JPS5995137A - 貼合せ複合物 - Google Patents

貼合せ複合物

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JPS5995137A
JPS5995137A JP58201860A JP20186083A JPS5995137A JP S5995137 A JPS5995137 A JP S5995137A JP 58201860 A JP58201860 A JP 58201860A JP 20186083 A JP20186083 A JP 20186083A JP S5995137 A JPS5995137 A JP S5995137A
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rubber
vulcanized
thermoplastic
epdm
blend
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JP58201860A
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ジエ−ムズ・フランク・ヤ−ドレ−
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Dunlop Co Ltd
Original Assignee
Dunlop Co Ltd
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Publication date
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    • C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
    • C08J5/121—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives by heating
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は加硫ＥＰＤＭまたはＦｉＰＭゴム組成物を有す
る熱可塑性エラストマーブレンドの貼合せ複合物の製造
方法および該製造方法により製造された複合物に関する
。
熱可塑性線状結晶性ポリオレフィンおよび加泥ＥＰＤＭ
　（エチレン／プロピレン／ジエンモノマーターポリマ
ー）ゴムからなる熱可塑性エラストマーブレンドは英国
特許第２，００７，６８３　Ｂ号明細書に開示されてお
り、公知である。このようなブレンドにおいては、ポリ
オレフィン樹脂は粒径５０ミクロン以下（通常は１〜１
０ミクロン）の分散粒子としてＥＰＤＭと共に連続和音
な丁。ポリオレフィンが連続相をなすので、得られる組
成物はポリオレフィンのみからなる組成物と同様な挙動
を示すものと思われる。しかし、このような組成物を接
着剤中間層を使用せずに加硫ＥＰＤＭまたはＥＰＭ　（
エチレン／プロピレンコポリマー）ゴムに接合させよう
とする場合、′同様な挙動”を示さないことが発見され
た。十分な接合力は特別な種類のＥＰＤＭまたはＦｉＰ
Ｍゴム組成物を選定することによってのみ得られる。即
ち、これらの組成物類はおどろくほど少量のＥＰＤＭま
たはＥＰＭしか含有していない。
本発明の目的は、（１）熱可塑性線状結晶性ポリオレフ
ィン連続相中に分散された粒径が５０ミクロン以下の加
硫ＥＰＤＭ粒子の熱可塑性ニジストマーブレンドと（＋
１）５ｏ容量チ未満のゴムを含有する加硫ＥＰＤＭまた
はＫＰＭゴム組成物からなる貼合せ複合物の製造方法を
提供することであり％該製造方法は熱可塑性エラストマ
ーブレンドを溶融させ、そして、接着剤中間層の存在下
で加硫ゴム組成物と接触させながら固化させることから
なる。
本発明の別の目的は熱可塑性ニジストマーブレンドと加
硫ｚｐｐＭまたはＫＰＭゴムの接合複合物を提供するこ
とであり、該複合物は％（１）　　熱可塑性線状結晶性
ポリオレフィン連続相中に分散された粒径が５０ミクロ
ン以下の加硫ＫＰＤＭ粒子を有する熱可塑性ニジストマ
ーが、接着剤中間層を介することなく（ｉ０５０容量チ
未滴のゴムを含有する加硫ＥＰＤＭまたはＥＰＭゴムに
接合されていることからなる。
゛熱可塑性エラストマー”とは、（＋）　　変形力をと
りのぞいた後、室温で形状および大きさをほとんど回復
でき、そして（１ｉ）温度の上昇によって急速に軟化し
、そして、温度の低下によって硬化する、即ち、加熱に
よる変化がおおむね物理的であるような高分子材料を意
味する。
熱可塑性ニジストマーブレンドは接合後も熱可塑性の性
質を保ち、接合中は加硫が全くおこらない。ブレンド中
の線状結晶性ポリオレフィンは好ましくは、プロピレン
のホモポリマーおよびコポリマーならびにエチレンの高
密度ホモポリマーおよびコポリマーから選択される。線
状高密度エチレンポリマーおよび線状低密度エチレンポ
リマーは低圧溶液重合によって製造できる。分枝状低密
度エチレンポリマーは高圧溶液重合により製造されるが
１本発明では使用されない。ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８−６
５Ｔに規定された試験条件に従って測定したポリオレフ
ィンのメルトフローインデックスは少なくとも０．２５
であることが好ましい。
ＲＰＤＭまたはＥＰＭラバーの形状は通常なんでもかま
わない。しかし、熱可塑性ブレンドと接合される前から
加硫状態（即ち、架橋され非熱可塑性である状態）でな
ければならない。ＥＰＤＭおよび／また＆”Ｘ、　Ｆｉ
ＰＭ　コムは少なくとも１種類の他のゴムと併用するこ
ともできる。この場合、ＥＰＤＭおよび／またはＥＰＭ
ゴムの全容量がゴムの全配合量の５０％をこえることが
好ましい。
成分類を接触させる方法は例えば、熱可塑性ニジストマ
ーブレンドを射出成形、トランスファー成形、回転成形
または圧縮成形若しくは押出しすることによって加硫Ｅ
ＰＤＭまたはＥＰＭに接触させることからなる。熱可塑
性ブレンドは加硫ＦｉＰＤＭまたはＩＩＣＰＭゴム上に
押し出すことが好ましい。なぜなら、押し出しは通常、
ゴムの熱可塑性によって極めて高いゴムの湿潤”度をも
たらすからである。十分な接合力を得るために二種類の
材料を接合させる条件は当業者が単に試行錯誤をくりか
えすことによって決められるであろう。この方法が熱可
塑性ブレンドと接触させる直前にＥＰＤＭ／ＥＰＭ組成
物を加硫させる工程を含む場合、ゴムを冷却する必要は
ないし、また、実際、ゴムを冷却しない方が好ましい。
所望により、あらかじめ加硫および冷却したＥＰＤＭ／
ＥＰＭ組成物を製造し、熱可塑性ブレンドとの接合を促
進させることができる。
熱可塑性ブレンドの好ましい組成は（ａ）ポリオレフィ
ン１５〜４５．一層好ましくは、１５〜４０容愈チ；（
ｂ）Ｆ、ＰＤＭ　１５〜５０、一層好ましくは、２０〜
４５容量チ；（Ｃ）オイル１５〜５０％一層好ましくは
、１５〜４５容量チ；およびその他の成分（類）最大で
１５％、一層好ましくは、最大で１０％からなる。
加硫ＥＰＤＭまたはＫＰＭゴム組成物の好ましい総ゴム
含量は４０容量チ未満であり、かつ、少なくとも５容量
チである。一層好ましくは、５容量％〜３５容量チであ
る。加硫ゴム組成物に接合される熱可塑性ブレンドのシ
ョアーＤ硬度が８２，５未満である場合、または、熱可
塑性ブレンドが線状結晶性ポリオレフィンを３５容量チ
未満含有する場合、５〜３５容量チの総ゴム含量は特に
好ましい。組成匂の残りの成分は例えば、充てん材（例
えば、カーボンブラック）、液状エキステンダー（例え
ば、石油系オイルまたは類似物）、加硫剤、加硫促進剤
および酸化防止剤から選択される成分類である。熱可塑
性ブレンドがポリオレフィンを３５容ｆｔ％未満、およ
びオイルを３４容量チより多く含有する場合、十分な接
合力を得るためには、ゴム組成物のゴム含量は４０容量
チ未満でなげればならない。
本発明の方法は同時押出しが実際的でないような場合に
使用できる。例えば、ドア用またはマド用シールストリ
ップを製造する場合、ＥＰＤＭ／ＫＰＭゴム組成物は所
望の形状に加硫させ、次いで、熱可塑性ブレンド全加硫
造形ＫＰＤＭ／ＥＰＭゴム組成物上に押し出すことがで
きる。
以下、実施例をあげて本発明を例証する。押し出し方法
は本発明にとって特に有用であるが、押し出し方法だと
接合力を正確に測定するのに最適でない。従って、射出
成形技術を使用した。
実施例１ 表１に示されるようなＩｎＰＤＭを３０〜６０容量チの
割合で含有するＢ　Ｐ　Ｄ　Ｍゴム組成物のシート（２
２８，６Ｘ７６．２Ｘ２Ｍ）を二軸延伸ポリエチレンテ
レフタレート（ＭＥＬ工ＮＥＸという登録商標名で市販
されている）フィルム上で加硫し、むらのない完全な接
合面を得た。
Ｍｏｎ５ａｎｔｏ社から５ａｎｔｏｐｒｅｎｅ”という
商品名で市販されでいる様々な組成の熱可塑性ブレンド
を公知の全幅ファンゲートヲ有する金型（１ｏ２Ｘ７６
．２Ｘ５ｓｏｉ）中でＫＰＤＭゴム表面上に射出し。
試験サンプルの全体にわたって均一に接合させた。
比較のために、Ｃａｒｌｏｎａ　ＫＭ　６１という商品
名で市販されている、メルトフローインデックスが３の
ポリプロピレンを同様な方法で貼付けた。射出ゲートと
反対側のゴムシートの一部分にポリテトラフルオロエチ
レン（ＴＥＦＬＯＮとい５ｉ録商標名で市販されている
）を噴霧し、接合しないようにした。この射出成形は下
記の成形条件により４５トン型締Ｋｄｇｗｉｃｋ成形機
で行なった。
バレル温度　：　２７５／２６０／２５０℃金型温度　
　ニア０℃ サイクル時間；４０秒間 得られた複合物の剥離強さは１２５８７分のクロステッ
ド速度で工ｎ５ｔｒｏｎ試験機により測定した。
得られた結果を第１図にプロットして示した。
Ｙ軸は剥離強さく　Ｎ７ｍ　）を示す。Ｙ軸はＥＰＤＭ
のゴム含量（容量％）全示す。曲線１は５ａｎｔＯｐｒ
θｎｅ７３Ａを用いて得られた結果を示す。曲線２はさ
れた厚さ約０．５鵡のゴムの薄層金銭すようなゴム層中
に生じる破壊のことである。
・＝ゴム裂け。大規模なゴム裂けによっておこる破壊の
ことである。得られた測定値は明らかにゴム引裂強さお
よびサンプル厚さに依存する。
口００６ｏ０）、ｅ：！　ｂ　　　ＬＱ　　　　　Ｏ６
ドドーー囚へ−〇　　　＝。
ｈｏｏｏの・　　　　　　　トの 実施例２ 本実施例における試験は、押し出し方法の方が射出成形
方法よりも高い接合力をもたらす傾向のあることを実証
している。
５ａｎｔｏｐｒｅｎｅ７３Ａ　　　　３３　　２２（Ｅ
）Ｐ’Ｆ　　　５０ＲＴＳａｎｔｏｐｒｅｎｅ　７３Ａ
　　　　３５　　１９　ＡＦ　　　　３９　ＡＦＳａｎ
ｔＯｐｒ−ｅｎｅ　７３　Ａ　　　４３　　４（Ｋ）　
ＡＦ　　　　１５　ＡＦＳａｎｔｏｐｒｅｎｅ　５０Ｄ
　　　　３５　　６０　）ｔＴ　　　　５６　ＲＴＳａ
ｎｔｏｐｒｅｎｅ　５０Ｄ　　　　４３　　５２（Ｅ）
ＲＴ　　　６８　ＲＴ（注ン前記表において。
Ｅは第１図からの推測値である。
ＰＦはプラスチック破壊のことである。
ＡＰは接合破壊のことである。
ＲＴはゴム裂けのことである。
実施例３ 表１に示されるようなＴｆ、ＰＤＭ　ｉ　３０〜６５容
量チの割合で含有する］！！ＰＤＭゴム組成物のシート
（２２８，６Ｘ７６．２Ｘ２１１１ｋ）ｉＭＡＬＩＮＢ
Ｘ（＝軸延伸ポリエチレンテレフタレート）フィルム上
で加硫し、むらのない完全な接合面を得た。
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＫ）および加硫ＫＰＤＭか
らなる動的に硬化された熱可塑性エラストマーブレンド
を３４謁二軸スクリユ一押出機中で温度２００℃および
２３３　ｒｐｍのスクリュー速度で、下記の成分類を混
合することによって製造した。
Ｒｌｇｉｄｅｘ　　００６／６０　（ＨＤＰＥ）　　　
　　　　　１３０．０Ｓｕｎｐａｒ　２２８０　（パラ
フィン油）　　　　　１４５．０゜５ｃｈｅｎｅｃｔａ
ｄｙ　ＳＦ　１０５５　　　　　　１２．０（ブロム化
フェノール樹脂） 酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　５．０二酸化チタン
　　　　　　　　　　　　　５・０ステアリン酸　　　
　　　　　　　　　　１．０Ｍ１ｅｔｒｏｎ　Ｖａｐｏ
ｕｒタルク　　　　　　　　　　１．０この熱可塑性ブ
レンドを公知の全幅ファンゲートを有する金型（１０２
Ｘ７６．２Ｘ６ｍ、）中でＥＰＤＭゴム表面上に射出し
、試験サンプルの全体にわたって均一に接合させた。比
較のために、メルトフローインデックスが０，６のＨＤ
ＰＫ　Ｒｌｇｉｄｅｘｏ　０６／６０ｉ同様な方法で貼
りつけた。射出ゲートと反対側のゴムシートの一部分に
ＴｅｆｌＯｎ（ポリテトラフルオロエチレン）を噴霧し
、接合させないようにした。この射出成形は下記の成形
条件により４５トン型締Ｆｉｄｇｗｉｃｋ成形機で行な
った。
バレル温度　：　２７５／２６０／２５０℃金型温度　
　＝７０℃ サイクル時間：４０秒間 得られた複合物の剥離強さは１２５７３／分のクロステ
ッド速度で工ｎ５ｔｒｏｎ試験機により測定しｔ４得ら
れた結果全第２図にグロットして示した。
Ｘ軸は剥離強さく　Ｎ７ｍ　）を示す。Ｙ軸はＥＰＤＭ
のゴム含量（容量チ）を示す。曲線１はＨＤＩ／ＢＰＤ
Ｍブレンドを使用して得られた結果を示す。
曲線２（対照）はＨＤＰＫ　’ｉ使用して得られた結果
を示す。図中で使用された記号は実施例１で述べた意味
と同じ意味を有する。
【図面の簡単な説明】
第１図および第２図は実施例１および実施例３で得られ
た複合物の剥離強さを示す、図においてＸ軸は剥離強さ
くＮ７ｍ）’に示し、Ｙ軸はＦｉＰＤＭのゴム含量（容
量％）を示す。 特許出願人　ダンロップ・リミテッド （外４名） ■

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（＋）　　熱可塑性線状結晶性ポリオレフィン相
    中に分散された、粒径が５０ミクロン以下の加硫ＥＰＤ
    Ｍ粒子の熱可塑性ニジストマーブレンドと、（ｉｉ）　
    　ゴム全５０容量チ未満含有する加硫ＥＰＤＭまたはＫ
    ＰＭゴム組成物からなる貼合せ複合物の製造方法であっ
    て、該製造方法は、前記熱可塑性エラストマーブレンド
    を溶融させ、そして、接着剤中間層を介さずに、加硫ゴ
    ム組成物と接触させながら該溶融ニジストマーブレンド
    を固化させることからなる。
  2. （２）該熱可塑性線状結晶性ポリオレンインはプロピレ
    ンのホモポリマー、プロピレンのコポリマー、エチレン
    の高密度ホモポリマー、およびエチレンの高密度コポリ
    マーから選択されることを特徴とする特許請求の範囲第
    １項記載の製造方法。
  3. （３）該熱可塑性線状結晶性ポリオレフィンのメルトン
    ローインデックスはＡＳＴＭ　Ｄ・１２３δ−６５Ｔに
    規定された試験条件に従って測定して少なくとも０．２
    ５であることを特徴とする特許請求の範囲第１項または
    第２項記載の製造方法。
  4. （４）該加硫ゴム組成物のゴム含量は５容鵞チがら４０
    容量チ未満であることを特徴とする特許請求の範囲第１
    〜３項のいずれかに記載の製造方法。
  5. （５）該加硫ゴム組成物中のＥＰＤＭおよび／またはＥ
    ＰＭゴムは少なくとも１種類の他のゴムと併用され、　
    ＥＰＤＭおよびＥＰＭの全容量は全ゴム含量の５０％よ
    りも多いことを特徴とする特許請求の範囲第１〜４項の
    いずれかに記載の製造方法。
  6. （６）該熱可塑性工２ストマーブレンドを押出して加硫
    ゴム組成物と接触させることを特徴とする特許請求の範
    囲第１〜５項のいずれかに記載の製造方法。
  7. （７）該加硫ＥＰＤＭ　ｉたはＥＰＭゴム組成物の形状
    は不特定であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜
    ６項のいずれかに記載の製造方法。
  8. （８）該熱可塑性ニジストマーブレンド中の線状結晶性
    ポリオレフィンは低圧溶液重合オレフィンであることを
    特徴とする特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載
    の製造方法。
  9. （９）接着剤中間層を介することなく、（＋）　　熱可
    塑性線状結晶性ポリオレフィン連続相中に分散された粒
    径が５０ミクロン以下の加硫ＩＣＰＤＭ粒子を含有する
    熱可塑性エラストマー１（ｉＤ　　ゴム全５０容量多未
    満含有する加硫ＥＰＤＭまたはＥＰＭゴムに接合させた
    、ことからなる、熱可塑性エラストマーブレンド／加硫
    ＥＰＤＭまたはＥＰＭゴム貼合せ複合物。
JP58201860A 1982-10-27 1983-10-27 貼合せ複合物 Pending JPS5995137A (ja)

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GB8230704 1982-10-27
GB8230704 1982-10-27

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EP (1) EP0116747A1 (ja)
JP (1) JPS5995137A (ja)
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IN (1) IN157880B (ja)
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ZA (1) ZA837734B (ja)
ZW (1) ZW22383A1 (ja)

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