JPH03175029A - 少なくともポリエチレン層とエラストマー層とからなる製品の製造方法および該方法により得られる製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は少なくとも、０．１５以下のメルトインデック
スを有するポリエチレン層と、それに直接結合されるエ
ラストマー層とからなり、各層が高圧およびポリエチレ
ンの融点以上の温度で結合される製品の製造方法に関す
る。

従来の技術および課題 かかる方法はフランス特許第１５６７２８９号から公知
であり、該特許は硬化剤を含有するエラストー層の、多
くて０．１５のメルトインデックスを有するポリエチレ
ン層に対する結合を開示しており、該結合は少なくとも
１４０℃の温度および少なくとも２ｋｇ／ｃｍ”の圧力
で行なわれる。この方法では、結合はエラストマーの硬
化と同時に起こる。このメルトインデックスは、付加荷
重が３ｋｇであるＡＳＴＭ規格１２３８−５７Ｔにより
測定される。このようにして測定された多くて０．１５
のメルトインデックスは、通常、少なくとも０．５　Ｘ
　Ｉ　Ｏ’ｋｇ／キロモルの重量平均分子量Ｍｗに対応
する。

この方法の欠点は、０．５　Ｘ　１０６ｋｇ／キロモル
以上の重量平均分子量を有するポリエチレンを用いると
、達成できる結合強度が多くの用途、特に製品の動的荷
重を伴う用途に対して不十分であることである。

課題を解決するための手段 本発明は前記欠点をなくすか、または実質的に減少させ
る、すでに硬化したエラストマー層を用いることができ
る方法を提供することを目的とする。

本発明によれば、ポリエチレンが少なくとも０．５ｘｌ
Ｏ’ｋｇ／キロモルの重量平均分子量を有し、結合され
るポリエチレン層が、ポリエチレンゲル層から溶媒を除
去することにより得られる。

本発明により得られる製品は、驚くべきことに、異なっ
た方法で得られる０、５　ｘ　１０’ｋｇ／キロモル以
上のＭｗを有するポリエチレン層を、その他は変わりが
ない工程条件下でエラストマー層に結合すると、従来技
術により達成できるより高いポリエチレン層およびエラ
ストマー層間の結合強度を有する。

さらに、本発明の方法の利点は、すでに硬化したエラス
トマー層から開始しても同様のよい結果を生じることで
ある。

さらに、本発明の方法の利点は、非常に薄い厚さのポリ
エチレンゲル層を得ることができると共に、その厚さが
広い範囲、例えば、１μｍ〜５ｍｍで変化するため、異
なった用途により課されるポリエチレン層の厚さに関す
る種々の要求を満足できる。

本発明の方法においては、少なくとも０．５×１０’ｋ
ｇ／キロモル、好ましくは０．７ｘｌＯ６ｋｇ／キロモ
ル、最も好ましくはＩ　Ｘ　Ｉ　Ｏ”ｋｇ／キロモルの
重量平均分子量を有するＵＨＭＷＰＥと呼ばれる超高分
子量線状ポリエチレンを用いる。

ＵＨＭＷＰＥの重量平均分子量はゲル透過クロマトグラ
フィー、光の散乱等の公知の方法を用いて測定されるか
、または１３５℃のデカリン中での固有粘度（Ｉ　Ｖ）
の値から計算される。

重量平均分子量は、以下の実験式： ％式％］ に従い、１３５℃のデカリン中で測定されたＩＶ値に対
応する。

ここで、ＵＨＭＷＰＥとは炭素原子１００個当たり１つ
以下の側鎖、好ましくは炭素原子３００個当たり１つ以
下の側鎖を有する線状ポリエチレン、および少量、好ま
しくは５モル％以下の少なくとも１個以上の共重合され
た他のアルケン類、例えば、プロピレン、ブテン、ペン
テン、ヘキセン、４−メチル−ペンテン、オクテン等を
有する同様のポリエチレンを意味し、該ポリエチレンま
たはポリエチレンのコポリマーは少なくとも０．５ｘｌ
Ｏ’ｋｇ／キロモルの重量平均分子量を有する。

さらに、ポリエチレンは少量の、好ましくは多くて２５
重量％の少なくとも１個以上の他のポリマー、特にポリ
プロピレン、ポリブタジェン等のアルケン−１−ポリマ
ー、またはプロピレンと少量のエヂレンのコポリマーを
有してもよい。

かかるＵｌ（ＭＷＰＥは、例えば、適当な触媒および公
知の重合条件を用い、チーグラーまたはフィリップス法
により製造できる。

Ｕｌ（ＭＷＰＥは保護被膜として非常に好適なものとす
る多くの特性またはエラストマー被膜を改良する表面特
性を有する。これは、例えば、特にその高い耐摩耗性、
曲げ強度、高い耐薬品性および低い摩擦係数、さらに高
い衝撃強度および引張強度に関係する。

結合されるポリエチレン層は、ポリエチレンが少なくと
も０．５　Ｘ　１０”ｋｇ／キロモルのＭｗを有するポ
リエチレンゲル層から溶媒を除去することにより得られ
る。

かかるＵ　ＨＭ　Ｗ　Ｐ　Ｅゲル層を得る方法は英国特
許第２１６４８９７号並びに欧州特許公開明細書第６４
１６７号、同第１１５１９２号および同第１４１４１９
号から公知であり、それらは、Ｕ　Ｉ（Ｍ　Ｗ　Ｐ　Ｅ
溶液を押出しまたは注型して所望の形状とし、溶液から
構成されるフィルム形状の製品を急速冷却することによ
りゲルフィルムと呼ばれるＵ　ＨＭ　Ｗ　Ｐ　Ｅゲルの
フィルム形状の層を得ることを特徴とするフィルム形状
の【ＪＨＭｗＰＥゲルを得る方法を開示している。

当該方法において中間製品として得られるゲルフィルム
は、乾燥後、本発明の方法におけるポリエチレン層とし
て適用するのに非常に適する。その場合、ゲルフィルム
は、好ましくは０．１〜１０ｍｍ、特に好ましくは０．
５〜３ｍｍの厚さを有する。用いる溶液中のポリエチレ
ンの濃度と協同して、最終乾燥ゲルフィルムの厚さが０
．０５〜５ｍｍ、好ましくは０．１〜２ｍｍとなるよう
に、この厚さを選択する。

それからポリエチレンゲル層が形成される溶液中のＵＨ
ＭＷＰＥの濃度は、当該方法において０．５〜４０重量
％である。４０重量％以上の濃度を有する溶液は、高い
粘度、特に高分子量のために取り扱いが難しいが、本発
明の方法では、約８０Ｍ量％までのＵＨＭＷＰＥｉ度を
有する溶液から形成されたポリエチレンゲル層が適用で
きる。

該方法によれば、蒸発、ゲルフィルムの圧縮、あるいは
溶媒用の抽出剤を含有する液体浴中にゲルフィルムを通
した後に無溶媒のゲルフィルムを乾燥することにより溶
媒が除去される。

該方法により、溶媒除去前、溶媒除去後または溶媒除去
および乾燥後、ゲルフィルムを少なくとも一方向に延伸
することにより、約１μｍまでの薄いポリエチレン層が
製造できる。延伸したフィルムは本発明の方法において
Ｕｌ−ＩＭＷＰＥ層として適用できる。

本発明の方法において結合されるポリエチレン層として
、あらゆる厚さの、延伸したまたはしない多孔質のＵＨ
ＭＷＰＥ層を使用してもよい。多孔質のフィルム形状の
ポリエチレン層をゲルフィルムから得る方法は、例えば
、欧州特許公開明細書第１６０５５１号から公知である
。

かかる広範囲の達成可能な厚さのポリエチレン層はその
他の方法、例えば、ラム押出、ＵＨＭＷＰＥ粉末のポリ
エチレンの融点以上の温度での圧縮、あるいはラム押出
または圧縮により得られる製品の薄層の剥離により実施
できない。

ゲルフィルムから溶媒を除去することにより得られるＵ
ＨＭＷＰＥ層の機械的特性は、その他の方法、例えば、
ラム押出または通常入手可能なＵＨＭＷＰＥ粉末のポリ
エチレンの融点以上の温度での圧縮により得られる層の
機械的特性とは異なる。

ゲルから得られるこれらのポリエチレン層は脆いため、
エラストマー製品用の保護層としては好適ではないと思
われるが、驚くべきことに、かくして得られた製品中の
ポリエチレン層は通常の靭性並びに前述のような、ＵＨ
ＭＷＰＥ固有の他の優れた機械的および化学的特性を有
し、さらに、本発明の方法では、ＰＥとエラストマーの
間に非常に強い結合を形成する一方、ＰＥ層は優れたメ
ルトフロー特性を有する。

その工程を、カーブした、アーチ形の、あるいは他の非
偏平の製品の製造に非常に適したものにするのは、特に
本発明によるポリエチレン層の非常に良好な流動特性で
ある。それにより、さらに、本発明の主な利点である種
々の形状のエラストマー製品を被覆することを可能にす
る。

さらに、本発明の方法の利点は、エラストマー層は、ち
ょうどポリエチレン層のように厚さが広範に変化するた
め、意図する用途に適用できる。

本発明において、エラストマーは室温で元の長さの２倍
に延伸でき、かつ、延伸力を取り除いた後、激しく短時
間で略元の長さに戻る物質として規定される（ＡＳＴＭ
委員会Ｄｌｌにより刊行されたゴムおよびゴム類似材料
の技術用語参照）。

本発明の製品に用いるエラストマーとしては、天然ゴム
、ブタジェンとアクリロニトリルのコポリマー、ブタジ
ェンスチレンコポリマー、ブタジェンとアルキルアクリ
レートのコポリマー、ブチルゴム、エヂレンーブロビレ
ンゴムおよびＥＤＰＭゴム等のオレフィンゴム、フルオ
ロカーボンゴム、ンリコーンゴム、ポリアクリレート、
ポリブタジェン並びにポリクロロプレン等の公知のエラ
ストマー材料すべてが適用できる。好ましくは、これら
のゴムの少なくとも１つからなる天然ゴム、Ｅ　Ｄ　（
Ｐ　）Ｍゴム並びにブタジェンのコポリマーまたはエラ
ストマーの混合物をエラストマー層として適用する。特
に好ましいものは、スチレン−ブタジエンコポリマー（
ＳＢＲ）、またはスチレンブタジェンゴムから構成され
るエラストマーの混合物である。

本発明の方法において、公知の装置を用い、例えば、加
熱されたプレート間または加熱された型内での圧縮によ
り結合が起こる。

良好な結合のためには、すでに硬化したエラストマー層
から開始する場合は以下の工程条件を用いる。／Ａ度は
用いるポリエチレンの融点以上であるべきであるが、ポ
リエチレンの熱崩壊を最小限にするため、できる限り低
くするべきである。

０．５　ｘ　１０８ｋｇ／キロモル以上のＭｙを有する
ポリエチレンの融点は約１３０〜１６０℃である。

圧力は０．２〜１０ＭＰａ、好ましくは０．４〜ＩＭＰ
ａの範囲で変化する。少なくともこれらの条件を維持す
る時間は２０〜３００秒であり、用いるポリエチレン層
の厚さに依存する。

前記工程条件は、さらに硬化されるエラストマー層を用
いる場合、通常、良好な結合に必要な工程条件と全く矛
盾することなく、硬化に必要な工程条件が選択できるも
のである。この理由は、エラストマー硬化プロセスは、
通常、１２０−１８０℃の温度範囲、約０　、２　Ｍ　
Ｐ　ａの圧力範囲でｌＯ〜３・０分内に生じるからであ
る。重要な変数は用いる硬化剤または系の活性化温度お
よび硬化速度である。通常、それにより、硬化条件を結
合条件に対して適合できる。

エラストマーと硬化系のある種の組合せの硬化に必要な
工程条件が、結合されるポリエチレン層の崩壊の危険性
を伴うものであれば、まず硬化操作を行い、ついで、前
述のような結合に必要な条件下でポリエチレン層を硬化
製品に結合させることが好ましい。例えば、これは、長
い硬化時間を必要とする厚いエラストマー層を用いる場
合に必要である。

公知の方法により製造された製品よりも高い、ポリエチ
レンおよびエラストマー間の結合強度について説明する
ことはできないが、本発明の方法により得られる製品中
のポリエチレンの形態は、公知の方法により得られる製
品の形態とは異なると考えられる。透過光ミクロ観察に
より、本発明による新規な製品中のポリエチレン層は均
質構造を有し、一方、従来製品中のポリエチレンでは粉
末の結晶粒界が明らかに認められることがわかった。こ
の層を溶媒中で膨張させると、ポリエチレン層の表面で
形態の差異が明らかとなる。

また、本発明は、本発明の方法により得られる新規な製
品に関し、該製品は透過光ミクロ観察できる均質構造を
有する。

本発明の方法の可能な用途としては、例えば、製品の内
部または外部被覆としてＵＨＭＷＰＥ層を適用すること
、さらに、主としてコンベアベルトおよびロール、ギア
ホイール、屋根材料並びに種々の形状を有する衝撃吸収
材等のエラストマー材料等が挙げられる。

本発明の製品は、エラストマーが中間材料として機能し
てＵＨＭＷＰＥと該材料を結合する、通常はＵＨＭＷＰ
Ｅが結合しない材料の被覆用の中間製品として適用でき
る。

実施例 以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく
説明するが、それらに限定されるものではない。

実施例中に示ず９０°ロール剥離抵抗に対する値は、幅
１２．５ｍｍ、厚さ１０ｍｍの試験片を用い、ＡＳＴＭ
規格Ｄ３１６フー７６に従って測定した。

結合強度は、幅１０ｍｎ＋の試験片を用い、ＤＩＮ規格
５３５３０に従って測定した。

実施例■ １３５℃のデカリン中のＩＶ：１５．５、重量平均分子
看Ｍｗ：２．２　ｘ　Ｉ　Ｏ’ｋｇ／キロモルを有する
線状ポリエチレン（ヒモント（Ｈｉｍｏｎｔ）３１２）
を、濃度２０重量％のデカリンに溶解し、二軸のスクリ
ュー押出機を用いてポリエチレンとデカリンの混合物を
温度１８０℃で押出して均質溶液を得た。

押出ヘッドには、２　、５　ｍｍの押出間隙を有する幅
広いグイか設けられ、それを通して溶液をテープに押出
し、２０℃に保った水槽中で冷却してゲルフィルムを得
た。熱風炉中、残留デカリン量が測定できなくなるまで
ゲルフィルムからデカリンを除去した。

厚さ約１．２ｎｏｎの乾燥ゲルフィルムを寸法２５０Ｘ
Ｉ２．５ｍｍの切片に切断した。厚さ３ｍｍの未硬化の
加硫性スチレン−ブタジエンゴム（Ｓｒ′３Ｒ）層およ
び厚さ１．２ｍｍの乾燥ゲルフィルムの試験片をフラッ
トプレス内に配置した。浮動ロール剥離試験に必要な剛
性を得るため、ブレキサ−（商標名：ｐｌｅｘａｒ）粘
着フィルム（ニー・ニス・アイ・ケミカルズ（ＵＳＩ　
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）社製）、および乾燥ゲルフィルム
用に用いたのと同じＵＨＭＷＰＥ層の粉末をポリエチレ
ンの融点以上の温度で圧縮することにより得た厚さ６ｃ
ｍのＵＨＭＷＰＥ層をこれらの上に置いた。

ついで、この全体厚さ約１０ｍｍの積層構造体を、フラ
ットプレス中、圧力０．５ＭＰａ５温度１６０℃で１５
分間維持してエラストマーを硬化させ、乾燥ゲルフィル
ムをエラストマー層に直接結合し、プレクサー粘着フィ
ルムにより、圧縮されたＵＨＭＷＰＥ層に結合した。得
られたラミネートを冷却した。

冷却したラミネートについては、Ａ　Ｓ　ＴＭＤ３１６
７に従って９０℃浮動ロール剥離試験を行った。エラス
トマー層と、それに結合した乾燥ゲルフィルムを分離す
るのに必要な荷重はジョー変位の関数として記録される
。結果を、横軸がジョー変位、縦軸が浮動ロール剥離強
度を示す第１図中の符号ｌの曲線に示す。

第１図は、９０°浮動ロール剥離試験におけるエラスト
マー層と乾燥ＵＨＭＷＰＥ層ルを分離するのに必要な荷
重が約２００〜２５　ＯＮ／１２．５ｍｍであることを
示している。

結合後のポリエチレン層の形態を凋べるため、厚さ１．
２ｍｎ＋の乾燥ＵＨＭＷＰＥゲルフィルゲルフィルムｍ
ｍのＳＢＲ層からなるラミネートを、前述の条件下、同
じ材料を用いて製造した。

このラミネート中のＵ　ＨＭ　Ｗ　Ｐ　Ｅ層から厚さ７
ｍｍの試験片を切断し、その構造について偏光顕微鏡を
用いて１６０倍で透過光ミクロ観察した。第２図はかか
る条件下での試験片の粒子構造を示す図面代用写真であ
る。該写真はポリエチレンが均質構造を有する一方、粉
末の粒界がないことを示している。

同様のラミネートを、温度１５０℃のデカリン中に浸漬
し、１時間保持した。第４図は加熱したデカリンにラミ
ネートを暴露した直後のラミネート中のＵＨＭＷＰＥ層
の表面の７倍での粒子構造を示す図面代用写真である。

この写真もポリエチレン中の粉末構造を何ら示していな
い。

比較例Ａ 比較例としては、前記方法を繰り返したが、ここでは乾
燥ゲルフィルムの代わりに溶融結晶化したＵＨＭＷＰＥ
をＵＨＭＷＰＥ層として用い、その上のエラストマーの
結合強度を測定した。この層は、フラットプレス中、２
００℃、すなわちポリエチレンの融点より十分高い温度
で実施例Ｉと同様のＵＨＭＷＰＥを、まず０．１ＭＰａ
の圧力で２分間、ついで、ＩＭＰａの圧力で５分間圧縮
することにより得た。ＵＨＭＷＰＥの量は、得られるＵ
　Ｊ−（Ｍ　Ｗ　Ｐ　Ｅフィルムの厚さが約８ｍｍとな
るように選択した。

この温度では、層表面のポリエチレンは崩壊するため、
層の片面から約Ｉｍｍを研削した。

ついで、厚さ３ｍｍの未硬化の加硫性ＳＢＲおよびエラ
ストマーに面する研削面を有する厚さ７ｍｍの研削・圧
縮したＵＨＭＷＰＥフィルム層をフラットプレス内に配
置し、厚さ約１０ｍｌ１１の構造体から実施例■と同様
にして、実施例■と同じ寸法のラミネートを製造した。

ついで、このラミネートについて、ＡＳＴＭＤ３１６７
に従って９０°浮動ロール剥離試験を行い、Ｕｌ（ＭＷ
ＰＥ層およびエラストマー層を分離した。この試験の結
果を、第１図中の曲線２に示す。

第１図は、エラストマー層と、圧縮粉末からなる溶融結
晶化されたＵＨＭＷＰＥ層を分離するのに必要な荷重が
、エラストマー層とＵＨＭＷＰＥゲルフィルゲルフィル
ムるのに必要な荷重より３０〜５０％低く、これらの層
の結合は同一条件下で起こることを示している。

圧縮されたＵ　ＨＭ　Ｗ　Ｐ　Ｅ層の外側に面した側か
ら１ｍｍ研削し、同様の方法で製造したラミネートにつ
いて、実施例Ｉの同様の方法でポリエチレン層の構造を
調べた。第３図および第５図は、各々、第２図および第
４図と同じ条件下でのポリエチレン層の粒子構造を示す
図面代用写真である。第３図、第５図ともにポリエチレ
ン中に粒界が明らかに認められる。

実施例■および比較例Ｂ 異なった固有粘度値を有するポリエチレン層を用い、Ｓ
ＢＲ層がポリエチレン層に直接結合したラミネートを製
造した。これに、フラットプレス中で以下のものを連続
して配置しく以下のゴム層の補強層としての厚さ１．４
ｍｎ＋の乾燥ゲルフィルム層、厚さ３ＩＩＩＩＩｌのＳ
ＢＲ層、および厚さ１　、４　ｍｍの乾燥した非多孔性
のゲルフィルムまたはある厚さを有する多孔性の乾燥ゲ
ルフィルム層）、これを圧縮して厚さ１．４ｍｍの層を
得た。積層構造体を圧力０．６６ＭＰａ、温度１６０℃
で３０分間圧縮した。補強層に対して付着した最後のポ
リエチレン層の結合強度をＤＩＮ５３５３０に従って測
定した。材料データおよび測定結果を第１表に示す。第
６図は異なった試験片の結合強度（Ｎ７ｃｍ）（縦軸）
と、用いたポリエチレンの固有粘度（ｄｌ／ｇ）（横軸
）の関係を示す。

比較のため、ラミネートを前述の方法で製造し、その毎
回付着するポリエチレン層は異なったＩＶを有するポリ
エチレン粉末から構成される。高圧下での圧縮中、該ポ
リエチレン粉末を圧縮層に焼結し、それをゴムに結合し
た。ポリエチレン粉末の量は、圧縮・焼結された層の厚
さが１　、４　ｍｍとなるように選択した。ＤＩＮ５３
５３０に従って測定した材料データおよび結合強度を第
１表に示す。測定した結合強度は第６図に示す。第１表
および第６図は、乾燥ポリエチレンゲル層のゴム層への
結合が、すべての点で焼結層より良好であることを示し
ている。種々のポリエチレン層の表面構造は実施例■お
よび比較例Ａの対応する層と同じである。

襄七友 墜旌姪 ＩＶ 結合強度 （Ｎ／ｍ） ９　０ ４０．３ ７５．０ １０ ２１ １１６．３ ポリエチレンの形態 ２　　　　　粉末 ４　　　　　粉末 ８．５　　　粉末 １６　　　　　粉末 ２３　　　　　粉末 ２７　　　　　粉末 乾燥ゲルフィルム ＩＶ　　　ポリエチレンの形態　　結合強度（Ｎ／ｍ） ４　　　　　多孔質　　　　　９０ Ｉ２　　　　　多孔質　　　　　１１０Ｉ６　　　　非
多孔質　　　　　１５５２３　　　　　多孔質　　　　
２００ 実施例■ 実施例■および比較例Ｂの方法に従ってラミネートを製
造した。該ラミネートは、各々、ゴム層が連続的に加硫
ＳＢＲ，ＥＰＤＭおよび天然ゴム、並びに非加硫ＳＢＲ
，ＥＰＤＭおよび天然ゴムで構成される。用いたポリエ
チレンは１６ｄｌ／ｇのＴＶを有していた。圧力０．６
６ＭＰａ％温度１６０℃、２０分間で結合が生じた。Ｄ
ＩＮ５３５３０に従って結合強度を測定した。結果を第
２表に示す。乾燥ゲルフィルム層のＥＰＤＭおよび天然
ゴムに対する結合は焼結ポリエチレン層に対するらのよ
りも良好であった。

第２表 ＤＩＮ５３５３０による結合強度（Ｎ／ａｍ）非加硫ゴ
ム層　　　　　　加硫ゴム層 乾燥ケ゛ルフイルム　　　焼結層　　　　乾燥ケ゛ルフ
イルム　　焼結層５ｒ３Ｒ１５２１０３１４８１０７ Ｅｒ’ｆ）Ｍ　　　　　　　９８　　　　　　　　８２
　　　　　　　　９５　　　　　　　８２ＮＲ１０１９
３９８９１

【図面の簡単な説明】

第１図はジョー変位と浮動ロール剥離強度の関係を示す
グラフ、 第２図および第４図はＵ　ｌ（Ｍ　Ｗ　Ｐ　Ｅ層の粒子
構造を示す図面代用写真、 第３図および第５図はポリエチレン層の粒子構造を示す
図面代用写真、 第６図は固有粘度と結合強度の関係を示すグラフである
。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも、最大、０．１５のメルトインデック
   スを有するポリエチレン層と、それに直接結合されたエ
   ラストマー層とからなり、各層が高圧およびポリエチレ
   ンの融点以上の温度で結合される製品の製造方法におい
   て、該ポリエチレンが少なくとも０．５×１０＾６ｋｇ
   ／キロモルの重量平均分子量を有し、結合されるポリエ
   チレン層がポリエチレンゲル層から溶媒を除去すること
   により得られることを特徴とする該製品の製造方法。
2. （２）溶媒除去前または溶媒除去中のポリエチレンゲル
   層、あるいは得られた結合されるポリエチレン層を少な
   くとも一方向に延伸する請求項（１）記載の方法。
3. （３）結合されるポリエチレン層が多孔質である請求項
   （１）または（２）記載の方法。
4. （４）ポリエチレンの重量平均分子量が少なくとも０．
   ７×１０＾６ｋｇ／キロモルである請求項（１）〜（３
   ）いずれか１項記載の方法。
5. （５）ポリエチレンの重量平均分子量が少なくとも１×
   １０＾６ｋｇ／キロモルである請求項（１）〜（３）い
   ずれか１項記載の方法。
6. （６）結合されるエラストマー層が硬化された請求項（
   １）〜（５）いずれか１項記載の方法。
7. （７）エラストマーが天然ゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、ブ
   タジエンのコポリマー、または少なくともかかるゴムの
   少なくとも１つから構成されるエラストマーの混合物で
   ある請求項（１）〜（６）いずれか１項記載の方法。
8. （８）エラストマーがスチレン−ブタジエンコポリマー
   、またはスチレン−ブタジエンゴムから構成されるエラ
   ストマーの混合物である請求項（１）〜（７）いずれか
   １項記載の方法。
9. （９）製品中のポリエチレン層が均質構造を有する請求
   項（１）〜（８）いずれか１項記載の方法により得るこ
   とができる製品。
10. （１０）少なくとも、最大、０．１５のメルトインデッ
    クスを有するポリエチレン層と、それに直接結合された
    エラストマー層とからなる製品において、該ポリエチレ
    ンが少なくとも０．５×１０＾６ｋｇ／キロモルの重量
    平均分子量を有し、結合されるポリエチレン層がポリエ
    チレンゲル層から溶媒を除去することにより得られるこ
    とを特徴とする製品。