JP2002514204A

JP2002514204A - 粘着性、抗菌性および／または修復的象牙質刺激歯科用組成物およびこれらの組成物の生成および使用方法

Info

Publication number: JP2002514204A
Application number: JP53669998A
Authority: JP
Inventors: ジェンセン，スティーブン，ディー．
Original assignee: ウルトラデントプロダクツインコーポレイテッド
Priority date: 1997-02-19
Filing date: 1998-02-09
Publication date: 2002-05-14
Also published as: EP0981273A4; US6071528A; EP0981273A1; AU6322498A; WO1998036639A1

Abstract

(57)【要約】粘着性抗菌性歯科用組成物およびこれらの組成物の生成および使用方法を開示する。組成物（１０）は、主に覆髄剤および象牙質ライナーとして有用である。組成物（１０）は、オキシホスホラス基を有するアルキルメタクリレート、重合開始剤および抗菌剤を含む。抗菌剤は、有機ハロゲン類、抗生物質類、アルカリ金属水酸化物類、アルカリ土類金属酸化物類およびアルカリ土類金属水酸化物類でよい。組成物（１０）は、高い象牙質張力結合力を有し、単一成分系または単一包装系として安定であり、ｉｎｓｉｔｕで重合が可能であり、組成物（１０）で処置した歯（３０）の領域（３２）への微生物の進入を予防し、注射器（２０）で送達することができる。

Description

【発明の詳細な説明】粘着性、抗菌性および／または修復的象牙質刺激歯科用組成物およびこれらの組成物の生成および使用方法発明の背景１．発明の分野本出願は、組成物および歯科用組成物を生成するための方法を対象とする。より具体的には、組成物および方法は、粘着性、抗菌性および／または修復的象牙質刺激性を有する歯科用組成物を対象とする。これらの組成物は、主に覆髄剤およびライナーとして有用である。２．関連する技術従来の象牙質ライナーおよび覆髄剤は、修復歯科医術で有用ないくつかの有利な性質を備えている。しかし、これらの有用な性質を確実に得ることは不可能である。従来の歯科用ライナーは、充填材料を収めるために歯腔を剔削し歯内で作られた窩洞形成を内張りするため、特にその窩洞形成がエナメル質を越えて象牙質に深く貫通するときに用いられる。歯科用ライナーは、充填材料の塗布前に用いられ、破壊の原因となる細菌の進入に対する防壁として働き、修復的に象牙質を刺激し、および／または熱的絶縁をもたらす。歯科用ライナーは任意のタイプの充填材料とともに用いることができるが、一般に結合した複合レジン充填は比較的堅固な密閉をもたらすので、通常は窩洞形成が歯髄露出中あるいは歯髄露出の近くに広がらない限り、コンポジット充填材とともに歯科用ライナーを用いる必要はない。しかし、金属アマルガム充填は歯の露出した内部を細菌の接近を封ずること、修復的に象牙質を刺激すること、および／または熱的絶縁を付与することができないため、金属アマルガム充填には歯科用ライナーが必要である。ライナーに用いられるのと同じ歯科用材料が、従来から覆髄剤にも用いられ、歯髄室の近くあるいは内部に達する深いう食を剔削した後の歯髄を防護する。歯髄および隣接する組織であるピンク象牙質は、歯の生きている部分であり、したがって感受性が高い。歯髄室を適切に密閉できないと、細菌の歯髄への感染を高める。感染領域が固く動かない歯の内部であるため、感染に起因する炎症で感染領域が広がることができず、感染領域への血流が制限されることになる。血液供給が制限される結果として、感染と戦う歯髄の能力が損なわれ、通常歯の死を招く。したがって、細菌の進入に対する防壁として覆髄剤を用いて歯髄の感染を防ぎ、および／または生物学的密閉のために修復的架橋形成を開始させることは極めて重大である。歯髄腔を密閉して細菌の進入を予防することに加え、できるだけ速やかに修復性架橋形成を刺激することも重要である。したがって、歯髄の露出または歯髄近くの露出が起きたとき象牙質修復も刺激できる覆髄組成物が好ましい。修復的架橋形成の可能性を増すため、水酸化カルシウム組成物が従来から用いられている。水酸化カルシウムの低いｐＨが細菌を殺すという理由からも水酸化カルシウム組成物が用いられる。歯髄露出は、充填物またはクラウンの配置に備えて深いう食を剔削する結果としてしばしば起きる。充填物およびクラウンに関連する修復的歯科手順は、不快な化学薬品を用いることが必要なこともあり、化学薬品が歯髄に接触すると術後過敏性を招く恐れがある。深部窩洞形成（ｄｅｅｐｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）または露出を剔削した場合の充填物およびクラウンに関連する修復的歯科手順のステップは一般に、消毒薬で領域を消毒し、領域を乾燥し、歯髄室への開口部またはその近くに覆髄剤を置き、領域をエッチングし、下塗りし、次いでコンポジットまたはクラウンのために結合用樹脂を塗布するか、金属アマルガム充填を置くことを含む。適切に塗布された覆髄剤は、象牙質細管または歯髄内の化学薬品または細菌による術後過敏性の可能性および程度を最小限に抑えるばかりでなく、術後の炎症反応も減少させる。したがって、治癒および予想される非歯内療法の成功が促進される。露出歯髄または露出に近い歯髄を有する歯の生存性は、覆髄剤を用いることによって上昇するが、通常、従来の覆髄剤は処置領域の密閉が充分でなく、修復の維持に有害な影響を与える。従来のライナーは、その強度が外被修復材料に比べて著しく低いことを主因とし、結合修復に対して否定的な影響を与える。ガラスイオノマーセメントが密閉タイプライナーとして教示されている。ガラスイオノマーセメントは、ポリアクリル酸などの液体成分とイオンリーチングガラスなどの粉末成分を含む２成分系であって、それらが混合されたものである。遺憾ながら、ポリアクリル酸は水酸化カルシウムと反応して塩を形成し、水酸化カルシウムを不活化するため、水酸化カルシウムはポリアクリル酸と共存できない。ガラスイオノマーセメントも消毒剤と両立できないが、これは消毒剤が結合を妨害するためである。さらに、ガラスイオノマーセメントは、コンポジットまたは金属に比べて著しく脆弱である。コンポジットと比べると、歯との結合接着力ははるかに弱く、その結合は弱いガラスイオノマーライナー材料程度に過ぎない。非粘着性の覆髄剤およびライナーの最も重要な臨床的関心は、強力な歯科処置様式が組織障害を引き起こす可能性があることである。例えば、従来の非粘着性覆髄剤およびライナーの多くは密閉を形成できず、密閉を形成するものは歯科用器具、ブラシなどによってしばしば取り除かれてしまう。さらにコンポジットまたは金属アマルガム充填の型どりまたは賦型で、手順の間に加えられる力により脆弱なライナーのずれが生じ、もはや有効または確実な防壁でないライナーになってしまう。その結果、保護のための密閉が、歯科用器具が単にぶつかることにより、あるいは器具を使った型どりまたは賦型の間に取り外されることによって損なわれてしまうため、このような非粘着性覆髄剤の有用性は限定される。したがって、歯髄保護材料および象牙質ライナーとして歯科開業医が使用できる多くの材料があるにもかかわらず、細菌の進入に対して極めて確実な密閉を提供し、修復的象牙質形成を促進する材料は知られていない。従来のライナーおよび覆髄剤は一般に、水性の重合不能な材料および重合可能な非粘着性材料とともに少なくとも水酸化カルシウムから形成された水酸化カルシウム液を含む。従来から用いられている水性重合不能な材料の例には、水酸化カルシウムおよび水、および通常は、ガーゴム、キサンタンガム、メチルセルロースまたはポリカルボキシメチレンなどの増粘物質またはゲル化物質が含まれる。重合不能な材料は、組成物を高粘性とし、低粘着力にする。従来から用いられている重合可能な非粘着性材料の例には、アルキルメタクリレート類およびアミノアルキルメタクリレート類が含まれる。これらの重合可能な非粘着性材料も、有効で確実な密閉を付与するのに必要な性質に寄与しない。これらの材料は外被修復材料よりはるかに脆弱であり、より強力な最終的修復に対しては脆弱な基礎を与える。したがって、微生物の進入に対抗する有効で確実な密閉をもたらし、修復的象牙質刺激を提供し、通常の歯科修復手順で用いられる不快な化学薬品から歯内の領域を防護する象牙質ライナーおよび覆髄組成物が得られれば有用であろう。また、保存可能な１つの包装したペーストとして安定で、必要に応じて歯質に塗布できる象牙質ライナーおよび覆髄組成物が得られれば有用であろう。最後に、注射器による組成物の塗布を可能にするような流動性を有する象牙質ライナーおよび覆髄組成物が得られれば有用であろう。発明の概要本発明は、粘着性抗菌性および／または修復的象牙質刺激歯科用組成物およびそのような組成物の生成および使用方法に関する。組成物は、主に覆髄剤および象牙質ライナーとして有用である。組成物は、少なくともオキシホスホラス（ｏｘｙｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ）基を有するアルキルメタクリレート、重合開始剤および抗菌剤を含む。微生物の除去に加え、抗菌剤は修復的象牙質刺激を提供することもできる。組成物はまた、賦形剤および単量体希釈剤などの他の添加剤も含むことができる。粘着性抗菌性歯科用組成物の主な利点には、処置領域において微生物を除去し、微生物の進入に対して有効で確実な密閉をもたらす覆髄剤および象牙質ライナーとして有用なことが含まれる。さらに、抗菌剤は、重合反応の間に消費されず、重合の後にも抗菌作用を持つ。組成物はまた、修復的象牙質刺激を提供し、通常の歯科修復手順で用いられる不快な化学薬品から歯内の領域を防護する。組成物は最終的修復に等しい物理的性質を有している。組成物の別の利点には、保存中の安定性および光開始剤の開始によるｉｎｓｉｔｕの重合が可能であることが含まれる。最後に、本組成物のさらなる利点には、注射器から基質上への組成物の送達を可能にする流動性および粘性が含まれる。本発明のこれらの特徴および利点は、以下の説明および添付する請求の範囲からさらに明らかになり、または以下に記載するように本発明を実施することによって知ることができよう。図面の簡単な説明本発明の前記およびその他の利点を得るために、添付の図面で説明する具体的実施形態を参照することにより、先に簡単に説明した本発明のより具体的な説明を提供する。これらの図面が本発明の代表的な実施形態のみを表し、したがって発明の範囲を限定するとは見なされないことを理解の上で、以下に列挙する添付の図面を用いることによってより具体的および詳細に本発明を記述し、説明する。図１は、ラバーダムによって仕切られて示される歯の象牙質上に注射器チップから押し出されている粘着性抗菌性歯科用組成物の斜視図である。好ましい実施形態の詳細な説明粘着性抗菌性および／または修復的歯科用組成物およびそのような組成物の生成および使用方法は、ライナー、覆髄剤、基礎材料などとして用いられる従来の歯科用組成物に勝る顕著な利点を提供する。組成物は、少なくとも１つのオキシホスホラス基を有する少なくとも１種のアルキルメタクリレート、抗菌剤および硬化剤を含む。また、組成物は、任意選択で、他の単量体、賦形剤、Ｘ線不透過剤、および具体的な性質を達成するために必要な他の構成成分を含む。組成物は、細菌の進入から処置基質を密閉し、処置および密閉領域において細菌を殺すのに有効である。有効で確実な密閉をもたらすことによって、従来のライナーおよび覆髄剤が漏出したときに起こる実質的な刺激または過敏性の増加を避ける。さらに、高い物理的強度の性質が得られる。組成物はまた、コンポジットおよび樹脂装着剤などの樹脂ベースの充填材料が緊密かつ化学的に結合するのを可能にする。Ａ．粘着単量体少なくとも１つのオキシホスホラス基を有する少なくとも１種のアルキルメタクリレートを含む重合可能な粘着単量体を、本発明の組成物に用いる。これらのオキシホスホラスアルキルメタクリレート類は、有効で確実な密閉を形成するのに十分な粘着力を与える。主にこれらのオキシホスホラスアルキルメタクリレートを用いることから、歯科用器具のぶつかりまたは器具による型どりと賦型の間の取り外しによる失敗という危険もなく組成物は密閉を形成することができる。歯科手順が終了した後、組成物は、微生物の進入に対する有効な予備密閉を有する。さらに、これらの粘着単量体は、重合開始剤、抗菌剤および賦形剤などの他の添加剤の存在下で安定である。したがって、組成物は、組成物が基質と接触して置かれた後で重合開始剤によってｉｎｓｉｔｕで重合する能力を持つものとして特徴づけられる。安定性は、組成物を単一成分系または単一包装組成物として用いることを可能にし、意図的に重合を開始するまで安定であることを可能にする。より具体的には、混合され、保存および続くｉｎｓｉｔｕ重合のための基質への直接の塗布が容易である安定な組成物を生成するような成分から組成物は生成される。このようなシステムの主な利点は、歯科開業医の能率上昇である。組成物が混合された後、少なくとも約６カ月間、より好ましくは少なくとも約１年間、最も好ましくは少なくとも約２年間、重合する能力および抗菌作用を利用できる能力を維持することが好ましい。最も好ましいオキシホスホラスアルキルメタクリレートは、ビスグリセロールメタクリレートリン酸エステルである。他の好ましいオキシホスホラスアルキルメタクリレートには、ビス２−ヒドロキシエチルメタクリレートリン酸エステル、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミドのリン酸エステル、３−ヒドロキシプロピルメタクリレートのリン酸エステル、および４−ヒドロキシブチルメタクリレートのリン酸エステルが含まれる。オキシホスホラスアルキルメタクリレートは、からなる群から選択され、Ｒがアルキルであるオキシホスホラス基、またはリン酸基を有するいかなるアルキルメタクリレートでもよい。ホスホラスアルキルメタクリレート類は、抗菌剤と本質的に非反応性であることが好ましい。前記オキシホスホラスアルキルメタクリレート類の混合物および誘導体は、いずれも本発明の範囲内にある。前記オキシホスホラスアルキルメタクリレート類に加え、他のオキシホスホラスアルキルメタクリレート類も本発明の意図の範囲にあり、開示を読み、本発明を実施することにより通常の実験によって見出すことができる。本発明のオキシホスホラスアルキルメタクリレート類は、組成物の約０．０１から約９０重量パーセント、好ましくは約０．５から約３０重量パーセント、最も好ましくは約１から約１２重量パーセントの範囲の濃度で提供される。Ｂ．抗菌剤および／または象牙質修復促進剤発明組成物は、組成物が歯質に置かれたときに接触によって微生物を除去し、また重合の後であっても微生物を除去し続ける抗菌剤を含有する。細菌などの微生物を殺す主な利点は、歯髄が治癒し、修復的架橋を形成することである。粘着性抗菌性歯科用組成物は、常に最適の抗菌作用を提供するが、これは抗菌剤が混合物中にあることによって妨げられず、重合反応によって消費されず、単量体の重合後も実質的に阻害されないためである。さらに、これらの抗菌剤のいくつかは、架橋形成を刺激する象牙質修復促進剤として作用する。微生物の進入を予防し、組成物で処置した領域の微生物を殺すために用いることができる抗菌剤の例には、有機ハロゲン類、抗生物質類、アルカリ金属水酸化物類、アルカリ土類金属酸化物類、およびアルカリ土類金属水酸化物類が含まれる。抗菌性有機ハロゲン類の例には、１，１’−ヘキサメチレンビス（５（ｐ− クロロフェニル）ビグアニド）、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウムおよび臭化セチルピリジニウムが含まれる。適当な抗生物質の例には、４’− スルファモイルスルファニルアニリド、３−アミノ−６−（２−（５−ニトロ− ２−フリル）ビニル）ピリダジン、トランス−シュードモニック酸（ｔｒａｎｓ −ｐｓｅｕｄｏｍｏｎｉｃａｃｉｄ）、キサントマイシン、アルファ−アミノ −ｐ−トルエンスルホンアミド、アルファ−アジドベンジルペニシリン、ペニシリンＯ、ペニシリンＮ、モノプロピオニルエリスロマイシンおよびエリスロマイシン９（Ｏ−（（２−メトキシエトキシ）メチル）オキシムが含まれる。適当なアルカリ金属水酸化物の例には、水酸化ナトリウムおよび水酸化リチウムが含まれる。適当なアルカリ土類金属酸化物の例には、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、および酸化ストロンチウムが含まれる。適当なアルカリ土類金属水酸化物の例には、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、および水酸化ストロンチウムが含まれる。好ましい抗菌剤は水酸化カルシウムであるが、それは水酸化カルシウムが微生物を殺すだけでなく修復的架橋形成を増強または促進するからである。修復的架橋形成は、歯髄および／または隣接するピンク象牙質が露出してしてしまった歯が生き残り、生き続ける可能性を劇的に増加させる。用いる抗菌剤に関係なく、オキシホスホラスアルキルメタクリレートの重合後に組成物で処置した領域への微生物の進入を予防し、処置領域に閉じ込められたすべての微生物を接触によって殺すに十分な抗菌能力を有する抗菌剤が好ましい。本発明の抗菌開始剤は、組成物の約０．００１から約８０重量パーセント、好ましくは約０．００５から約４５重量パーセント、最も好ましくは約０．０１から約３５重量パーセントの範囲の濃度で提供される。Ｃ．開始剤開始剤は、単量体の重合を誘発するため組成物中に提供される。開始剤または硬化剤は、適当な有機アミン添加剤または過酸化物および適当な有機アミン添加剤を含む、または含まない放射エネルギー重合開始剤を含む。硬化剤は、選択された歯科手順のために他の成分を補充するものとして選択できる。光開始剤の例には、カンファーキノン、ベンゾインメチルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、ジフェニル２，４，６− トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾフェノン、９，１０−アントラキノン、および等価物が含まれる。過酸化物の例には、過酸化ベンゾイル、過酸化２−ブタノン、過酸化ラウロイルおよび過酸化ｔｅｒｔ−ブチルが含まれる。アミン添加剤などの任意選択の添加剤は、硬化剤の配合に好ましく、組成物の特定の塗布に応じて硬化剤を援助する。アミン添加剤の例には、ジメチルアミノエチルメタクリレート、トリエチルアミン、２−ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエチルメタクリレート、トリヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル− ｐ−トルイジン、Ｎ−メチルエタノールアミン、２，２’（ｐ−トリルイミノ）ジエタノールおよび等価物が含まれる。本発明の硬化剤は、約０．０５から約５パーセント、好ましくは約０．１から約２パーセント、より好ましくは約０．２から約１パーセントの範囲の濃度で提供される。前記硬化剤に加え、他の硬化剤も本発明の意図の範囲にあり、開示を読み、本発明を実施することによって通常の実験によって見出すことができる。Ｄ．賦形剤賦形剤はまた、例えば、可視光不透過剤およびＸ線不透過剤として機能することが必要な場合に添加することができる。本発明の歯科用組成物に用いられる賦形剤は、重合反応で消費されない。したがって、抗菌剤の濃度と同様、組成物に混合された後の賦形剤濃度は、単量体の重合の後の賦形剤の濃度と比べて本質的に一定に維持される。適当な無機賦形剤の例には、二酸化ケイ素、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、塩化バリウム、塩化ストロンチウムおよび第三リン酸カルシウムが含まれる。賦形剤は、Ｘ線不透過性を付与するために添加され、重合収縮を最小限に抑え、重合の全熱ポテンシャル量を低下させる。本発明の賦形剤は、組成物の約８５重量パーセントまで、好ましくは約２から約７０重量パーセント、および最も好ましくは約５から約５０重量パーセントの範囲の濃度で提供される。Ｅ．追加の単量体希釈単量体などの追加の単量体を、粘性などの様々な性質を与えるために添加することもできる。適当な追加の単量体の例には、アルキルメタクリレート類、アルキルヒドロキシメタクリレート類およびアルキルアミノメタクリレート類が含まれる。適当なアルキルメタクリレート類の例には、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレートが含まれる。適当なアルキルヒドロキシメタクリレートの例には、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリセロールジメタクリレートおよびビス−ＧＭＡが含まれる。適当なアルキルアミノメタクリレートの例には、ウレタンジメタクリレートが含まれる。本発明の追加の単量体は、組成物の約９０重量パーセントまで、好ましくは約５から約８０重量パーセント、および最も好ましくは約１０から約７０重量パーセントの範囲の濃度で提供される。Ｆ．使用方法本発明の粘着性抗菌性歯科用組成物は、歯科用注射器から流動的に押し出すことができるペーストまたはゲルの形で製造される。組成物の成分は、好ましい塗布の選択に応じて、乳濁液、懸濁液、分散液、溶液などを形成する。本発明の組成物は、いくつかの方法のいずれでも塗布される。図１は、歯３０の象牙質上の露出３２に注射器チップ２０から押し出されている組成物１０の斜視図である。歯３０は、ラバーダム４０によって仕切られて示されている。組成物１０は、組成物が有効で確実な防壁を形成するために丁度良い分量の層として塗布される。次いで組成物は重合する。粘着性抗菌性歯科用組成物の１つの実施形態は、抗菌性および象牙質修復促進剤（水酸化カルシウム）１０．０％、リン酸化メタクリレート類（ビス−グリセロールメタクリレートリン酸エステル）５．０％、メタクリレート類（ウレタンジメタクリレート５７．０％およびトリエチレングリコールジメタクリレート６．０％）６３．０％、賦形剤（二酸化チタン１．０％および第三リン酸カルシウム１０．０％）１１．０％、重合開始剤（ジメチルアミノエチルメタクリレート０．５％およびカンファーキノン０．２％）０．７％、およびＸ線不透過剤（硫酸バリウム）１０．３％を含む。組成物の主な利点は、有効で確実な密閉の形成である。その結果として、歯科手順の間に密閉が損なわれることはない。さらに、組成物は歯髄の近くで用いられるときに象牙質をエッチング剤から防護する。この組成物の他のいくつかの利点には、２ｍｍの厚さで２０秒間に光硬化する能力、注射器で注入される能力、Ｘ線不透過性、およびコンポジット類または様々な象牙質結合システムと結合する能力が含まれる。好ましい実施形態の実施例本発明のいくつかの実施例を、単に例示的な本発明のいくつかの実施例として示す。これらの実施例は、本発明の精神および範囲を限定すると見なされるものではない。実施例１は、オキシホスホラスアルキルメタクリレートを含まない重合可能な水酸化カルシウムペーストの引張力を確認するための引張試験に用いる比較実施例である。実施例２は、実施例１の結果との比較のために引張試験によって本発明の組成物の引張力を確認した。実施例３〜８は、本発明の実施の軽減を増進するために提出する仮定上の実施例である。すべての量は重量パーセントで表す。実施例１本発明の粘着性抗菌性歯科用組成物を用いずに歯にクラウンを接合することによって形成された結合について引張力または接着性を試験した。試験はすべて歯とクラウンとの間の結合力を、機械的保持の程度ではなく化学的接着の関数として測定する方法で行った。それぞれの試験では、歯を１６．５°の研削角に加工し、３３°のテーパーを生成させた。それぞれの加工歯から鋳型を作り、ぴったり合ったクラウンを鋳型から調製した。歯の破砕を引き起こし結合境界面ではなく歯の力を反映する試験データをもたらす可能性のあるより平行な調製物とは対称的に、３３°テーパーは、結合境界面の力を反映する試験データをもたらした。Ｕｌｔｒａ−Ｂｌｅｎｄ（登録商標）基材としてＵｌｔｒａｄｅｎｔＰｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．が販売している水酸化カルシウムペーストおよびライナーを歯に塗布し、次いで２０秒間光硬化させた。次いで、ＵｌｔｒａｄｅｎｔＰｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．がＰｅｒｍａＬｕｔｅ（登録商標）として販売している樹脂ベースのセメントを塗布した後、クラウンを歯に据えた。ＰｅｒｍａＬｕｔｅ（登録商標）セメントは約４分間で硬化した。２４時間の放置後、クラウンおよび歯を、１ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張力試験に供した。歯とクラウンとの間の結合を破壊するのに必要な力を、歯とクラウンを引き離すために必要な負荷を記録することによって測定した。被験試料についての試験結果は、１１．７ｋｇ、７．３９ｋｇ、５．９０ｋｇ、４．５４ｋｇ、３．３６ｋｇ、２．９０ｋｇ、０．８６ｋｇ、０．７３ｋｇ、０．３６ｋｇであった。標準偏差３．４９ｋｇで平均は４．１９ｋｇであった。実施例２この実施例では、以下の成分を有する粘着性抗菌性歯科用組成物を生成した。成分混合物の重量パーセント水酸化カルシウム１０．０％ビス−グリセロールメタクリレートリン酸エステル５．０％ウレタンジメタクリレート５７．０％トリエチレングリコールジメタクリレート６．０％二酸化チタン１．０％第三リン酸カルシウム１０．０％ジメチルアミノエチルメタクリレート０．５％カンファーキノン０．２％硫酸バリウム１０．３％実施例１で要点を述べた手順を用い、粘着性抗菌性歯科用組成物を用いたときの結合の引張力または粘着力を試験した。機械的固定は最小限に抑え、実験は、歯を加工して３３°テーパーとした結果としての粘着結合力を主に試験した。組成物を先細の歯に塗布し、次いで２０秒間光硬化させた。次いで、ＵｌｔｒａｄｅｎｔＰｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．がＰｅｒｍａＬｕｔｅ（登録商標）として販売している樹脂ベースのセメントを塗布した後、クラウンを歯に据えた。ＰｅｒｍａＬｕｔｅ（登録商標）セメントは約４分間で硬化した。２４時間の放置後、引張力を実施例１と同様の方法で測定した。被験試料についての試験結果は、２１．３２ｋｇ、１７．３７ｋｇ、９．３０５ｋｇ、１７．３２ｋｇ、１３．７９ｋｇおよび１６．２４ｋｇであった。標準偏差３．６９ｋｇで平均は１５．８９ｋｇであった。実施例１および実施例２で処置した歯についての結合境界面の平均の力はそれぞれ４．１９ｋｇおよび１５．８９ｋｇであり、これはオキシホスホラスアルキルメタクリレートを用いることにより歯とクラウンとの間の結合の引張力が有意に増加することを示している。実施例３この実施例では、以下の成分を有する粘着性抗菌性歯科用組成物を生成する。成分混合物の重量パーセントビス２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０．０％水酸化バリウム２５．０％第三リン酸カルシウム５．０％ベンゾインエチルエーテル０．４％Ｎ−メチルエタノールアミン０．５％グリセロールジメタクリレート５９．１％粘着性抗菌性歯科用組成物は、ホスフェートメタクリレート類を含まないライナーまたは覆髄剤よりも良好な密閉をもたらすと思われる。組成物はまた、処置領域を密閉し、処置領域の微生物を除去すると思われる。抗菌剤は、重合反応の間も消費されず、重合の後においても抗菌作用を持つと思われる。実施例４この実施例では、以下の成分を有する粘着性抗菌性歯科用組成物を生成する。成分混合物の重量パーセント酸化ストロンチウム３０．０％カンファーキノン０．５％ジエチルアミノエチルメタクリレート０．５％ビスグリセリルメタクリレートリン酸エステル６９．０％粘着性抗菌性歯科用組成物は、ホスフェートメタクリレート類を含まないライナーまたは覆髄剤よりも良好な密閉をもたらすと思われる。組成物はまた、処置領域を密閉し、処置領域の微生物を除去すると思われる。抗菌剤は、重合反応の間も消費されず、重合の後においても抗菌作用を持つと思われる。実施例５この実施例では、以下の成分を有する粘着性抗菌性歯科用組成物を生成する。成分混合物の重量パーセント塩化セチルピリジニウム４．０％塩化ストロンチウム１０．０％２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル− ０．５％１−プロパノンジフェニル２，４，６−トリメチルベンゾイル０．５％ホスフィンオキシドキサントマイシン１．０％４−ヒドロキシブチルメタクリレートのリン酸２９．０％エステルブタンジオールジメタクリレート５５．０％粘着性抗菌性歯科用組成物は、ホスフェートメタクリレート類を含まないライナーまたは覆髄剤よりも良好な密閉をもたらすと思われる。組成物はまた、保存中も安定で、光開始剤の開始でｉｎｓｉｔｕ重合することができると思われる。組成物はまた、処置領域を密閉し、処置領域の微生物を除去すると思われる。抗菌剤は、重合反応の間も消費されず、重合の後においても抗菌作用を持つと思われる。実施例６この実施例では、以下の成分を有する粘着性抗菌性歯科用組成物を生成する。成分混合物の重量パーセントペニシリンＮ３．５％ヒュームドニ酸化ケイ素１６．０％ビス−グリセリルメタクリレートリン酸エステル３．０％ベンゾフェノン１．０％トリヘキシルアミン１．５％第三リン酸カルシウム１０．０％ビス２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．０％トリエチレングリコールジメタクリレート６１．０％粘着性抗菌性歯科用組成物は、ホスフェートメタクリレート類を含まないライナーまたは覆髄剤よりも良好な密閉をもたらすと思われる。組成物はまた、保存中も安定で、光開始剤の開始でｉｎｓｉｔｕ重合することができると思われる。組成物はまた、処置領域を密閉し、処置領域の微生物を除去すると思われる。抗菌剤は、重合反応の間も消費されず、重合の後においても抗菌作用を持つと思われる。実施例７この実施例では、以下の成分を有する粘着性抗菌性歯科用組成物を生成する。成分混合物の重量パーセント４’−スルファモイルスルファニルアニリド１．０％１、１’−ヘキサメチレンビス（５（ｐ−クロロ１．０％フェニル）ビグアニド）３−ヒドロキシプロピルメタクリレートのリン酸５．０％エステルウレタンジメタクリレート９２．０％ベンゾインエチルエーテル１．０％２−ジメチルアミノエタノール１．０％粘着性抗菌性歯科用組成物は、ホスフェートメタクリレート類を含まないライナーまたは覆髄剤よりも良好な密閉をもたらすと思われる。組成物はまた、保存中も安定で、光開始剤の開始でｉｎｓｉｔｕ重合することができると思われる。組成物はまた、処置領域を密閉し、処置領域の微生物を除去すると思われる。抗菌剤は、重合反応の間も消費されず、重合の後においても抗菌作用を持つと思われる。実施例８この実施例では、以下の成分を有する粘着性抗菌性歯科用組成物を生成する。成分混合物の重量パーセント酸化マグネシウム１５．０％塩化バリウム４０．０％９、１０−アントラキノン０．９％トリエチルアミン０．３％ビス−グリセリルメタクリレートリン酸エステル４３．８％粘着性抗菌性歯科用組成物は、ホスフェートメタクリレート類を含まないライナーまたは覆髄剤よりも良好な密閉をもたらすと思われる。組成物はまた、保存中も安定で、光開始剤の開始でｉｎｓｉｔｕ重合することができると思われる。組成物はまた、処置領域を密閉し、処置領域の微生物を除去すると思われる。抗菌剤は、重合反応の間も消費されず、重合の後においても抗菌作用を持つと思われる。本発明は、その精神または本質的特徴を逸脱することなく他の特定の形で実施することができる。記載した実施形態は、あらゆる点で例示的と見なすべきであって、限定的であると見なすべきではない。したがって、本発明の範囲は、前述の説明ではなく添付の請求の範囲によって示される。請求の範囲と等価な意味および範囲内で行われるすべての変更は、その範囲に包含される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．粘着性抗菌性歯科用組成物であって：オキシホスホラス基を有するアルキルメタクリレート；放射エネルギーでアルキルメタクリレートを照射することによりアルキルメタクリレートの重合を開始させるための光重合開始剤；および抗菌剤を含むことを特徴とする組成物。２．オキシホスホラス基が、Ｒがアルキルであるからなる群から選択される式を有することを特徴とする請求項１に記載の粘着性抗菌性歯科用組成物。３．アルキルメタクリレートが、ビス２−ヒドロキシエチルメタクリレートリン酸エステル、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミドのリン酸エステル、３− ヒドロキシプロピルメタクリレートのリン酸エステル、４−ヒドロキシブチルメタクリレートのリン酸エステル、それらの混合物、およびそれらの誘導体からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の粘着性抗菌性歯科用組成物。４．アルキルメタクリレートが、ビスグリセロールメタクリレートリン酸エステルを含むことを特徴とする請求項１に記載の粘着性抗菌性歯科用組成物。５．アルキルメタクリレートが、歯科用組成物の約０．０１重量％から約９０重量％の範囲の濃度を有することを特徴とする請求項１に記載の粘着性抗菌性歯科用組成物。６．組成物が、歯内で剔削された窩洞形成中で重合した後に密閉を維持することを特徴とする請求項１に記載の粘着性抗菌性歯科用組成物。７．抗菌剤が、有機ハロゲン類、抗生物質類、アルカリ金属水酸化物類、アルカリ土類金属酸化物類、アルカリ土類金属水酸化物類、およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の粘着性抗菌性歯科用組成物。８．有機ハロゲンが、１，１’−ヘキサメチレンビス（５（ｐ−クロロフェニル）ビグアニド）、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、臭化セチルピリジニウム、およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項７に記載の粘着性抗菌性歯科用組成物。９．抗生物質が、４’−スルファモイルスルファニルアニリド、３−アミノ−６ −（２−（５−ニトロ−２−フリル）ビニル）ピリダジン、トランス−シュードモニック酸、キサントマイシン、アルファ−アミノ−ｐ−トルエンスルホンアミド、アルファ−アジドベンジルペニシリン、ペニシリンＯ、ペニシリンＮ、モノプロピオニルエリスロマイシン、エリスロマイシン９（Ｏ−（（２−メトキシエトキシ）メチル）オキシム、およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項７に記載の粘着性抗菌性歯科用組成物。１０．アルカリ金属水酸化物が、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項７に記載の粘着性抗菌性歯科用組成物。１１．アルカリ土類金属酸化物が、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化ストロンチウム、およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項７に記載の粘着性抗菌性歯科用組成物。１２．アルカリ土類金属水酸化物が、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、水酸化ストロンチウム、およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項７に記載の粘着性抗菌性歯科用組成物。１３．抗菌剤が水酸化カルシウムを含むことを特徴とする請求項１に記載の粘着性抗菌性歯科用組成物。１４．抗菌剤が、歯科用組成物の約０．００１重量％から約８０重量％の範囲の濃度を有することを特徴とする請求項１に記載の粘着性抗菌性歯科用組成物。１５．抗菌剤が、アルキルメタクリレートの重合で実質的に消費されないことを特徴とする請求項１に記載の粘着性抗菌性歯科用組成物。１６．歯科用組成物が歯質の処置領域を実質的に密閉する能力を持つことによって、歯科用組成物で処置した歯質の処置領域への微生物の進入を実質的に予防することを特徴とする請求項１に記載の粘着性抗菌性歯科用組成物。１７．歯科用組成物が、保存されて、次いで、注射器を用いて歯質上に送達されることができることを特徴とする請求項１に記載の粘着性抗菌性歯科用組成物。１８．粘着性抗菌性歯科用組成物であって：Ｒがアルキルであるからなる群から選択される式を有するオキシホスホラス基を含むアルキルメタクリレート；重合開始剤；および抗菌剤を含むことを特徴とする組成物。１９．粘着性抗菌性歯科用組成物であって：ビスグリセロールメタクリレートリン酸エステル、ビス２−ヒドロキシエチルメタクリレートリン酸エステル、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミドのリン酸エステル、３−ヒドロキシプロピルメタクリレートのリン酸エステル、４− ヒドロキシブチルメタクリレートのリン酸エステル、それらの混合物、およびそれらの誘導体からなる群から選択されるメタクリレート；放射エネルギーでアルキルメタクリレートを照射することによりメタクリレートの重合を開始させるための光重合開始剤；および水酸化カルシウムを含むことを特徴とする組成物。２０．粘着性抗菌性歯科用組成物であって：Ｒがアルキルであるからなる群から選択される式を有するオキシホスホラス基を含むアルキルメタクリレート；放射エネルギーでアルキルメタクリレートを照射することによりメタクリレートの重合を開始させるための光重合開始剤；および水酸化カルシウムを含み、放射エネルギーを歯科用組成物に照射することによるアルキルメタクリレートのｉｎｓｉｔｕ重合のために歯質上の処置領域に組成物を位置させることが可能で、水酸化カルシウムがアルキルメタクリレートの重合で消費されないで、水酸化カルシウムがアルキルメタクリレートの重合の後も歯科用組成物に抗菌能力を付与することが可能で、歯科用組成物が密閉をもたらして、処置領域への微生物の進入を実質的に阻害することを特徴とする組成物。２１．注射器によって歯質に塗布し、ｉｎｓｉｔｕで重合させることができる注射器で送達可能な粘着性抗菌性歯科用組成物の製造方法であって：オキシホスホラス基を有するアルキルメタクリレート、放射エネルギーで歯科用組成物を照射することによりアルキルメタクリレートの重合を開始させるための光重合開始剤、および抗菌剤を一緒に混ぜて粘着性抗菌性歯科用組成物を得るステップと；粘着性抗菌性歯科用組成物を注射器に導入するステップとを含むことを特徴とする方法。２２．粘着性抗菌性歯科用組成物で歯質を処置する方法であって：オキシホスホラス基を有するアルキルメタクリレート、光重合開始剤、および抗菌剤を含む粘着性抗菌性歯科用組成物を提供するステップと；歯科用組成物を歯質の領域に塗布するステップと；塗布した歯科用組成物を放射エネルギーで照射し、アルキルメタクリレートの重合を開始させ、歯質の領域を密閉し、それによって歯科用組成物が塗布されている歯質の領域への微生物の進入を実質的に阻害するステップとを含むことを特徴とする方法。