JP3451632B2 - 歯科用仮封材組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は歯科用硬化性組成物に関
するものである。詳しくは、硬化後に適度な弾性を有す
る歯科用暫間充填材（以降、仮封材と称する）に関する
ものである。 【０００２】 【従来の技術】仮封材とは、歯科の治療経過途中に一端
患者を帰してから治療を再開するまでの数日間、窩洞に
充填しておく暫間充填材料である。歯牙の保存治療や歯
内治療において頻繁に使用され、充填期間は通常約一週
間である。 【０００３】仮封材を充填する目的は、主に治療経過途
中の歯内組織の保護である。具体的には、細菌感染防
止、外来刺激遮断、薬物漏出防止などであり、順調
な治療を継続するためには重要な要素である。 【０００４】仮封材の所要性質としては、緊密な封鎖
効果があること、咬合圧に耐え、破損，脱落および変
形しないこと、歯の硬組織および歯髄に為害性を有し
ないこと、充填および除去操作が容易であることなど
が挙げられるが、その全てを満足する材料は、従来は存
在しなかった。それは、「封鎖性があること」および
「脱落しにくいこと」という条件と、「除去操作が容易
であること」という条件が相反するものだからで、従来
の仮封材はほとんどどちらか一方の条件しか満たしてい
ない。 【０００５】従来の仮封材は、大別して次の３種類に分
けられる。熱可塑性樹脂（テンポラリーストッピン
グ）、水硬性仮封材、歯科用セメント（ユージノー
ルセメント，非ユージノールセメント，燐酸亜鉛セメン
ト）。 【０００６】熱可塑性樹脂は、加熱し軟化させた後、窩
洞に充填して用いるもので、充填，除去操作が簡便なた
め、多く利用されている。しかし冷却硬化時に収縮する
ため、窩洞を緊密に封鎖する効果は期待できない。 【０００７】水硬性仮封材は口腔内の唾液と反応して硬
化する材料である。容器から取りだしそのまま窩洞に充
填するだけの簡便なものだが、硬化に数時間を要するこ
と、摩耗や脱落が起こり易いことなどの欠点がある。 【０００８】歯科用セメントは、数分で適度な硬さの硬
化体となる材料であり、鎮痛，鎮静，及び抗菌作用を持
つものもある。しかしほとんどが煩雑かつ熟練を要する
粉液混合操作を必要とする。また、硬化体が硬いため除
去操作が困難である。 【０００９】仮封材は歯科治療において頻繁に使用され
る材料であり、短期間とはいえ、治療経過途中の歯内組
織を保護する役割は大きい。しかし、封鎖性が悪かった
り脱落したりして歯内組織保護の用をなさなかったり、
充填，除去操作が困難なため時間がかかったりという問
題がよく起こっているのが現状である。一般に充填およ
び除去操作が容易なものは封鎖性が悪く、封鎖性の良い
ものは充填および除去操作が煩雑である。即ち、従来の
仮封材には、臨床家が十分満足できる材料はない。従っ
て、物性，操作性ともに優れた仮封材の開発が強く望ま
れていた。 【００１０】一方、ラジカル重合機構により硬化して得
る硬化体が弾性を有し得るモノマーとして、ノニルフェ
ノキシエチル（メタ）アクリレート及びその類似化合物
が知られている。その用途としては、ウレタンアクリレ
ートプレポリマーと混合して光硬化性ゴム弾性組成物を
得、シール材として用いる例（特開昭６０−１６３９１
１）や、同様の組成で光硬化性透明ゴム弾性組成物を
得、レンズ等の光学用途に用いる例（特開平３−２８１
５１１）があるが、歯科用仮封材に用いるという例はな
い。それは、このようなモノマーを歯科用途に用いると
いう思想が一般的ではなかったことと、仮封材に適度な
弾性を有する材料を適用するという思想が比較的新しい
ものであるということが原因である。 【００１１】 【発明が解決しようとする課題】本願発明者らは、充
填，除去操作が容易で封鎖性に優れ、かつ摩耗や脱落が
起こりにくい仮封材組成物を開発すべく、鋭意研究を重
ねた。 【００１２】 【課題を解決するための手段】その結果、硬化体が弾性
体となる特定のフェノキシ系アクリレートモノマーを含
む重合性モノマーに、重合開始剤と、適当な充填材を配
合してなる組成物が、仮封材として好ましい性質を有す
ることを見いだし、本願発明を開発するに至った。 【００１３】即ち、本願発明は、（Ａ）一般式（１）、 【００１４】 【化３】 【００１５】（ただし、Ｒは水素原子またはメチル基を
示し、Ｘは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｙは炭
素数６〜１０のアルキル基、ｎは１〜１０の整数であ
る）、または一般式（２）、 【００１６】 【化４】【００１７】（ただし、Ｒは水素原子またはメチル基を
示す）で表されるフェノキシ系アクリレートモノマーを
１０重量％以上含有する重合性モノマー２０〜９０重量
部、（Ｂ）充填材１０〜８０重量部、及び（Ｃ）重合開
始剤０．０１〜５重量部を含有してなることを特徴とす
る歯科用仮封材組成物である。 【００１８】本願発明に使用されるフェノキシ系アクリ
レートモノマーは、ラジカル重合によって得られる硬化
体が弾性体となるものであり、上記の一般式（１）又は
（２）によって示されるものである。 【００１９】一般式（１）において、Ｘは炭素数２〜４
のアルキレン基を示す。Ｘが炭素数１以下または５以上
のアルキレン基の場合、その硬化体は弾性の乏しいもの
となり、良好な仮封材を得ることができない。 【００２０】一般式（１）においてｎは１〜１０の整数
である。ｎが０の場合、その硬化体は弾性の乏しいもの
となり、良好な仮封材を得ることができない。またｎが
１１以上の場合は良好な硬化反応が起こりにくくなる。 【００２１】一般式（１）においてＹは炭素数６〜１０
のアルキル基である。Ｙはベンゼン環のオルト位、メタ
位及びパラ位のいずれの位置に結合していても良く、ま
たそれらが混合していても良い。Ｙの炭素数が５以下の
場合、その硬化体は弾性の乏しいものとなり、良好な仮
封材を得ることができない。またＹの炭素数が１１以上
の場合は良好な硬化反応が起こりにくくなる。 【００２２】本願発明に使用する一般式（１）で表され
るフェノキシ系アクリレートモノマーの代表的なものを
具体的に示せば、 【００２３】 【化５】【００２４】等が挙げられる。 【００２５】また、本願発明に使用する一般式（２）で
表されるフェノキシ系アクリレートモノマーの代表的な
ものを具体的に示せば、 【００２６】 【化６】 【００２７】等が挙げられる。 【００２８】本願発明に使用される重合性モノマーは、
前記一般式（１）又は（２）で表されるフェノキシ系ア
クリレートモノマーを１０重量％以上含有する重合性モ
ノマーの混合物であれば特に限定されず、該フェノキシ
系アクリレートモノマー１００重量％単独の組成でも良
いし、また複数種類のモノマーの混合物でも良い。フェ
ノキシ系アクリレートモノマーの含有量が１０重量％未
満の場合、その硬化体は弾性の乏しいものとなり、良好
な仮封材を得ることができない。 【００２９】本願発明に使用される、フェノキシ系アク
リレートモノマー以外の重合性モノマーの代表的なもの
を具体的に示せば、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシ
ジルメタクリレート及びこれらのアクリレートのような
単官能性モノマー；ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート及
びこれらのアクリレートのような脂肪族二官能性モノマ
ー；２，２−ビス（メタクリロキシエチルフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（メタクリロキシジエチルフェニ
ル）プロパンのような芳香族二官能性モノマー；トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリ
トールトリメタクリレート、及びこれらのアクリレート
のような三官能性モノマー；２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
グリシドールジメタクリレート及びこれらのアクリレー
トのように水酸基を有するモノマーとトリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート、ジイソシアネートメチルシ
クロヘキサン、イソフォロンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、ジイソシアネートメチルベ
ンゼン、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネ
ート）のようなジイソシアネート化合物との付加から得
られるウレタン系モノマー等、歯科材料の用途で一般的
に使用されるモノマーが挙げられる。 【００３０】本願発明の歯科用仮封材組成物全体に対す
る重合性モノマーの配合量は、２０〜９０重量部が適当
である。２０重量部未満の場合、組成物の硬化体は弾性
の乏しいものとなり、また９０重量部を越える場合は、
組成物の硬化体の強度が不十分であり、ともに良好な仮
封材を得ることができない。 【００３１】本願発明に使用される充填材は、ラジカル
反応を阻害しないものであれば、無機物粉体、有機物粉
体、有機無機複合物粉体など何でも良く、またそれらを
組み合わせて混合したものでも良い。代表的ものを具体
的に示せば、粉砕石英、湿式シリカ、乾式シリカ、カー
ボンブラック、ケイソウ土、ガラス繊維、アルミナ、マ
グネシア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、粉砕ポ
リマー、粉末ポリマー、複合フィラー（無機酸化物とポ
リマーの複合体を粉砕したもの）などが挙げられる。 【００３２】この充填材の配合量は１０〜８０重量部が
適当である。１０重量部未満の場合、組成物の強度は不
十分となり、８０重量部を越える場合は、組成物の硬化
体は弾性の乏しいものとなり、ともに良好な仮封材を得
ることができない。 【００３３】本願発明に使用される重合開始剤は、一般
にラジカル機構により重合するモノマーに対し用いられ
るものであれば特に制限されない。重合開始剤には光重
合開始剤、有機過酸化物と第３級アミンからなるレドッ
クス系重合開始剤、加熱重合開始剤等があるが、充填用
組成物としては練和や加熱を必要としない光重合開始剤
が特に好適に使用される。通常の光重合開始剤は光増感
剤と光重合促進剤を組み合わせて使用される。光増感剤
として代表的なものを例示すると、ベンジル，カンファ
ーキノン，α-ナフチル，P,P'-ジメトキシベンジル，等
のα-ジケトン類が挙げられる。また、光重合促進剤と
して代表的なものを例示すると、N,N-ジメチル安息香酸
エチル，N,N-ジメチル-P-トルイジン，N,N-ジヒドロキ
シエチル-P-トルイジン，N,N-ジメチルアニリン，等の
第３級アミン類が挙げられる。これらの光重合開始剤を
配合してなる仮封材組成物に、３９０〜７００ｎｍの可
視光線を照射することによって、硬化体を得ることがで
きる。 【００３４】この光重合開始剤の配合量は０．０１〜５
重量部が好適である。０．０１重量部未満の場合、組成
物は光照射によって速やかに硬化することができない。
また５重量部より多い場合、保存安定性に問題が生じ、
好ましくない。 【００３５】本願発明の歯科用仮封材組成物において
は、その物性を著しく低下しない範囲で更に他の添加剤
を添加してもよい。かかる添加剤としては、重合禁止
剤、紫外線吸収剤、可塑剤、顔料、酸化防止剤、抗菌
剤、界面活性剤等が挙げられる。 【００３６】本願発明の歯科用仮封材組成物の調製方法
は、既知の歯科用充填材組成物の調製方法となんら変わ
ることはない。即ち、各種モノマー、充填材、重合開始
剤及び添加剤等を適量計量し、ライカイ機等の一般的な
混練機によって均一になるまで混練することにより、ペ
ースト状の組成物を得ることができる。ただし、重合開
始剤として光重合開始剤を用いる場合は、遮光した状態
で混練する等の注意が必要である。 【００３７】本願発明の歯科用仮封材組成物の使用方法
は、基本的には通常の仮封材と同様である。即ち、歯牙
に窩洞を形成した後、仮封材組成物を充填し、適当に小
窩裂溝を形成する。この時、重合開始剤に光重合開始剤
を使用した場合は、３９０〜７００ｎｍの可視光線を３
０〜６０秒照射して仮封材組成物を硬化させる。また、
レドックス系重合開始剤を使用した場合は、充填前に有
機過酸化物を配合した組成物と第３級アミンを配合した
組成物とを練和棒等を用いて練和することが必要であ
る。なお、仮封材組成物を窩洞から除去するときは、エ
キスプローラーやエキスカベーターのような器具でえぐ
ればよい。 【００３８】 【発明の効果】本願発明により得られた歯科用仮封材組
成物は、硬化後に適度な弾性を有する。そのため、これ
を歯牙の窩洞内で硬化させた場合、咬合圧を弾性によっ
て吸収する効果により、脱落や変形、摩耗の問題が起こ
りにくい。また、除去操作においてはエキスプローラー
やエキスカベーターのような器具でえぐるだけで、一塊
となって容易に除去できる。更に重合開始剤として光重
合開始剤を使用した場合は、充填操作が極めて容易とな
る。すなわち、容器から本組成物を適量を取り出して窩
洞に充填し、コンポジットレジン用として一般に普及し
ている光照射器を用いて硬化させるだけであり、充填操
作に要する時間や熟練度が少なくて済む。 【００３９】 【実施例】本願発明を更に具体的に説明するため実施例
を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 【００４０】以下の実施例及び比較例に使用するフェノ
キシ系アクリレートモノマーを表１に、他の重合性モノ
マーを表２に、重合開始剤を表３に示す。 【００４１】 【表１】 【００４２】 【表２】【００４３】 【表３】 【００４４】なお、実施例、比較例において、歯科用仮
封材組成物の評価は下記の方法によって行い、同一試料
について３回測定または評価してその平均値を記録し
た。 【００４５】（１）ショアＡ硬度 光照射等の試料に応じた方法により硬化体を作製し、３
７℃水中に２４時間浸漬した後、ショアＡ硬度計によっ
て測定する。測定はＪＩＳ Ｋ６３０１（加硫ゴム試験
方法）に従った。 【００４６】（２）たわみ（mm） ２５×２×２mmの金型に試料を充填し、光照射等の試料
に応じた方法により硬化させ、３７℃の水中に２４時間
浸漬する。その後、引張り圧縮強度測定機により、三点
曲げ試験を行う。試料硬化体を支持する二点間は２０m
m、クロスヘッドスピードは０．５mm/minとする。試料
硬化体が破折する瞬間のクロスヘッドの沈み量をたわみ
（mm）として記録する。試料硬化体が十分な弾性を有し
ており、クロスヘッドが８mm沈んだ時点でも破折しない
場合は測定不能なので、たわみは「＞８mm」と記録す
る。 【００４７】（３）封鎖性 抜去した新鮮牛歯の歯冠部に、直径３mm×深さ２mmの窩
洞を彫り、試料を充填する。光照射等の試料に応じた方
法により硬化させ、３７℃の水中に２４時間浸漬する。
その後、濃度０．１％のフクシン水溶液中において、４
℃と６０℃の熱サイクルを６０往復行う。熱サイクル終
了後、充填した試料を除去し、色素の侵入状態を肉眼に
より観察する。評価は以下の３段階とする。 【００４８】Ａ…色素の侵入がまったく認められない。 【００４９】Ｂ…色素の侵入が一部に認められる。 【００５０】Ｃ…窩洞全体に色素が侵入している。 【００５１】（４）充填操作性 抜去した新鮮牛歯の歯冠部に、直径３mm×深さ２mmの窩
洞を彫り、試料を充填する。その時の充填のし易さを、
以下の３段階で評価する。 【００５２】Ａ…容易に充填できる。 【００５３】Ｂ…充填に熟練を要す。 【００５４】Ｃ…操作が煩雑で充填しにくい。 【００５５】（５）除去操作性 抜去した新鮮牛歯の歯冠部に、直径３mm×深さ２mmの窩
洞を彫り、試料を充填する。光照射等の試料に応じた方
法により硬化させ、３７℃の水中に２４時間浸漬する。
その後、エキスプローラーによって除去操作を行い、そ
の操作性を以下の３段階で評価する。 【００５６】Ａ…容易に一塊となって除去できる。 【００５７】Ｂ…粉々になるなどして窩洞内に一部残っ
てしまう。 【００５８】Ｃ…硬すぎて除去できない。 【００５９】実施例１〜１２ 表４に示す各組成の材料をライカイ機によって混練し
て、ペースト状の仮封材組成物を調製した。各組成物を
用いて上記評価方法に従って試験を行った。結果を表４
に併せて示す。尚、以下の実施例で使用される複合フィ
ラーは、トリエチレングリコール３０重量部、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポキシ
フェニル）プロパン７０重量部、レオロシールＱＳ−１
０２（徳山曹達株式会社製）３０重量部、およびメチル
エチルケトンパーオキサイド１重量部を混練し、次いで
２Ｋｇ／ｃｍ²の窒素加圧下、１２０℃、４時間重合し
た後、硬化体をボールミルで６時間粉砕し、２００メッ
シュのふるいを通過したものを使用した。乾式シリカは
レオロシールＱＳ−１０２（徳山曹達株式会社製）を使
用した。湿式シリカはファインシールＸ−７０（徳山曹
達株式会社製）を使用した。石英粉末は平均粒径３μｍ
のものを使用した。 【００６０】 【表４】【００６１】実施例１３ フェノキシ系アクリレートモノマーＮｏ．；５０重量
部，乾式シリカ；３０重量部，複合フィラー；２０重量
部，過酸化ベンゾイル；０．２５重量部をライカイ機に
よって混練して得た組成物を、Ａペーストとする。フェ
ノキシ系アクリレートモノマーＮｏ．；５０重量部，
乾式シリカ；３０重量部，複合フィラー；２０重量部，
ＤＥＰＴ；０．２５重量部をライカイ機によって混練し
て得た組成物を、Ｂペーストとする。ＡペーストとＢペ
ーストを等量練和することにより、硬化体を得ることが
できる。この組成物を用いて上記評価方法に従って試験
を行った。その結果、ショアＡ硬度は７６，たわみは８
ｍｍ以上，封鎖性はＡ，充填操作性はＡ，除去操作性は
Ａであった。 【００６２】比較例１〜６ 市販の仮封材の中から、テンポラリーストッピングＡ
（国産品；Ａ社製）、テンポラリーストッピングＢ（国
産品；Ｂ社製）、水硬性仮封材Ａ（国産品；Ａ社製）、
水硬性仮封材Ｂ（国産品；Ｂ社製）、ユージノールセメ
ントＡ（国産品；Ａ社製）、ユージノールセメントＣ
（輸入品；Ｃ社製）の６品を選び、各々の使用方法に従
って、実施例と同様の試験を行った。結果を表５に示
す。 【００６３】 【表５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭49−57054（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−123258（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−136865（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 6/00 - 6/10

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 （Ａ）一般式（１） 【化１】 （ただし、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｘは炭
   素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｙは炭素数６〜１０
   のアルキル基を示し、ｎは１〜１０の整数である）、ま
   たは一般式（２） 【化２】 （ただし、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表さ
   れるフェノキシ系アクリレートモノマーを１０重量％以
   上含有する重合性モノマー２０〜９０重量部、（Ｂ）充
   填材１０〜８０重量部、及び（Ｃ）重合開始剤０．０１
   〜５重量部を含有してなることを特徴とする歯科用仮封
   材組成物。