dos (met)acrilatos de uretano)
99,45% de (met)acrilato de uretano dos exemplo 1,2,3 ou 4 0,25% de dialilsulfonamida 0,10% de ionol
0,20% de canforquinona são misturados durante 15 horas, às escuras, no vaporizador rotativo.
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EXEMPLO 6 (Preparação de uma massa de moldação)
85,71% de (met)acrilato de uretano dos exemplos 1, 2, 3 ou 4,.activados de acordo com o exemplo 5
14,2% de Syloid ED 5 (Firma Grace)
0,02% de corante Sicomet, vermelho B 12085 (BASF).
As matérias-primas foram, homogeneamente, misturadas, às escuras, num misturador planetário e, em seguida, cartuchos impermeáveis à luz foram enchidos com a massa de moldação de viscosidade média.
EXEMPLO 7 (Preparação de uma massa de moldação)
60,00% de (met)acrilato de uretano dos exemplos 1, 2, 3 ou 4, activados de acordo com o exemplo 5 10,00% de Syloid ED 5 (Firma Grace)
29,95% de farinha de cristobalito finamente moída 0,05% de corante Sicomet, azul P 74610 (BASF).
Os materiais foram, homogeneamen te, misturados, às escuras, num misturador planetário e, em seguida, encheram-se bisnagas com massa de moldação de viscosidade elevada.
EXEMPLO 8 (Ensaio das massas de moldação endurecidos por meio de luz)
Tanto os (met)acrilatos activados de uretano do exemplo 5, como as massas de moldação dos exemplos 6 e 7, formuladas a partir daquele, foram colocadas em moldes de peças a testar e expostas durante 30 segundos num forno Dentacolor. Em seguida, mediu-se a resistência Shore A, a alteração das dimensões, de acordo com a especificação à rotura, segundo DIN 53 504. Os resultados estão reunidos no quadro 1.
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QUADRO 1
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Claims (5)

  1. REIVINDICAÇÕES:
    1*. - Processo para a preparação de materiais de moldação endurecidos por meio de luz, caracterizado pelo facto de, por 1 mole de macrodiol da gama de peso molecular >400, eventualmente em mistura com dióis de baixo peso molecular da gama de peso molecular de 62-400, se utilizar 1,7 a 3, de preferência 1,8 a 2,2 mol de mistura de di-isocianato, e se fazer reagir o intermediário obtido com hidroxietilacrilato ou com hidroximetacrilato e com ésteres de poli(met)acrilato, contendo grupos OH, para dar pré-polímeros cuja funcionalidade média, em relação aos grupos insaturados, é maior que 2.
  2. 2a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por os pré-polimeros endurecidos por meio da luz conterem, pelo menos, um macrodiol, um poli-isocianato alifático, eventualmente com dióis de baixo peso molecular ou alongadores de cadeias diamina, mono-álcoois como interruptores de cadeia, contendo grupos finais insaturados, e os habituais agentes auxiliares e aditivos, apresentando uma funcionalidade média, relativamente aos grupos insaturados, maior que 2.
  3. 3a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, como macrodióis, serem utilizados polieterdióis da gama de peso molecular 400-20.000.
  4. 4a. - Processo, de acordo com a rei vindicação 1, caracterizado pelo facto de, como interruptores de cadeia, serem utilizados hidroxi-acrilatos ou hidroximetacrxlatos, diacrilato de glicerina, dimetacrilato de glicerina, metacrilato-acrilato de glicerina, tri-acrilato de pentaeritritol, trimetacrilato de pentaeritritol ou ésteres misturados do pentaeritritol com ácido acrílico e ácido metacrílico, even tualmente em mistura com hidroxietilacrilato ou hidroximetacrilato com a condição de a funcionalidade média dos pré-polimeros ser maior que 2.
  5. 5í. - Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, para a formação dos pré-polímeros, contendo grupos finais insaturados, serem utilizados di-isocianatos alifáticos e/ou ciclo-alifáticos, eventualmente em mistura com tri-ísocianatos e tetra-isocianatos, com a condição da funcionalidade média dos pré-polímeros, em relação aos grupos insaturados, ser maior que 2.
    Lisboa, 5 de Junho de 1991
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