JPS6155111A - ポリエーテルのブレンドに基づくポリウレタン - Google Patents
ポリエーテルのブレンドに基づくポリウレタンInfo
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- C08G18/765—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group alpha, alpha, alpha', alpha', -tetraalkylxylylene diisocyanate or homologues substituted on the aromatic ring
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、脂肪族ジイソシアネート、またはそのプレポ
リマー、およびポリエーテルのブレンドから、とくに反
応射出成形（ＲＩＭ）により、生成されたポリウレタン
に関する。
リマー、およびポリエーテルのブレンドから、とくに反
応射出成形（ＲＩＭ）により、生成されたポリウレタン
に関する。
ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ことにチレンオ
キシド（ＥＯ）キャップド（ｃａｐｐｅｄ）ＰＰＧはＲ
ＩＭ加工において最も広く使用されているポリエーテル
の軟質セグメントである。
キシド（ＥＯ）キャップド（ｃａｐｐｅｄ）ＰＰＧはＲ
ＩＭ加工において最も広く使用されているポリエーテル
の軟質セグメントである。
ＥＯキ＋−／ピング（ｃａｐｐｌｎｇ）は、基本的に第
二ヒドロキシル基を含有する（キャッピングされていな
い場合）ＰＰＧ上に第一ヒドロキシル基を提供する。こ
れによりキャッピングは親ＰＰＧの反応性を増加する。
二ヒドロキシル基を含有する（キャッピングされていな
い場合）ＰＰＧ上に第一ヒドロキシル基を提供する。こ
れによりキャッピングは親ＰＰＧの反応性を増加する。
高い反応性はＲＩＭ法において前提条件である。
ＲＩＭ組成物（一般にポリウレタンエラストマーに類似
する）は、軟質セグメント（前述のポリエーテルから誘
導される）および連鎖延長剤（通常低分子量のジオール
またはポリオール、例えば、１，４−ブタンジオール、
エチレングリコールなど）およびジイソシアネートの父
応から得られる硬質セグメントから構成される。硬質セ
グメントの濃度は最終生成物の高度を支配する。
する）は、軟質セグメント（前述のポリエーテルから誘
導される）および連鎖延長剤（通常低分子量のジオール
またはポリオール、例えば、１，４−ブタンジオール、
エチレングリコールなど）およびジイソシアネートの父
応から得られる硬質セグメントから構成される。硬質セ
グメントの濃度は最終生成物の高度を支配する。
所定の硬度において、個々の成分は全体の性質、例えば
、引張強さ、破断点伸び、耐候性などに影響を及ぼす。
、引張強さ、破断点伸び、耐候性などに影響を及ぼす。
官能価（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）、分子量（また
は出量重量）、ＥＯキャッピングの程度などが顕る多数
の等級のＰＰＧが市場に存在する。各々は、ＲＩＭ加工
性の挙動ならびに最終生成物の物理的性質が多少異る。
は出量重量）、ＥＯキャッピングの程度などが顕る多数
の等級のＰＰＧが市場に存在する。各々は、ＲＩＭ加工
性の挙動ならびに最終生成物の物理的性質が多少異る。
１０００またはそれより大きい当量型ＱＨ（ｅｑ、ｗｔ
）を宥するポリエーテルはすぐれた成形特性を有する。
）を宥するポリエーテルはすぐれた成形特性を有する。
米国特許第３，９６３，６８１号は、多官能性イソシア
ネート、硬化剤およびポリエーテルからつくられた改良
された静止機械的性質を有するポリウレタンエラストマ
ー組成物を開示している。
ネート、硬化剤およびポリエーテルからつくられた改良
された静止機械的性質を有するポリウレタンエラストマ
ー組成物を開示している。
このポリエーテルの重量平均分子量は、１，０００〜４
．５００の範囲内である。また、このポリエーテルの分
子量分布は少なくとも２つのピークをもつ、少なくとも
１つのピークは高い分子量領域に位置し、そして少なく
とも他の１つはポリエーテルのレーロジーの臨界分子層
に関係する低い分子量領域に位置する。この特許によれ
ば、この組成物の改良された性質を得るためには、木質
的な因子の１つは記載した特定の分子量範囲を有するポ
リエーテルの使用である（例えば、第３欄〜第４欄にわ
たる節、および第４欄の第１〜３節参照）。
．５００の範囲内である。また、このポリエーテルの分
子量分布は少なくとも２つのピークをもつ、少なくとも
１つのピークは高い分子量領域に位置し、そして少なく
とも他の１つはポリエーテルのレーロジーの臨界分子層
に関係する低い分子量領域に位置する。この特許によれ
ば、この組成物の改良された性質を得るためには、木質
的な因子の１つは記載した特定の分子量範囲を有するポ
リエーテルの使用である（例えば、第３欄〜第４欄にわ
たる節、および第４欄の第１〜３節参照）。
米国特許第４，２４２，４６３号は、色安定性の一律的
スキンのポリウレタンフォームに関する。このポリウレ
タンは、次の成分を反応させることによって製造される
： （ａ）ポリオール；（ｂ）脂肪族または環式脂肪族
ジイソシアネートから成る群より選択されるイソシアネ
ート；（Ｃ）架橋剤；および（ｄ）オクタン酸第−錫お
よびジメチル錫ジラウレートからなる触媒、使用するポ
リオールは有機オキシドのポリマーであるポリエーテル
ポリオールから選択されるべきであることが開示されて
いる。はとんどのポリエーテルポリオールのために使用
される２種類の有機オキシドはエチレンオキシドおよび
プロピレンオキシドである。開示されている連鎖延長剤
の例のうちには、１．４−ブタンジオールが存在する。
スキンのポリウレタンフォームに関する。このポリウレ
タンは、次の成分を反応させることによって製造される
： （ａ）ポリオール；（ｂ）脂肪族または環式脂肪族
ジイソシアネートから成る群より選択されるイソシアネ
ート；（Ｃ）架橋剤；および（ｄ）オクタン酸第−錫お
よびジメチル錫ジラウレートからなる触媒、使用するポ
リオールは有機オキシドのポリマーであるポリエーテル
ポリオールから選択されるべきであることが開示されて
いる。はとんどのポリエーテルポリオールのために使用
される２種類の有機オキシドはエチレンオキシドおよび
プロピレンオキシドである。開示されている連鎖延長剤
の例のうちには、１．４−ブタンジオールが存在する。
米国特許第４，２６１，８７７号はポリウレタン組成物
の被膜を開示している。その被膜は高い強さを有すると
報告されている。ブレンドの大部分は、４００〜１００
０のヒドロキシル価および３〜４の官能価を有するもの
から成る群より選択されるポリエーテルポリオールであ
る。このブレンドの−１一部分は実質的にブレンドの強
さを改良するために有効であり、液体でありかつ周囲温
度において注型可能であるグラフトポリオールからなる
。このグラフトポリオールは少なくとも１種のエチレン
系不飽和モノマーとポリオールとの遊離基触媒重合の生
成物であり、前記ポリオールは炭素−炭素不飽和および
オキシエチレン部分を含有しかつ３００〜１，０００程
度の平均分子量を有する。
の被膜を開示している。その被膜は高い強さを有すると
報告されている。ブレンドの大部分は、４００〜１００
０のヒドロキシル価および３〜４の官能価を有するもの
から成る群より選択されるポリエーテルポリオールであ
る。このブレンドの−１一部分は実質的にブレンドの強
さを改良するために有効であり、液体でありかつ周囲温
度において注型可能であるグラフトポリオールからなる
。このグラフトポリオールは少なくとも１種のエチレン
系不飽和モノマーとポリオールとの遊離基触媒重合の生
成物であり、前記ポリオールは炭素−炭素不飽和および
オキシエチレン部分を含有しかつ３００〜１，０００程
度の平均分子量を有する。
米国特許第４，３５０，７７８号は、有意に改良された
性質を有すると報告されているポリウレタンエラストマ
ーを製造する方法を開示している。この方法において、
芳香族ポリイソシアネート、約５００当量以上のポリオ
ール、連鎖延長剤および触媒系をＲＩＭ機械を経て所望
の形状の金型キャビティ中に注入する。連鎖延長剤は、
少なくとも２官能価の低分子量の活性水素含有化合物か
らなる。触媒系はＮ−ヒドロキシプロピル−Ｎ 、 Ｎ
１ 、 Ｎ Ｉ Ｉ 、 Ｎ ＊ １−テトラメチル
イミノビスプロプルアミン、ジメチル錫ジラウレートお
よびアルキル錫メルカプチドである。有用であるポリオ
ールは、少なくとも５００．好ましくは少なくとも１０
００ないし約３０００までの出量重量を有するポリエー
テルポリオール、ポリエステルジオール、トリオール、
テトラオールなどを包含する。
性質を有すると報告されているポリウレタンエラストマ
ーを製造する方法を開示している。この方法において、
芳香族ポリイソシアネート、約５００当量以上のポリオ
ール、連鎖延長剤および触媒系をＲＩＭ機械を経て所望
の形状の金型キャビティ中に注入する。連鎖延長剤は、
少なくとも２官能価の低分子量の活性水素含有化合物か
らなる。触媒系はＮ−ヒドロキシプロピル−Ｎ 、 Ｎ
１ 、 Ｎ Ｉ Ｉ 、 Ｎ ＊ １−テトラメチル
イミノビスプロプルアミン、ジメチル錫ジラウレートお
よびアルキル錫メルカプチドである。有用であるポリオ
ールは、少なくとも５００．好ましくは少なくとも１０
００ないし約３０００までの出量重量を有するポリエー
テルポリオール、ポリエステルジオール、トリオール、
テトラオールなどを包含する。
米国特許第４，３５０，７７９号は、有意に改良された
性質を有すると報告されているポリウレタンエラストマ
ーを製造する方法を開示している。この方法において、
芳香族ポリイソシアネート、約５００当量重量以上のポ
リオール、連鎖延長剤および触媒系をＲＩＭ機械を経て
所望の形状の金型キャビティ中に注入する。連鎖延長剤
は。
性質を有すると報告されているポリウレタンエラストマ
ーを製造する方法を開示している。この方法において、
芳香族ポリイソシアネート、約５００当量重量以上のポ
リオール、連鎖延長剤および触媒系をＲＩＭ機械を経て
所望の形状の金型キャビティ中に注入する。連鎖延長剤
は。
少なくとも２官能価の低分子量の活性水素含有化合物か
らなる。触媒系はメチルジェタノールアミン、ジメチル
錫ジラウレートおよびアルキル錫メルカプチドである。
らなる。触媒系はメチルジェタノールアミン、ジメチル
錫ジラウレートおよびアルキル錫メルカプチドである。
有用であるポリオールは、少なくとも５００、好ましく
は少なくとも１０００ないし約３０００までの当量重量
を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルジオー
ル、トリオール、テトラオールなどを包含する。
は少なくとも１０００ないし約３０００までの当量重量
を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルジオー
ル、トリオール、テトラオールなどを包含する。
米国特許第４，４４０，７０５号は、気泡をもつポリウ
レタンエラストマーおよび気泡をもたないポリウレタン
エラストマーを製造する方法に関する。とくに、この特
許は、ポリウレタンエラストマーを製造するために、１
〜１３のエトキシル゛ イ、よおよ７．。。２．−
ヤ７．より。あ−８．。ヤシル基を含有するポリオキシ
アルキレンポリエーテルポリオールを使用することに関
する。
レタンエラストマーおよび気泡をもたないポリウレタン
エラストマーを製造する方法に関する。とくに、この特
許は、ポリウレタンエラストマーを製造するために、１
〜１３のエトキシル゛ イ、よおよ７．。。２．−
ヤ７．より。あ−８．。ヤシル基を含有するポリオキシ
アルキレンポリエーテルポリオールを使用することに関
する。
米国特許第４，４３８，２４８号は、気泡をもたないポ
リウレタンエラストマーを製造する方法に関する。この
方法は、発泡剤の不存在下に、有機ポリイソシアネート
を少なくとも２つのツェレヴイチノフ活性水素原子を有
する有機化合物と、活性水素原子の１当量につき１．０
〜１．２当量のイソシアネート基の比で、触媒的に有効
な量の共触媒組成物の存在下に反応させることからなる
。共触媒組成物成分は、アルカリ全屈カルボン酸塩の１
部につき１〜５部の有機水銀化合物の重量比である。
リウレタンエラストマーを製造する方法に関する。この
方法は、発泡剤の不存在下に、有機ポリイソシアネート
を少なくとも２つのツェレヴイチノフ活性水素原子を有
する有機化合物と、活性水素原子の１当量につき１．０
〜１．２当量のイソシアネート基の比で、触媒的に有効
な量の共触媒組成物の存在下に反応させることからなる
。共触媒組成物成分は、アルカリ全屈カルボン酸塩の１
部につき１〜５部の有機水銀化合物の重量比である。
引張性質および伸び性質にすぐれるこのような組成物を
製造するために、多成分触媒系またはグラフト化ポリオ
ールを必要としないポリウレタン組成物は、この分野に
おいて歓迎される貢献をなすであろう、好ましくは、こ
のような組成物はＲＩＭ法に適するであろう、このよう
な貢献は本発明によって提供される。
製造するために、多成分触媒系またはグラフト化ポリオ
ールを必要としないポリウレタン組成物は、この分野に
おいて歓迎される貢献をなすであろう、好ましくは、こ
のような組成物はＲＩＭ法に適するであろう、このよう
な貢献は本発明によって提供される。
本発明は、脂肪族ジイソシアネートおよびポリプロピレ
ンゲリコール（ＰＰＧ）ポリエーテＪしのブレンドに基
づくポリウレタン組成物を提供する。ＰＰＧポリエーテ
ルは、２官能価のエチレンオキシド（ＥＯ）キャップド
ポリプロピレングリコールポリエーテルまたはそれらの
混合物、および２官能価のＥＯキャップドＰＰＧポリエ
ーテルまたはそれらの混合物からなる。適当な脂肪族ジ
イソシアネートは、第＝７リールイソシアネート、例え
ば、パラ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｐ
−ＴＭＸＤＩ）を包含する。
ンゲリコール（ＰＰＧ）ポリエーテＪしのブレンドに基
づくポリウレタン組成物を提供する。ＰＰＧポリエーテ
ルは、２官能価のエチレンオキシド（ＥＯ）キャップド
ポリプロピレングリコールポリエーテルまたはそれらの
混合物、および２官能価のＥＯキャップドＰＰＧポリエ
ーテルまたはそれらの混合物からなる。適当な脂肪族ジ
イソシアネートは、第＝７リールイソシアネート、例え
ば、パラ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｐ
−ＴＭＸＤＩ）を包含する。
本発明によれば、
（Ａ） 少なくとも３官能価のエチレンオキシドキャ
ップドポリプロピレングリ コールポリエーテル、またはそれらの 混合物： （Ｂ） ２官能価のエチレンオキシドキャップドポリ
プロピレングリコールポリ エーテル、またはそれらの混合物； （Ｃ） Ｉ１ｍ肪族ジイソシアネート、または末端に
反応性イソシアネート基を有しかつ 化学量論的に過剰量の脂肪族ジイソシ アネートとポリマージオールとの反応 生成物として生成されたポリウレタン プレポリマー： （Ｄ） １．４−ブタンジオール連鎖延長剤；およ
び （Ｅ） 必要に応じて、触媒量の触媒；の反応生成物
からなることを特徴とするポリウレタン組成物が提供さ
れる。
ップドポリプロピレングリ コールポリエーテル、またはそれらの 混合物： （Ｂ） ２官能価のエチレンオキシドキャップドポリ
プロピレングリコールポリ エーテル、またはそれらの混合物； （Ｃ） Ｉ１ｍ肪族ジイソシアネート、または末端に
反応性イソシアネート基を有しかつ 化学量論的に過剰量の脂肪族ジイソシ アネートとポリマージオールとの反応 生成物として生成されたポリウレタン プレポリマー： （Ｄ） １．４−ブタンジオール連鎖延長剤；およ
び （Ｅ） 必要に応じて、触媒量の触媒；の反応生成物
からなることを特徴とするポリウレタン組成物が提供さ
れる。
本発明の他の実施態様によれば、
（Ａ） 少なくとも３官能価のエチレンオキシドキャ
ップドポリプロピレングリ コールボリエーテル、またはそれらの 混合物； （Ｂ） ２官能価のエチレンオキシドキャップドポリ
プロピレングリコールボリ エーテル、またはそれらの混合物； （Ｃ） 式： ＲＩ Ｒ１ ＯＣＮ−Ｃ−Ｒ２−Ｃ−ＮＣＯ ＲＩ ＲＬ 式中、Ｒ１は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基で
あり、モしてＲ２は１２個までの炭素原子を有するアリ
ーレン基であり、前記アリーレン基は置換されていない
か、あるいはハロゲン、ヒドロカルビル基、ヒドロカル
ビルオキシ基およびヒドロカルビルカルボキシ基から成
る群より選択される置換基で置換されている、により表
わされる第二アラルキルイソシアネート；あるいは 東端に反応性イソシアネート基を有しかつ化学量論的に
過剰量の脂肪族ジイソシアネートと（ａ） 少なくと
も３官能価を有するポリプロビレングリコールボリエー
テ ル、またはそれらの混合物： （ｂ） ２官能価を有するポリプロピレングリコールポ
リエーテル、またはそれ らの混合物； （Ｃ） 少なくとも３官能価を有するエチレンオキシ
ドキャップドポリプロピレ ングリコールボリエーテル、または それらの混合物； （ｄ） ２官能価を有するエチレンオ午シドキャップド
ポリプロピレングリ コールポリエーテル、またはそれら の混合物； （ｅ） 前記ポリエーテル（Ａ）； （ｆ） 前記ポリエーテル（Ｂ）：または（ｇ）
（ｅ）および（ｆ）の混合物；との反応生成物として
生成したポリウレタンプレポリマー： ＣＤ） １．４−ブタンジオール連鎖延長剤；およ
び （Ｅ） 触媒量の触媒； からなることを特徴とする反応射出成形用組成物が提供
される。
ップドポリプロピレングリ コールボリエーテル、またはそれらの 混合物； （Ｂ） ２官能価のエチレンオキシドキャップドポリ
プロピレングリコールボリ エーテル、またはそれらの混合物； （Ｃ） 式： ＲＩ Ｒ１ ＯＣＮ−Ｃ−Ｒ２−Ｃ−ＮＣＯ ＲＩ ＲＬ 式中、Ｒ１は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基で
あり、モしてＲ２は１２個までの炭素原子を有するアリ
ーレン基であり、前記アリーレン基は置換されていない
か、あるいはハロゲン、ヒドロカルビル基、ヒドロカル
ビルオキシ基およびヒドロカルビルカルボキシ基から成
る群より選択される置換基で置換されている、により表
わされる第二アラルキルイソシアネート；あるいは 東端に反応性イソシアネート基を有しかつ化学量論的に
過剰量の脂肪族ジイソシアネートと（ａ） 少なくと
も３官能価を有するポリプロビレングリコールボリエー
テ ル、またはそれらの混合物： （ｂ） ２官能価を有するポリプロピレングリコールポ
リエーテル、またはそれ らの混合物； （Ｃ） 少なくとも３官能価を有するエチレンオキシ
ドキャップドポリプロピレ ングリコールボリエーテル、または それらの混合物； （ｄ） ２官能価を有するエチレンオ午シドキャップド
ポリプロピレングリ コールポリエーテル、またはそれら の混合物； （ｅ） 前記ポリエーテル（Ａ）； （ｆ） 前記ポリエーテル（Ｂ）：または（ｇ）
（ｅ）および（ｆ）の混合物；との反応生成物として
生成したポリウレタンプレポリマー： ＣＤ） １．４−ブタンジオール連鎖延長剤；およ
び （Ｅ） 触媒量の触媒； からなることを特徴とする反応射出成形用組成物が提供
される。
本発明のなお他の実施態様によれば、
（Ａ） 少なくとも３官能価のエチレンオキシドキャ
ップドポリプロピレングリ コールポリエーテル、またはそれらの 混合物を、 （Ｂ） ２官能価のエチレンオキシドキャップドポリ
プロピレングリコールポリ 工一テル、またはそれらの混合物と配 合し、そして前記（Ａ）および（Ｂ） のブレンドを、 （Ｃ） 脂肪族ジイソシアネート、または末端に反応
性イソシアネート基を有しかつ 化学量論的に過剰量の脂肪族ジイソシ アネートとポリマーのジオールとの反 応生成物として生成されたポリウレタ ンプレポリマー、および （Ｄ） １．４−ブタンジオール連鎖延長剤（Ｅ）
必要に応じて、触媒量の触媒の存在下に１反応させる
、 工程からなることを特徴とするポリウレタン組成物を製
造する方法が提供される。
ップドポリプロピレングリ コールポリエーテル、またはそれらの 混合物を、 （Ｂ） ２官能価のエチレンオキシドキャップドポリ
プロピレングリコールポリ 工一テル、またはそれらの混合物と配 合し、そして前記（Ａ）および（Ｂ） のブレンドを、 （Ｃ） 脂肪族ジイソシアネート、または末端に反応
性イソシアネート基を有しかつ 化学量論的に過剰量の脂肪族ジイソシ アネートとポリマーのジオールとの反 応生成物として生成されたポリウレタ ンプレポリマー、および （Ｄ） １．４−ブタンジオール連鎖延長剤（Ｅ）
必要に応じて、触媒量の触媒の存在下に１反応させる
、 工程からなることを特徴とするポリウレタン組成物を製
造する方法が提供される。
本発明のなお他の実施態様によれば、
（Ａ） 少なくとも３官能価のエチレンオキシドキャ
ップドポリブロピレングリ コールポリエーテル、またはそれらの 混合物を、 （Ｂ） ２官能価のエチレンオキシドキャップドポリプ
ロビレングリコールボリ エーテル、またはそれらの混合物と配 合し、そして前記（Ａ）および（Ｂ） のブレンドを、 （Ｃ）式： ＲＩ Ｒ１ ０ＣＮ−Ｃ−Ｒ２−Ｃ−ＮＣＯ ＲＩ Ｒ１ 式中、Ｒ１は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基で
あり、そしてＲ２は１２個までの炭素原子を有するアリ
ーレン基であり、前記アリーレン基は置換されていない
か、あるいはノ１０ゲン、ヒドロカルビル基、ヒドロカ
ルビルオキシ基およびヒドロカルビルカルボキシ基から
成る群より選択される置換基で置換されてしλる、によ
り表わされる第三アラルキルイソシアネートと、あるい
は 末端に反応性イソシアネート基を有しかつ化学量論的に
過剰量の脂肪族ジイソシアネートと（ａ） 少なくと
も３官能価を有するポリプヂ ロピレングリコールポリエーテ ル、またはそれらの混合物： （ｂ） ２官能価を有するポリプロピレングリコールポ
リエーテル、またはそれ らの混合物： （ｃ） 少なくとも３官能価を有するエチレンオキシド
キャップドポリプロビレ ングリコールボリエーテル、または それらの混合物； （ｄ） ２官能価を有するエチレンオキシドキャップド
ポリプロピレングリ コールポリエーテル、またはそれら の混合物； （ｅ） 前記ポリエーテル（Ａ）； （ｆ） 前記ポリエーテル（Ｂ）：または（ｇ）
（ｅ）および（ｆ）の混合物；との反応生成物として
生成したポリウレタンプレポリマー、および （Ｄ） １．４−ブタンジオールの連鎖延長剤と。
ップドポリブロピレングリ コールポリエーテル、またはそれらの 混合物を、 （Ｂ） ２官能価のエチレンオキシドキャップドポリプ
ロビレングリコールボリ エーテル、またはそれらの混合物と配 合し、そして前記（Ａ）および（Ｂ） のブレンドを、 （Ｃ）式： ＲＩ Ｒ１ ０ＣＮ−Ｃ−Ｒ２−Ｃ−ＮＣＯ ＲＩ Ｒ１ 式中、Ｒ１は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基で
あり、そしてＲ２は１２個までの炭素原子を有するアリ
ーレン基であり、前記アリーレン基は置換されていない
か、あるいはノ１０ゲン、ヒドロカルビル基、ヒドロカ
ルビルオキシ基およびヒドロカルビルカルボキシ基から
成る群より選択される置換基で置換されてしλる、によ
り表わされる第三アラルキルイソシアネートと、あるい
は 末端に反応性イソシアネート基を有しかつ化学量論的に
過剰量の脂肪族ジイソシアネートと（ａ） 少なくと
も３官能価を有するポリプヂ ロピレングリコールポリエーテ ル、またはそれらの混合物： （ｂ） ２官能価を有するポリプロピレングリコールポ
リエーテル、またはそれ らの混合物： （ｃ） 少なくとも３官能価を有するエチレンオキシド
キャップドポリプロビレ ングリコールボリエーテル、または それらの混合物； （ｄ） ２官能価を有するエチレンオキシドキャップド
ポリプロピレングリ コールポリエーテル、またはそれら の混合物； （ｅ） 前記ポリエーテル（Ａ）； （ｆ） 前記ポリエーテル（Ｂ）：または（ｇ）
（ｅ）および（ｆ）の混合物；との反応生成物として
生成したポリウレタンプレポリマー、および （Ｄ） １．４−ブタンジオールの連鎖延長剤と。
（Ｅ） 触媒量の触媒の存在下に、反応させ工程から
なることを特徴とする反応射出成形用組成物を製造する
方法が提供される。
なることを特徴とする反応射出成形用組成物を製造する
方法が提供される。
少なくとも３官能価を有するＥＯキャップドＰＰＧポリ
エーテル、は、通常約４００〜約４０００、好ましくは
約１０００〜３０００の数平均光° 量重量を有する。
エーテル、は、通常約４００〜約４０００、好ましくは
約１０００〜３０００の数平均光° 量重量を有する。
一般に、３〜約５の官能価またはそれらの混合物、好ま
しくは３の官能価を使用する。通常少なくとも３官能価
のＰＰＧは、約１４〜約１４０、好ましくは約１９〜約
５６のヒドロキシル価（ＯＨ＃）を有する。
しくは３の官能価を使用する。通常少なくとも３官能価
のＰＰＧは、約１４〜約１４０、好ましくは約１９〜約
５６のヒドロキシル価（ＯＨ＃）を有する。
２官能価を有するＥＯキャップドＰＰＧポリエーテルは
、通常約３００〜約４０００、好ましくは約４００〜３
０００の数平均当量重量を有する。一般に、２官能価の
ＰＰＧは、約１３〜約１９０、好ましくは約１９〜約１
４０のヒドロキシル価（ＯＨ＃）を有する。
、通常約３００〜約４０００、好ましくは約４００〜３
０００の数平均当量重量を有する。一般に、２官能価の
ＰＰＧは、約１３〜約１９０、好ましくは約１９〜約１
４０のヒドロキシル価（ＯＨ＃）を有する。
これらのＥＯキャップドＰＰＧポリエーテルはこの分野
において既知であり、そして商業的に入手可能である。
において既知であり、そして商業的に入手可能である。
こめようなポリエーテルの非制限的例は、以後の実施例
中に記載されている。
中に記載されている。
ポリエーテル（Ａ）対ポリエーテル（Ｂ）の比は、一般
に約８０対２０〜約２０対８０であり、好ましくは約７
０対３０〜約３０対７０である。
に約８０対２０〜約２０対８０であり、好ましくは約７
０対３０〜約３０対７０である。
この比はポリエーテル（Ａ）およびポリエーテル（Ｂ）
の合計部として１００に基づく、この比は、また、ポリ
ウレタンプレポリマー（Ｃ）の生成に利用するとき、ポ
リエーテル（Ａ）および／またはポリエーテル（Ｂ）の
部数を含む。所定のポリエーテル（Ａ）およびポリエー
テル（Ｂ）の対を用いて実際に最適な性質は、その特定
の対に特徴的な比において得られるであろう、ポリウレ
タンの所望の性質、例えば、引張強さについての最適値
は、不合理な実験をしないで、当業者により容易に決定
されるであろう。
の合計部として１００に基づく、この比は、また、ポリ
ウレタンプレポリマー（Ｃ）の生成に利用するとき、ポ
リエーテル（Ａ）および／またはポリエーテル（Ｂ）の
部数を含む。所定のポリエーテル（Ａ）およびポリエー
テル（Ｂ）の対を用いて実際に最適な性質は、その特定
の対に特徴的な比において得られるであろう、ポリウレ
タンの所望の性質、例えば、引張強さについての最適値
は、不合理な実験をしないで、当業者により容易に決定
されるであろう。
一般に、この分野において既知の脂肪族ジイツシアネー
トを利用する。潜在的に有用な脂肪族ジイソシアネート
は、例えば、アルキレン基中に４〜１２個の炭素原子を
有するアルキレンジイソシアネート、例えば、１．１２
−ドデカンジイソシアネート、１．４−テトラメチレン
ジイソシアネートおよび１．６−ヘキサメチレンジイソ
シアネートおよび１，４−シクロへ午サンジイソシアネ
ートならびにこれらの畏性体の混合物、ｌ−インシフナ
トー３．３．５−トリメチル−５−インシアナトメチル
シクロヘキサン（インホロンジイソシアネート）、２．
４−および２，６−へキサヒドロトルエンジイソシアネ
ートならびに対応する異性体混合物、４．４’−１？、
２”−および２．４°−ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネートならびに対応する異性体混合物などを包含す
るであろう。
トを利用する。潜在的に有用な脂肪族ジイソシアネート
は、例えば、アルキレン基中に４〜１２個の炭素原子を
有するアルキレンジイソシアネート、例えば、１．１２
−ドデカンジイソシアネート、１．４−テトラメチレン
ジイソシアネートおよび１．６−ヘキサメチレンジイソ
シアネートおよび１，４−シクロへ午サンジイソシアネ
ートならびにこれらの畏性体の混合物、ｌ−インシフナ
トー３．３．５−トリメチル−５−インシアナトメチル
シクロヘキサン（インホロンジイソシアネート）、２．
４−および２，６−へキサヒドロトルエンジイソシアネ
ートならびに対応する異性体混合物、４．４’−１？、
２”−および２．４°−ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネートならびに対応する異性体混合物などを包含す
るであろう。
式：
％式％
式中、Ｒ１は１〜３（１１の炭素原子を有するアルキル
基、好ましくは１個の炭素原子を有するもの、すなわち
、メチルであり、モしてＲ２は１２個までの炭素原子を
有するアリーレン基であり、前記アリーレン基は置換さ
れていないか、あるいはハロゲン、ヒドロカルビル基、
ヒドロカルビルオキシ基およびヒドロカルビルカルボキ
シ基から成る群より選択される置換基で置換されており
、好ましくはフェニル、ビフェニルおよびナフチルであ
り、フェニルが最も好ましい、 により表わされる第三アラルキルイソシアネートは、本
発明の広い実施においてとくに有用である。これらの第
三アラルキルイソシアネートは、米国特許第３．２９０
，３５０号および同第４゜４３９．６１６号に記載され
ており、それらの開示をここに引用によって加える。
基、好ましくは１個の炭素原子を有するもの、すなわち
、メチルであり、モしてＲ２は１２個までの炭素原子を
有するアリーレン基であり、前記アリーレン基は置換さ
れていないか、あるいはハロゲン、ヒドロカルビル基、
ヒドロカルビルオキシ基およびヒドロカルビルカルボキ
シ基から成る群より選択される置換基で置換されており
、好ましくはフェニル、ビフェニルおよびナフチルであ
り、フェニルが最も好ましい、 により表わされる第三アラルキルイソシアネートは、本
発明の広い実施においてとくに有用である。これらの第
三アラルキルイソシアネートは、米国特許第３．２９０
，３５０号および同第４゜４３９．６１６号に記載され
ており、それらの開示をここに引用によって加える。
最も好ましい第三アラルキルイソシアネートは、アメリ
カン・サイアナミド−カンパニーから入手可能なパラー
テトラメチレンジイソシアネー） （Ｐ−ＴＭＸＤＩ）
−ｒある。ｐ−ＴＭＸＤＩ（７）化学式は次の通りであ
る： ＣＯ このＰ−ＴＭＸＤＩはこの分野において既知の方法によ
り製造することができる（例えば、米国特許第４，３６
１，５１８号、同第４，３７９．７６７号および同第４
，３９９，０７４号、参照。
カン・サイアナミド−カンパニーから入手可能なパラー
テトラメチレンジイソシアネー） （Ｐ−ＴＭＸＤＩ）
−ｒある。ｐ−ＴＭＸＤＩ（７）化学式は次の通りであ
る： ＣＯ このＰ−ＴＭＸＤＩはこの分野において既知の方法によ
り製造することができる（例えば、米国特許第４，３６
１，５１８号、同第４，３７９．７６７号および同第４
，３９９，０７４号、参照。
それらの開示をここに引用によって加える）＃前述のよ
うに、ポリウレタンプレポリマーはポリウレタン組成物
においてイソシアネート成分として使用することができ
る。末端に反応性のイソシアネート基を有するポリウレ
タンプレポリマーは、ポリマーのジオールと化学量論的
に過剰の脂肪族ジイソシアネートとの反応生成物として
生成される。適当には、脂肪族ジイソシアネートは前述
の第三アラルキルイソシアネート、好ましくはｐ−ＴＭ
ＸＤＩである。好ましくは、ポリマージオールは２官能
価のＰＰＧポリエーテル、または３官能価のＰＰＧポリ
エーテルであるポリオール、またはそれらの梶合物であ
る。これらのＰ、ＰＧポリエーテルはポリエーテル（Ａ
）または（Ｂ）と同一であるかあるいは異ることができ
るが、ＥＯでキャッピングされていない、最も好ましく
は、ポリマージオールはＰＰＧポリエーテル（Ａ）また
はＰＰＧポリエーテル（Ｂ）、またはそれらの混合物と
同一である。ＰＰＧポリエーテル（ＥＯでキャッピング
されているか、あるいはされていない）を使用してプレ
ポリマーを製造するとき、約２００〜約４０００、好ま
しくは約４００〜約３０００の数平均当量重量を有する
ＰＰＧポリエーテルを使用することができる。プレポリ
マーの製造に３より大きい官能価を有するＰＰＧポリエ
ーテルの使用は、プレポリマーが粘稠となり過ぎるので
、推奨されない、しかしながら、３より大きい官能価を
有するＰＰＧポリエーテルを、必要に応じて、混合物の
小部分（プレポリマーの製造に使用するすべてのポリマ
ーポリオールの重量に基づいて約１０重量％より少ない
）として使用できるであろう。
うに、ポリウレタンプレポリマーはポリウレタン組成物
においてイソシアネート成分として使用することができ
る。末端に反応性のイソシアネート基を有するポリウレ
タンプレポリマーは、ポリマーのジオールと化学量論的
に過剰の脂肪族ジイソシアネートとの反応生成物として
生成される。適当には、脂肪族ジイソシアネートは前述
の第三アラルキルイソシアネート、好ましくはｐ−ＴＭ
ＸＤＩである。好ましくは、ポリマージオールは２官能
価のＰＰＧポリエーテル、または３官能価のＰＰＧポリ
エーテルであるポリオール、またはそれらの梶合物であ
る。これらのＰ、ＰＧポリエーテルはポリエーテル（Ａ
）または（Ｂ）と同一であるかあるいは異ることができ
るが、ＥＯでキャッピングされていない、最も好ましく
は、ポリマージオールはＰＰＧポリエーテル（Ａ）また
はＰＰＧポリエーテル（Ｂ）、またはそれらの混合物と
同一である。ＰＰＧポリエーテル（ＥＯでキャッピング
されているか、あるいはされていない）を使用してプレ
ポリマーを製造するとき、約２００〜約４０００、好ま
しくは約４００〜約３０００の数平均当量重量を有する
ＰＰＧポリエーテルを使用することができる。プレポリ
マーの製造に３より大きい官能価を有するＰＰＧポリエ
ーテルの使用は、プレポリマーが粘稠となり過ぎるので
、推奨されない、しかしながら、３より大きい官能価を
有するＰＰＧポリエーテルを、必要に応じて、混合物の
小部分（プレポリマーの製造に使用するすべてのポリマ
ーポリオールの重量に基づいて約１０重量％より少ない
）として使用できるであろう。
しかしながら、一般に、ポリウレタン組成物の製造する
分野において知られているポリマージオールを使用して
プレポリマーを製造することかぐ できる、こ
こで使用する「ポリマージオール」とう語は、相溶性の
ジオールの混合物、例えば、ポリエーテルジオールの混
合物、ポリエステルジオールの混合物、ポリエーテルジ
オールとポリエステルジオールとの混合物を包含する。
分野において知られているポリマージオールを使用して
プレポリマーを製造することかぐ できる、こ
こで使用する「ポリマージオール」とう語は、相溶性の
ジオールの混合物、例えば、ポリエーテルジオールの混
合物、ポリエステルジオールの混合物、ポリエーテルジ
オールとポリエステルジオールとの混合物を包含する。
「相溶性」という語は、ジオールが互いの中に相互に溶
解して単一の相を形成することを意味する。
解して単一の相を形成することを意味する。
ポリウレタンエラストマーの製造において通常使用する
ポリエーテルジオールおよびポリエステルジオール、例
えば、ヒドロキシル末端を有するもの、はプレポリマー
の製造においてポリマーのジオールとして使用すること
ができる。代表的ジオールは次の通りである：ポリアル
キレンエーテルグリコール１例えば、ポリエチレンエー
テルグリコール、ポリプロピレンエーテルグリコールお
よびポリ（テトラメチレン）グリコールおよび環式エー
テル、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド
、トリメチレンオキシドの共重合により、およびテトラ
ヒドロフランと脂肪族ジオール、例えば、エチレングリ
コール、１．３−ブタンジオール、１．４−ブタンジオ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール
、１．２−プロピレングリコール、および１．３−−プ
ロピレングリコールとの共重合により製造されるポリエ
ーテル。ポリエーテルの混合物、例えば、ポリテトラメ
チレンエーテルグリコールおよびポリプロピレン−ポリ
エチレンオキシドエーテルグリコールの混合物を使用す
ることができる。
ポリエーテルジオールおよびポリエステルジオール、例
えば、ヒドロキシル末端を有するもの、はプレポリマー
の製造においてポリマーのジオールとして使用すること
ができる。代表的ジオールは次の通りである：ポリアル
キレンエーテルグリコール１例えば、ポリエチレンエー
テルグリコール、ポリプロピレンエーテルグリコールお
よびポリ（テトラメチレン）グリコールおよび環式エー
テル、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド
、トリメチレンオキシドの共重合により、およびテトラ
ヒドロフランと脂肪族ジオール、例えば、エチレングリ
コール、１．３−ブタンジオール、１．４−ブタンジオ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール
、１．２−プロピレングリコール、および１．３−−プ
ロピレングリコールとの共重合により製造されるポリエ
ーテル。ポリエーテルの混合物、例えば、ポリテトラメ
チレンエーテルグリコールおよびポリプロピレン−ポリ
エチレンオキシドエーテルグリコールの混合物を使用す
ることができる。
ここにおいて有用な適当なヒドロキシ末端ポリエステル
は次のものを包含するが、これらに限定されない：ポリ
エチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリ
（エチレン−プロピレン）アジペート、ポリブチレンア
ジペート、ポリへキサメチレンアジペートなど、および
エチレングリコールおよびプロピレングリコールを製造
の間前記のポリエステル、例えば、ポリ（１，４−ブチ
レン−エチレン）アジペート、ポリ（１，４−ブチレン
−プロピレン）アジペート、およびポリ（１，４−ブチ
レン−エチレン−プロピレン）アジペートと共重合する
ことにより製造されるコポリエステル。他のヒドロキシ
末端ポリエステルは、ポリウレタン技術において有用で
あるとしてよく認識されており、そしてカプロラクトン
の重合からおよびジカルボン酸、例えば、なかでもコハ
ク酸、マロン酸、ピメリン酸、セバシン酸およびスペリ
ン酸とジオール、例えば、エチレングリコール、１．２
−プロパンジオール、１．３−プロパンジオール、２．
２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１．４−ブ
タンジオール、１゜５−ペナンジオール、１．６−ヘキ
サンジオールなどとの縮合により誘導されるものを包含
する。
は次のものを包含するが、これらに限定されない：ポリ
エチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリ
（エチレン−プロピレン）アジペート、ポリブチレンア
ジペート、ポリへキサメチレンアジペートなど、および
エチレングリコールおよびプロピレングリコールを製造
の間前記のポリエステル、例えば、ポリ（１，４−ブチ
レン−エチレン）アジペート、ポリ（１，４−ブチレン
−プロピレン）アジペート、およびポリ（１，４−ブチ
レン−エチレン−プロピレン）アジペートと共重合する
ことにより製造されるコポリエステル。他のヒドロキシ
末端ポリエステルは、ポリウレタン技術において有用で
あるとしてよく認識されており、そしてカプロラクトン
の重合からおよびジカルボン酸、例えば、なかでもコハ
ク酸、マロン酸、ピメリン酸、セバシン酸およびスペリ
ン酸とジオール、例えば、エチレングリコール、１．２
−プロパンジオール、１．３−プロパンジオール、２．
２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１．４−ブ
タンジオール、１゜５−ペナンジオール、１．６−ヘキ
サンジオールなどとの縮合により誘導されるものを包含
する。
ポリエステルの混合物を使用することもできる。
少なくとも３００の数平均分子量を有するポリマーのジ
オールを使用することができる。一般に、使用する分子
量は約３００〜６０００の範囲である。約４００〜約３
０００の範囲は好ましく、約１０００〜約３０００の範
囲は最も好ましい。
オールを使用することができる。一般に、使用する分子
量は約３００〜６０００の範囲である。約４００〜約３
０００の範囲は好ましく、約１０００〜約３０００の範
囲は最も好ましい。
上に特定した範囲内の数平均分子量を有するボリエーテ
ルを使用することができる。しかしながら、一般に、約
４４５〜約２１００の範囲内の数平均分子量を有するポ
リエーテルを使用する。この範囲内の生成物は商業的に
入手可能である。好ましくは、数平均分子量は約８００
〜約２０００の範囲内である。
ルを使用することができる。しかしながら、一般に、約
４４５〜約２１００の範囲内の数平均分子量を有するポ
リエーテルを使用する。この範囲内の生成物は商業的に
入手可能である。好ましくは、数平均分子量は約８００
〜約２０００の範囲内である。
ポリマーのジオールについて上に特定した数平均分子量
を有するポリエステルを使用することができる。しかし
ながら、一般に、約３００〜約３ＳＯＯ１好ましくは約
４００〜約３０００、最も好ましくは約ｔｏｏｏＮ約３
０００の数平均分子量を有するポリエステルを使用する
。
を有するポリエステルを使用することができる。しかし
ながら、一般に、約３００〜約３ＳＯＯ１好ましくは約
４００〜約３０００、最も好ましくは約ｔｏｏｏＮ約３
０００の数平均分子量を有するポリエステルを使用する
。
この分野においてよく知られている方法により、北に述
べたように、化学量論的に過剰量のジイソシアネートを
ポリマージオールと反応させてプレポリマーを生成する
。一般に、ジイソシアネート中の−ＮＣＯ基対ポリマー
ジオール中の一〇Ｈ基の比は約２二１〜約５：１、好ま
しくは約２．５：Ｌ〜約４．５：ｌ、最も好ましくは約
３．０：１〜約３．５：１である。
べたように、化学量論的に過剰量のジイソシアネートを
ポリマージオールと反応させてプレポリマーを生成する
。一般に、ジイソシアネート中の−ＮＣＯ基対ポリマー
ジオール中の一〇Ｈ基の比は約２二１〜約５：１、好ま
しくは約２．５：Ｌ〜約４．５：ｌ、最も好ましくは約
３．０：１〜約３．５：１である。
ポリウレタンの製造に用いるプレポリマーは、その重量
に基づいて少なくとも約２重量％のイソシアネート含量
（Ｎ００％）を有する０通常イソシアネート含量は約２
．０〜約９．０重量％、好ましくは約４．０〜約７．５
重量％、より好ましくは約４．５〜約７．０重量％の範
囲内である。
に基づいて少なくとも約２重量％のイソシアネート含量
（Ｎ００％）を有する０通常イソシアネート含量は約２
．０〜約９．０重量％、好ましくは約４．０〜約７．５
重量％、より好ましくは約４．５〜約７．０重量％の範
囲内である。
Ｎ００％は最終のポリウレタンの硬度に関係し、そして
所望の硬度に依存して変化させることができる。
所望の硬度に依存して変化させることができる。
プレポリマーの製造の間、塩化ベンゾイルを必要に応じ
てプレポリマーの重量に基づいて約０゜００５〜約０．
１重量％の量で添加することができる。プレポリマーを
わずかに酸性に保持するために塩化ベンゾイルを使用す
ることができる。これは所定の用途において処理の理由
で、あるいは特定のプレポリマーの特性を得るために必
要であるか、あるいは望ましいことがある。
てプレポリマーの重量に基づいて約０゜００５〜約０．
１重量％の量で添加することができる。プレポリマーを
わずかに酸性に保持するために塩化ベンゾイルを使用す
ることができる。これは所定の用途において処理の理由
で、あるいは特定のプレポリマーの特性を得るために必
要であるか、あるいは望ましいことがある。
使用する連鎖延長剤は利用する処理系中に可溶性でなく
てはならない、好ましい連鎖延長剤は、とくにＲＩＭ法
のために、１．４−ブタンジオールである。しかしなが
ら、この分野において他の既知の連鎖延長剤は有用であ
ることが明らかにされた。こうして、他の潜在的に有用
な連鎖延長剤は、米国特許第４，４４０，７０５号中に
開示されているものから選促することができ、その特許
の開示をここに引用によって加える。連鎖延長剤は、最
終ポリウレタンにおいて所望の硬度および他の性質に依
存して径間する量で使用される。存在する所定量のポリ
オール（例えば、イソシアネート含量・ノプドプレポリ
マーを生成するために前もってすでに反応させたポリオ
ール）および存在する所定量の未反応のイソシアネート
基について、使用すべき連鎖延長剤の量は、後述するよ
うな所望の化学量論的指数を提供するようなものである
。例えば、存在するポリオールの１００部（重量）につ
き約２〜約２０部、典型的には約２〜約１０部の連鎖延
長剤を使用するが、前述のように、これは所望の硬度、
イソシアネート含量および化学量論的指数が特定される
場合、独立な変数ではない、この便存性は、この分野に
おいて認識されているように、一般にポリウレタン配合
物の特性ではなく、そして本発明の新規な面ではない。
てはならない、好ましい連鎖延長剤は、とくにＲＩＭ法
のために、１．４−ブタンジオールである。しかしなが
ら、この分野において他の既知の連鎖延長剤は有用であ
ることが明らかにされた。こうして、他の潜在的に有用
な連鎖延長剤は、米国特許第４，４４０，７０５号中に
開示されているものから選促することができ、その特許
の開示をここに引用によって加える。連鎖延長剤は、最
終ポリウレタンにおいて所望の硬度および他の性質に依
存して径間する量で使用される。存在する所定量のポリ
オール（例えば、イソシアネート含量・ノプドプレポリ
マーを生成するために前もってすでに反応させたポリオ
ール）および存在する所定量の未反応のイソシアネート
基について、使用すべき連鎖延長剤の量は、後述するよ
うな所望の化学量論的指数を提供するようなものである
。例えば、存在するポリオールの１００部（重量）につ
き約２〜約２０部、典型的には約２〜約１０部の連鎖延
長剤を使用するが、前述のように、これは所望の硬度、
イソシアネート含量および化学量論的指数が特定される
場合、独立な変数ではない、この便存性は、この分野に
おいて認識されているように、一般にポリウレタン配合
物の特性ではなく、そして本発明の新規な面ではない。
化学量論的指数は、ポリウレタン配合物のイソシアネー
ト成分中のＮＧＯの当量対ポリウレタン配合物の１種ま
たは２種以上のヒドロキシル成分中のそれと反応するた
めに有効なＯｆ（の当量の比である。この目的のための
ＯＨの合計の当量は。
ト成分中のＮＧＯの当量対ポリウレタン配合物の１種ま
たは２種以上のヒドロキシル成分中のそれと反応するた
めに有効なＯｆ（の当量の比である。この目的のための
ＯＨの合計の当量は。
ポリマージオール、例えば、ＰＰＧポリエーテル、なら
びに連鎖延長剤（例えば、１．４−ブタンジオール）か
ら誘導されるＯＨ基を包含する。
びに連鎖延長剤（例えば、１．４−ブタンジオール）か
ら誘導されるＯＨ基を包含する。
化学量論的指数は、この分野において知られている他の
概念である０本発明において、好ましい指数は約０．９
５〜約１．１５であり、約１．０〜約１．１の指数はと
くに好ましい。
概念である０本発明において、好ましい指数は約０．９
５〜約１．１５であり、約１．０〜約１．１の指数はと
くに好ましい。
触媒の存在は製造されるポリウレタン組成物の種類に依
存して任意である０例えば、ＲＩＭ法により製造される
本発明のポリウレタン組成物について、触媒、好ましく
はジメチル錫ジラウレートを使用する。本発明のポリウ
レタン組成物において有用であることが期待される他の
代表的な触媒は、次のものを包含するが、これらに限定
されない：有機金属化合物、好ましくは有機錫化合物、
例えば、有機カルボン酸の錫（１’Ｉ）塩、例えば、酢
酸錫（■）、オクタン酸銀（■）、エチルヘキサン酸錫
（ＩＩ）、ラウリン酸銀（ＩＩ）など、および有機カル
ボン酸のジアルキル錫（ＩＶ）塩、例えば、ジブチル錫
ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マ
レエートおよびジオクチル錫ジアセテートなど。有機金
属化合物は単独であるいは強い塩基性アミンと組み合わ
せて使用されヂ る。強い塩基性アミンの例は次のものを包含するニアミ
ジン、例えば、２．３−ジメチル−３゜４．５．６−チ
トラヒドロピリミジン、第三アミン、例えば、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン
、Ｎ−メチル−１Ｎ−エチル−１Ｎ−シクロヘキシル−
モルホリン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−テトラメチルエチ
レンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ”−テトラメチルブタ
ンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テト
ラメチルジアミノエチルエーテル、ビス（ジメチルアミ
ノプロピル）尿素、ジメチルピペラジン、１．２−ジメ
チルイミダゾール、１−７ゾービシルロ［３、３、Ｏｌ
オクタンおよびｌ、４−ジアザ−ビシクロ［２、２、２
］オクタン、およびアルカノール化合物、例えば、トリ
エタノールアミン、トリイソプロパツールアミン、Ｎ−
メチル−およびＮ−エチル−ジェタノールアミンおよび
ジメチルエタノールアミンなど。触媒は、存在するとき
、ポリエーテル（Ａ）およびポリエーテル（Ｂ）の合計
重量に基づいて、約０．００１〜約５重量％の量（の触
媒および／または触媒の組み合わせ）、好ましくは約０
．０１〜約２重量％の量で使用される。
存して任意である０例えば、ＲＩＭ法により製造される
本発明のポリウレタン組成物について、触媒、好ましく
はジメチル錫ジラウレートを使用する。本発明のポリウ
レタン組成物において有用であることが期待される他の
代表的な触媒は、次のものを包含するが、これらに限定
されない：有機金属化合物、好ましくは有機錫化合物、
例えば、有機カルボン酸の錫（１’Ｉ）塩、例えば、酢
酸錫（■）、オクタン酸銀（■）、エチルヘキサン酸錫
（ＩＩ）、ラウリン酸銀（ＩＩ）など、および有機カル
ボン酸のジアルキル錫（ＩＶ）塩、例えば、ジブチル錫
ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マ
レエートおよびジオクチル錫ジアセテートなど。有機金
属化合物は単独であるいは強い塩基性アミンと組み合わ
せて使用されヂ る。強い塩基性アミンの例は次のものを包含するニアミ
ジン、例えば、２．３−ジメチル−３゜４．５．６−チ
トラヒドロピリミジン、第三アミン、例えば、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン
、Ｎ−メチル−１Ｎ−エチル−１Ｎ−シクロヘキシル−
モルホリン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−テトラメチルエチ
レンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ”−テトラメチルブタ
ンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テト
ラメチルジアミノエチルエーテル、ビス（ジメチルアミ
ノプロピル）尿素、ジメチルピペラジン、１．２−ジメ
チルイミダゾール、１−７ゾービシルロ［３、３、Ｏｌ
オクタンおよびｌ、４−ジアザ−ビシクロ［２、２、２
］オクタン、およびアルカノール化合物、例えば、トリ
エタノールアミン、トリイソプロパツールアミン、Ｎ−
メチル−およびＮ−エチル−ジェタノールアミンおよび
ジメチルエタノールアミンなど。触媒は、存在するとき
、ポリエーテル（Ａ）およびポリエーテル（Ｂ）の合計
重量に基づいて、約０．００１〜約５重量％の量（の触
媒および／または触媒の組み合わせ）、好ましくは約０
．０１〜約２重量％の量で使用される。
本発明の組成物は、必要に応じて、既知の添加剤、例え
ば、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、立体障害アミンの光安定
剤（ＨＡＬＳ）、顔料、充填剤、難燃、剤などを含有す
ることができる。
ば、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、立体障害アミンの光安定
剤（ＨＡＬＳ）、顔料、充填剤、難燃、剤などを含有す
ることができる。
次の実施例により本発明をさらに説明する。
実）Ｌも題
以下の実施例において、手による混合の実験を実施して
、研究のためＲＩＭ法をシミュレーションした。実際の
ＲＩＭ法においては、組成物中のすべての成分は同一に
とどまるが、ただしより高い水準（２〜５倍高い）の触
媒を使用して、非常に速い反応速度およびより短い成形
品の取り出し時間を達成するようになされるであろう。
、研究のためＲＩＭ法をシミュレーションした。実際の
ＲＩＭ法においては、組成物中のすべての成分は同一に
とどまるが、ただしより高い水準（２〜５倍高い）の触
媒を使用して、非常に速い反応速度およびより短い成形
品の取り出し時間を達成するようになされるであろう。
高速ミキサーの攪拌機を使用して、ポリオールおよび触
媒の混合物をＰ−ＴＭＸＤＩと、双方共７５〜８０℃に
予熱して、１０〜１５秒間混合することにより、手によ
る混合を実施した０次いで、この混合物を８０℃に予熱
した型へ注入し、そして５分間プレスした。成形された
試料を室温において少なくとも１日間放置した後、物理
的性質を試験した。
媒の混合物をＰ−ＴＭＸＤＩと、双方共７５〜８０℃に
予熱して、１０〜１５秒間混合することにより、手によ
る混合を実施した０次いで、この混合物を８０℃に予熱
した型へ注入し、そして５分間プレスした。成形された
試料を室温において少なくとも１日間放置した後、物理
的性質を試験した。
すべての実施例は、１．０５のイソシアネート指数に基
ずく。
ずく。
次の実施例において、使用した物質は次に同定する通り
である： トリオール ヴオラ／−）Ｉｙ （ＶＯＲＡＮＯＬ＠）４７０２の商
標のＥＯキャップドＰＰＧ）リオールポリエーテル、ダ
ウ・ケミカル・カンパニー、３３．６のＯＨ＃（当量重
量＝１６つ’オラ／−ル（ＶＯＲＡＮＯＩ、＠）５１４
８の商標のＥＯキャップドＰＰＧトリオールポリエーテ
ル ニー、２３．１１７）ＯＨ＃（当量重量＝２４つ＊う／
−ル（ＶＯＲＡＮＯＬ＠）５８１５の商標のＥＯキャッ
プドＰＰＧ）リオールポリエーテル、ダウ・ケミカルＱ
カンパニー、２８ 、３＋７）ＯＨ＃ （当量重量＝１
９り；（、＜（ＸＵＳ）Ｌ４００３．ｌ Ｅ Ｏキ
ャップドＰＰＧ ）リオールポリエーテル、ダウ・ケミ
カル・カンパニー、３４゜３＋７）ＯＨＳｌ量重量＝１
６４０） ジオール クサス（ＸＡＳ）１０８８７．００ ＥＯキャップド
ＰＰＧジオールポリエーテル。
である： トリオール ヴオラ／−）Ｉｙ （ＶＯＲＡＮＯＬ＠）４７０２の商
標のＥＯキャップドＰＰＧ）リオールポリエーテル、ダ
ウ・ケミカル・カンパニー、３３．６のＯＨ＃（当量重
量＝１６つ’オラ／−ル（ＶＯＲＡＮＯＩ、＠）５１４
８の商標のＥＯキャップドＰＰＧトリオールポリエーテ
ル ニー、２３．１１７）ＯＨ＃（当量重量＝２４つ＊う／
−ル（ＶＯＲＡＮＯＬ＠）５８１５の商標のＥＯキャッ
プドＰＰＧ）リオールポリエーテル、ダウ・ケミカルＱ
カンパニー、２８ 、３＋７）ＯＨ＃ （当量重量＝１
９り；（、＜（ＸＵＳ）Ｌ４００３．ｌ Ｅ Ｏキ
ャップドＰＰＧ ）リオールポリエーテル、ダウ・ケミ
カル・カンパニー、３４゜３＋７）ＯＨＳｌ量重量＝１
６４０） ジオール クサス（ＸＡＳ）１０８８７．００ ＥＯキャップド
ＰＰＧジオールポリエーテル。
ダウ・ケミカル・カンパニー、５７．２のＯＨ＃ （尚
量重量＝９８０） クサス（ＸＡＳ）１０８８７．０１ ＥＯキャップド
ＰＰＧジオールポリエーテル、グラ拳ケミカルーカンパ
ニー、２９ 、４ｃ７）ＯＨ＃ （当量重量＝１９１０
） プルラコール（ＰＬＵＲＡＣＯＬ＠）６２８の商標のＥ
ＯキャップドＰＰＧジオールポリエーテル、ＢＡＳＦワ
イアンドッテ・コーポレーション、２６．１のＯＨ＃
（当量重量＝２１５０） ポリ（ＰＯＬＹ Ｇ＠）５５−１１２の商標のＥＯキ
ャップドＰＰＧジオールポリエーテル、オリン・ケミカ
ルズ、１１２゜６（７）ＯＨ＃ （当量重量＝ ５００
）欣膓 フォムレズ（ＦＯＭＲＥＺ＠）ＵＬ−２８の商標のジメ
チル錫ジラウレート、ライトコ・ケミカルψカンパニー 以下の表において、「１．４−ブタンジオール」を「Ｂ
ＤＯ」の略号で示す０組成物に与えた−ひは重量部であ
る。
量重量＝９８０） クサス（ＸＡＳ）１０８８７．０１ ＥＯキャップド
ＰＰＧジオールポリエーテル、グラ拳ケミカルーカンパ
ニー、２９ 、４ｃ７）ＯＨ＃ （当量重量＝１９１０
） プルラコール（ＰＬＵＲＡＣＯＬ＠）６２８の商標のＥ
ＯキャップドＰＰＧジオールポリエーテル、ＢＡＳＦワ
イアンドッテ・コーポレーション、２６．１のＯＨ＃
（当量重量＝２１５０） ポリ（ＰＯＬＹ Ｇ＠）５５−１１２の商標のＥＯキ
ャップドＰＰＧジオールポリエーテル、オリン・ケミカ
ルズ、１１２゜６（７）ＯＨ＃ （当量重量＝ ５００
）欣膓 フォムレズ（ＦＯＭＲＥＺ＠）ＵＬ−２８の商標のジメ
チル錫ジラウレート、ライトコ・ケミカルψカンパニー 以下の表において、「１．４−ブタンジオール」を「Ｂ
ＤＯ」の略号で示す０組成物に与えた−ひは重量部であ
る。
′ 以下の表において、記載する物理的性質は次の手
順により決定した： 硬度、ショアーＡ ＡＳＴＭ ２２４０モジユラス
、１０ ＡＳＴＭ Ｄ−４１０％、 ｐｓｉ
２ 引Ｉ霞強さ、ｐｓｉ ＡＳＴＭ Ｄ−４１２伸び、
％ ＡＳＴＭ Ｄ−４１２引裂き強さ、ダイ
ＡＳＴＭ Ｄ−６２４「Ｃ」、ポンド／ インチ（ｌｂ／ｉ ｎ） 実施例１−７ 表１１実施例１〜７は、異る等級のポリオールの本発明
ではない組成物の物理的性質への効果を示すデータを報
告する。
順により決定した： 硬度、ショアーＡ ＡＳＴＭ ２２４０モジユラス
、１０ ＡＳＴＭ Ｄ−４１０％、 ｐｓｉ
２ 引Ｉ霞強さ、ｐｓｉ ＡＳＴＭ Ｄ−４１２伸び、
％ ＡＳＴＭ Ｄ−４１２引裂き強さ、ダイ
ＡＳＴＭ Ｄ−６２４「Ｃ」、ポンド／ インチ（ｌｂ／ｉ ｎ） 実施例１−７ 表１１実施例１〜７は、異る等級のポリオールの本発明
ではない組成物の物理的性質への効果を示すデータを報
告する。
表 ！
Ｉリオー−ルの一夢傘ｐ薦】ｒがａを
組成 実 １〆ＯＲｚｌ ｉ
’ｌ ＯＬ■５８１５ （）ジオール）
１ＸＵＳ １４ＱＯ３，０１
＜）ジオール）ＸＡＳ １０８ｆｌ１７．ＯＯ（ジオ
−＃）ＸＡＳ １０８８７．Ｑｌ（ジオ−Ａ・ＰＬＵ
ＲＡＣＯＬ■６２８（ジオール）ＢＤＯ７７７ ｐ−ＴＭＸＤＩ ２７．？ ２５．１
２６．３ｐｏｕＲＥｚｏｕｒ、 −２ｇ
ｏ、ａ ｏ、３ａａ物質的性質 硬度Ａ
８２ ８０ ８０モジユラス、１００
％、ｐａｔ ６９０ ５５
０ ６００引張強さ、ｐｓ ｉ
１２９０ １４３０ １７２
Ｇ伸び１％
３１５ ５００ ４８０ダイ“Ｃ′引裂き
抵抗 １ ｂ ／ ｉ％ ２５０
３３０ ３３０本試験するためには弱過ぎる 施例 ２７．７ ３１９ ２６．５ ２５．９Ｇ、３ ０．３
０．３ ０．３ １２８０ ５００ ３６０ ＊ 実施例８−１２ 表■、実施例８〜１２は、ＥＯキャップドＰＰＧトリオ
ールポリエーテルとＥＯキャップドＰＰＧジオールポリ
エーテルとの配合の効果を明らかにするデータを報告す
る。
’ｌ ＯＬ■５８１５ （）ジオール）
１ＸＵＳ １４ＱＯ３，０１
＜）ジオール）ＸＡＳ １０８ｆｌ１７．ＯＯ（ジオ
−＃）ＸＡＳ １０８８７．Ｑｌ（ジオ−Ａ・ＰＬＵ
ＲＡＣＯＬ■６２８（ジオール）ＢＤＯ７７７ ｐ−ＴＭＸＤＩ ２７．？ ２５．１
２６．３ｐｏｕＲＥｚｏｕｒ、 −２ｇ
ｏ、ａ ｏ、３ａａ物質的性質 硬度Ａ
８２ ８０ ８０モジユラス、１００
％、ｐａｔ ６９０ ５５
０ ６００引張強さ、ｐｓ ｉ
１２９０ １４３０ １７２
Ｇ伸び１％
３１５ ５００ ４８０ダイ“Ｃ′引裂き
抵抗 １ ｂ ／ ｉ％ ２５０
３３０ ３３０本試験するためには弱過ぎる 施例 ２７．７ ３１９ ２６．５ ２５．９Ｇ、３ ０．３
０．３ ０．３ １２８０ ５００ ３６０ ＊ 実施例８−１２ 表■、実施例８〜１２は、ＥＯキャップドＰＰＧトリオ
ールポリエーテルとＥＯキャップドＰＰＧジオールポリ
エーテルとの配合の効果を明らかにするデータを報告す
る。
実施例１３−１６
表１、実施例１３−１６は、ＥＯキャップドＰＰＧトリ
オールポリエーテルとＥＯキャップドＰＰＧジオールポ
リエーテルとの配合の効果を明らかにするデータを報告
する。
オールポリエーテルとＥＯキャップドＰＰＧジオールポ
リエーテルとの配合の効果を明らかにするデータを報告
する。
実施例１７−２２
表Ｗ１実施例１７〜２２は、ＥＯキャップドＰＰＧ）リ
オールポリエーテルとＥＯキャップドＰＰＯジオールポ
リエーテルとの配合の効果を示すデータを報告する。
オールポリエーテルとＥＯキャップドＰＰＯジオールポ
リエーテルとの配合の効果を示すデータを報告する。
実施例２３−２８
表ｖ１実施例２３−２８は、ＥＯキャップドＰＰＧ）リ
オールポリエーテルとＥＯキャップドＰＰＧジオールポ
リエーテルとの配合の効果を示すデータを報告する。
オールポリエーテルとＥＯキャップドＰＰＧジオールポ
リエーテルとの配合の効果を示すデータを報告する。
実施例２９−３１
表■、実施例２９−３１は、ＥＯキャップドＰＰＧトリ
オールポリエーテルとＥＯキャップドＰＰＧジオールポ
リエーテルとの配合の効果を明らかにするデータを報告
する。
オールポリエーテルとＥＯキャップドＰＰＧジオールポ
リエーテルとの配合の効果を明らかにするデータを報告
する。
実施例３２−３４
表■、実施例３２−３４は、ＥＯキャップドｐｐＧトリ
オールポリエーテルとＥＯキャップドＰＰＧジオールポ
リエーテルとを配合する効果を明らかにするデータを報
告する。ブレンドを含有する組成物を、ポリウレタンプ
レポリマーから調製した。プレポリマーはｐ−ＴＭＸＤ
Ｉとブレンド中に使用したポリエーテルの１種とから調
製した。
オールポリエーテルとＥＯキャップドＰＰＧジオールポ
リエーテルとを配合する効果を明らかにするデータを報
告する。ブレンドを含有する組成物を、ポリウレタンプ
レポリマーから調製した。プレポリマーはｐ−ＴＭＸＤ
Ｉとブレンド中に使用したポリエーテルの１種とから調
製した。
ズ上」［Ｌ１二ノー
プレポリマーＡは、
（Ｑ） ４００．！ｉ＋（７）ＸＵＳ１４００３．
０１（）’！Ｊオール）；および （ｂ） ４００ｇのｐ−ＴＭＸＤＩを、（Ｃ） ０
．０４．！ｉ’のジブチル錫ジラウレートＣ１ｔ＆７’
触媒７’−１２、＆＆７’ケミカルズ・インヂ
コーホレーテッドの商標）の存在下に８５℃において４
時間混合することによシ調製した。このプレポリマーは
１４６％のイソシアネート含量を有プレポリマーＢは、 （α） ４０（ｌのＸ、［ｔｏｓｓ７．ｏｔ（ジオー
ル）を、 （ｂ） ４００ｇ（Ｄｐ−ＴＭＸＤＩと、（Ｃ）
０．０４Ｆのジブチル錫ジラウレー）（ｆ＆Ｔ触媒Ｔ−
１２、）ｄ／ｋＴケミカルズ・インコーホレーテッドの
商標）の存在下に８５℃において４時間混合することに
より調製した。このプレポリマーは１４．５％のイソシ
アネート含量を有することがわかった。
０１（）’！Ｊオール）；および （ｂ） ４００ｇのｐ−ＴＭＸＤＩを、（Ｃ） ０
．０４．！ｉ’のジブチル錫ジラウレートＣ１ｔ＆７’
触媒７’−１２、＆＆７’ケミカルズ・インヂ
コーホレーテッドの商標）の存在下に８５℃において４
時間混合することによシ調製した。このプレポリマーは
１４６％のイソシアネート含量を有プレポリマーＢは、 （α） ４０（ｌのＸ、［ｔｏｓｓ７．ｏｔ（ジオー
ル）を、 （ｂ） ４００ｇ（Ｄｐ−ＴＭＸＤＩと、（Ｃ）
０．０４Ｆのジブチル錫ジラウレー）（ｆ＆Ｔ触媒Ｔ−
１２、）ｄ／ｋＴケミカルズ・インコーホレーテッドの
商標）の存在下に８５℃において４時間混合することに
より調製した。このプレポリマーは１４．５％のイソシ
アネート含量を有することがわかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）少なくとも３官能価のエチレンオキシドキャ
ップドポリプロピレングリコールポリエーテル、または それらの混合物； （Ｂ）２官能価のエチレンオキシドキャップドポリプロ
ピレングリコールポリエーテル、またはそれらの混合物
； （Ｃ）脂肪族ジイソシアネート、または末端に反応性イ
ソシアネート基を有しかつ化学量論的に過剰量の脂肪族
ジイソシアネートとポリマージオールとの反応生成物と
して生成されたポリウレタンプレポリ （Ｄ）１，４−ブタンジオール連鎖延長剤；および （Ｅ）必要に応じて、触媒量の触媒； の反応生成物からなることを特徴とするポリウレタン組
成物。 ２、前記脂肪族ジイソシアネートが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基
であり、そしてＲ＾２は１２個までの炭素原子を有する
アリーレン基であり、前記アリーレン基は置換されてい
ないか、あるいはハロゲン、ヒドロカルビル基、ヒドロ
カルビルオキシ基およびヒドロカルビルカルボキシ基か
ら成る群より選択される置換基で置換されている、によ
り表わされる第三アラルキルイソシアネートである特許
請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、少なくとも３官能価を有する前記ポリエーテル（Ａ
）対２官能価を有する前記ポリエーテル（Ｂ）の比が約
３０対７０〜約７０対３０である特許請求の範囲第１項
記載の組成物。 ４、前記ポリエーテル（Ａ）が約４００〜約４０００の
当量重量、約３〜５の官能価を有し、そして前記ポリエ
ーテル（Ｂ）が約３００〜約４０００の当量重量を有す
る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５、前記プレポリマーがその重量に基づいて約２．０〜
約９．０重量％のイソシアネート含量を有する特許請求
の範囲第１項記載の組成物。 ６、前記触媒がジメチル錫ジラウレートであり、そして
前記ポリエーテル（Ａ）および前記ポリエーテル（Ｂ）
の合計重量に基づいて約０．００１〜約５重帯％で存在
する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ７、前記連鎖延長剤の量がポリエーテル（Ａ）＋（Ｂ）
の１００重量部につき約２〜約１０重量部である特許請
求の範囲第１項記載の組成物。 ８、前記ポリエーテル（Ａ）対ポリエーテル（Ｂ）の比
が約３０対７０〜約７０対３０であり； 前記脂肪族ジイソシアネートが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基
であり、そしてＲ＾２は１２個までの炭素原子を有する
アリーレン基であり、前記アリーレン基は置換されてい
ないか、あるいはハロゲン、ヒドロカルビル基、ヒドロ
カルビルオキシ基およびヒドロカルビルカルボキシ基か
ら成る群より選択される置換基で置換されている、によ
り表わされる第三アラルキルイソシアネートであり； 前記ポリマージオールが、 （ａ）ポリテトラメチレンエーテルグリコール；ポリプ
ロピレンエーテルグリコール；ポリプロピレン−ポリエ
チレンオキシドエーテルグリコール；およびそれらの混
合物から成る群より選択されるポリエーテル； （ｂ）ポリエチレンアジペート；ポリプロピレンアジペ
ート；ポリ（エチレン−プロピレン）アジペート；ポリ
ブチレンアジペート；ポリヘキサメチレンアジペート；
ポリカプロラクトン；および それらの混合物から成る群より選択されるポリエステル
；および （ｃ）ポリエーテルジオールとポリエステルジオールと
の相溶性の混合物； から成る群より選択されるか、あるいは前記とポリマー
ジオールは、 （ａ）少なくとも３官能価を有するポリプロピレングリ
コールポリエーテル、またはそれらの混合物； （ｂ）２官能価を有するポリプロピレングリコールポリ
エーテル、またはそれらの混合物； （ｃ）少なくとも３官能価を有するエチレンオキシドキ
ャップドポリプロピレングリコールポリエーテル、また
はそれらの混合物； （ｄ）２官能価を有するエチレンオキシドキャップドポ
リプロピレングリコールポリエーテル、またはそれらの
混合物； （ｅ）前記ポリエーテル（Ａ）； （ｆ）前記ポリエーテル（Ｂ）；および （ｇ）（ｅ）および（ｆ）の混合物； から成る群より選択され； 前記連鎖延長剤の量がポリエーテル（Ａ）＋（Ｂ）の重
帯に基づき約２〜約１０重量％であり； 前記触媒がジメチル錫ジラウレートであり、そして前記
ポリエーテル（Ａ）および前記ポリエーテル（Ｂ）の合
計重量に基づいて約０．００１〜約５重量％で存在し； 前記ポリエーテル（Ａ）は約４００〜約４０００の当量
、および約３〜５の官能価を有し；前記ポリエーテル（
Ｂ）は約３００〜約４０００の当量を有し；そして 前記プレポリマーがその重量に基づいて約２．０〜約９
．０重量％のイソシアネート含量を有する特許請求の範
囲第１項記載の組成物。 ９、（Ａ）少なくとも３官能価を有するエチレンオキシ
ドキャップドポリプロピレングリコールポリエーテル、
またはそれらの混合物；前記ポリエーテルは約４００〜
約４０００の当量重量、および約３〜５の官能価を有す
る； （Ｂ）２官能価を有するエチレンオキシドキャップドポ
リプロピレングリコールポリエーテル、またはそれらの
混合物；前記ポリエーテルは約３００〜約４０００の当
量重量を有する： （Ｃ）ｐ−ＴＭＸＤＩあるいは化学量論的に過剰量のｐ
−ＴＭＸＤＩと前記ポリエーテル（Ａ）または前記ポリ
エーテル（Ｂ）または（Ａ）および（Ｂ）の混合物との
反応生成物として生成したポリウレタンプレポリマー； （Ｄ）ポリエーテル（Ａ）＋（Ｂ）の１００重量部につ
き約２〜約１０重量部の量の１，４−ブタンジオール連
鎖延長剤； （Ｅ）前記ポリエーテル（Ａ）および前記ポリエーテル
（Ｂ）の合計重量に基づいて約０．００１〜約５重量％
で存在するジメチル錫ジラウレート触媒； からなり、ここでＮＣＯ基対合計のＯＨ基の化学量論的
指数は約０．９５対１．１５であり、そして前記プレポ
リマーのイソシアネート含量はプレポリマーの重量に基
づいて約２．０〜約９．０重量％であり、そして少なく
とも３官能価を有する前記ポリエーテル（Ａ）対２官能
価を有する前記ポリエーテルの比は約３０対７０〜約７
０対３０であることを特徴とする反応射出成形用組成物
。
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