JPS5990692A - 鉄を含むシアン廃液の処理方法 - Google Patents
鉄を含むシアン廃液の処理方法Info
- Publication number
- JPS5990692A JPS5990692A JP20085282A JP20085282A JPS5990692A JP S5990692 A JPS5990692 A JP S5990692A JP 20085282 A JP20085282 A JP 20085282A JP 20085282 A JP20085282 A JP 20085282A JP S5990692 A JPS5990692 A JP S5990692A
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- waste liquid
- copper
- cyanide
- complexes
- ions
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- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシアン廃液を有効に処理する方法に関するもの
である。
である。
メッキ前処理液などシアンを含む廃液はシアンが猛毒で
あるため、その廃棄にあたっては、シアンを無害な炭酸
ガスと窒素ガスに完全に分解させる処理を行うことが公
害防止上不可欠である。
あるため、その廃棄にあたっては、シアンを無害な炭酸
ガスと窒素ガスに完全に分解させる処理を行うことが公
害防止上不可欠である。
従来このシアン廃液処理には酸化分解処理法が広く用い
られている。
られている。
例えば最も一般的な方法である次亜塩素酸（ＨＯＣｔ）
を用いる酸化分解法はまず（１）式により、ＰＨ１０以
上でシアンをシアン酸に変え、次にＰＨを７５〜８に下
げてシアン酸を（２）式のようにＧｏ、とＮ２とに分解
する方法である。
を用いる酸化分解法はまず（１）式により、ＰＨ１０以
上でシアンをシアン酸に変え、次にＰＨを７５〜８に下
げてシアン酸を（２）式のようにＧｏ、とＮ２とに分解
する方法である。
ＣＮ”’＋ ＨＯＣＡ −’） Ｃ１”’＋ ＨＣＮ０
・・・・・・（１）２ＣｉＮＯ−＋３０
Ｏｆ＋Ｈ！Ｏ→２ＣＭＮｐ＋３０Ｌ−＋２０Ｈ−・・・
・・・（２）しかしながらシアン廃液中に鉄が存在する
場合は鉄が主としてフェロシアンイオン［Ｆｅ（ＣＮ）
ニー ］の形となっておシこのイオンは酸化剤によって
も非常に酸化され難いためこのような廃液は単なる酸化
分解法では処理できないものとされている。
・・・・・・（１）２ＣｉＮＯ−＋３０
Ｏｆ＋Ｈ！Ｏ→２ＣＭＮｐ＋３０Ｌ−＋２０Ｈ−・・・
・・・（２）しかしながらシアン廃液中に鉄が存在する
場合は鉄が主としてフェロシアンイオン［Ｆｅ（ＣＮ）
ニー ］の形となっておシこのイオンは酸化剤によって
も非常に酸化され難いためこのような廃液は単なる酸化
分解法では処理できないものとされている。
このため鉄を含むシアン廃液の処理方法として酸化分解
処理後膣液に硫酸第１鉄を加えて（５）式により鉄をフ
ェロシアンの第１鉄塩として沈澱・させる方法がとられ
ている。
処理後膣液に硫酸第１鉄を加えて（５）式により鉄をフ
ェロシアンの第１鉄塩として沈澱・させる方法がとられ
ている。
Ｆｓ （ＯＮ）ｊ ＋２Ｆｅ”→Ｆｅｗ ［Ｆｅ （Ｏ
Ｎ）ｓ ］↓ −・−−−−（３）しかし、（３）式に
よって生ずる沈澱は空気中の酸素よって酸化されたり、
紫外線の作用によったシして可溶性の塩に変化しやすい
性質があ逆処理後に再び廃液中のシアン濃度が増加する
危険を有しを充分に下げることは困難である。
Ｎ）ｓ ］↓ −・−−−−（３）しかし、（３）式に
よって生ずる沈澱は空気中の酸素よって酸化されたり、
紫外線の作用によったシして可溶性の塩に変化しやすい
性質があ逆処理後に再び廃液中のシアン濃度が増加する
危険を有しを充分に下げることは困難である。
本発明はこのような状況に鑑み種々検討の結果鉄を含ん
でいる場合でもシアン廃液の処理後のシアン濃度を１
ｍＷ／１以下にできる処理方法を開発したもので、シア
ン廃液を酸化分解処理する方法において該廃液中に含ま
れるフリーシアン、フェロシアン錯体よりも安定度定数
の小さなシアン錯体及びフェロシアン錯体を銅シアン錯
体に変えるに必要な当量以上の銅イオンを添加して後、
酸化分解処理を行うことを特徴とする。
でいる場合でもシアン廃液の処理後のシアン濃度を１
ｍＷ／１以下にできる処理方法を開発したもので、シア
ン廃液を酸化分解処理する方法において該廃液中に含ま
れるフリーシアン、フェロシアン錯体よりも安定度定数
の小さなシアン錯体及びフェロシアン錯体を銅シアン錯
体に変えるに必要な当量以上の銅イオンを添加して後、
酸化分解処理を行うことを特徴とする。
鉄を含むシアン廃液に可溶性の銅塩類または銅溶液によ
って銅イオンを添加するとフェロシアンイオンとなって
いる鉄は、（Ｉ＋）式によシ銅゛と置換され銅シアンイ
オン［ＣｕＣ０Ｎ）’；−］が生じ、この鉄は水酸基と
結合して水酸化物となって沈澱する。銅シアンイオンは
通常の酸化分解処理によって完全に処理できる。
って銅イオンを添加するとフェロシアンイオンとなって
いる鉄は、（Ｉ＋）式によシ銅゛と置換され銅シアンイ
オン［ＣｕＣ０Ｎ）’；−］が生じ、この鉄は水酸基と
結合して水酸化物となって沈澱する。銅シアンイオンは
通常の酸化分解処理によって完全に処理できる。
２Ｆｅ （ＣＮ）’Ｊ ＋ うＣｕ”” −）
うＣｕ （ＯＮ）：’″ ＋２Ｆ♂仕・・・・・（ｌ＋
）なお、フェリシアンイオン［Ｆｅ９ＣＮ）ニー］−と
なっている鉄は、このイオンの安定度定数が銅シアンイ
オンのそれよりも大きいため銅と置換されることはない
が、フェリシアンイオンは銅シアンイオンと同様に通常
の方法で酸化分解される゛ので問題はない。
うＣｕ （ＯＮ）：’″ ＋２Ｆ♂仕・・・・・（ｌ＋
）なお、フェリシアンイオン［Ｆｅ９ＣＮ）ニー］−と
なっている鉄は、このイオンの安定度定数が銅シアンイ
オンのそれよりも大きいため銅と置換されることはない
が、フェリシアンイオンは銅シアンイオンと同様に通常
の方法で酸化分解される゛ので問題はない。
しかして酸化処理前の銅イオン添加量を上記の如く限定
したのは次の理由による。
したのは次の理由による。
フリーシアンやカドミウム、亜鉛、第１鉄など銅シアン
錯体よりも安定度定数の小さなシアン錯体を形成する金
属の含まれているシアン廃液に銅イオンを添加すると銅
イオンは安定度定数の小さなシアン錯体を形成している
金属と順次置換して（５）（６）（７）（ｇ）式により
銅シアン錯体を形成する４ＯＮ−十Ｃｕ”−） Ｃｕ（
ＯＮ）％−−−（５）Ｃｄ （ｃＮ）”＋−＋Ｃｕ −
＋ Ｃｕ（ＯＮ）”； −−（６）Ｚｎ（Ｃ
Ｎ）ａ 、＋ Ｃｕ −＞ Ｃｕ（ＯＮ）２．−
・−−−−−（７）２Ｆｅ（ＯＮ）’ａ−＋ ３
Ｃｕ →５ｃｕ （ｃＮ）’： −−−−・−
（８）従って（５）、（６）、（了）式による反応が完
結した侭４）式（又は（８）式）による反応が完了する
ので、第１鉄を銅と完全に置換するにはフリーシアン、
フェロシアン錯体よりも安定度定数の小さなシアン錯体
及びフェロシアン錯体を銅シアン錯体に変えるに必要な
小量以上の銅イオンを添加しなければならない。
錯体よりも安定度定数の小さなシアン錯体を形成する金
属の含まれているシアン廃液に銅イオンを添加すると銅
イオンは安定度定数の小さなシアン錯体を形成している
金属と順次置換して（５）（６）（７）（ｇ）式により
銅シアン錯体を形成する４ＯＮ−十Ｃｕ”−） Ｃｕ（
ＯＮ）％−−−（５）Ｃｄ （ｃＮ）”＋−＋Ｃｕ −
＋ Ｃｕ（ＯＮ）”； −−（６）Ｚｎ（Ｃ
Ｎ）ａ 、＋ Ｃｕ −＞ Ｃｕ（ＯＮ）２．−
・−−−−−（７）２Ｆｅ（ＯＮ）’ａ−＋ ３
Ｃｕ →５ｃｕ （ｃＮ）’： −−−−・−
（８）従って（５）、（６）、（了）式による反応が完
結した侭４）式（又は（８）式）による反応が完了する
ので、第１鉄を銅と完全に置換するにはフリーシアン、
フェロシアン錯体よりも安定度定数の小さなシアン錯体
及びフェロシアン錯体を銅シアン錯体に変えるに必要な
小量以上の銅イオンを添加しなければならない。
シアン廃液中の鉄は大部分が第１鉄として存在している
から実操業上は第１鉄、第２鉄の分離分析が困難である
ことから全体の鉄に対して当量となるように銅イオンの
添加量を決定しても何等差し支えはない。
から実操業上は第１鉄、第２鉄の分離分析が困難である
ことから全体の鉄に対して当量となるように銅イオンの
添加量を決定しても何等差し支えはない。
またこのようにして決定した最低限の銅イオン添加量以
上の銅イオンを添加すると過剰の銅イオンは緑色の水酸
化銅となり沈澱するのでシアン廃液の組成や添加する銅
溶液の銅濃度が不明の場合には水酸化銅の沈澱が生成す
る点を銅イオン添加の終点とする方法が、実操業上は便
利である。
上の銅イオンを添加すると過剰の銅イオンは緑色の水酸
化銅となり沈澱するのでシアン廃液の組成や添加する銅
溶液の銅濃度が不明の場合には水酸化銅の沈澱が生成す
る点を銅イオン添加の終点とする方法が、実操業上は便
利である。
以下本発明の実施例について説明する。
実施例１
鉄うμ、フリーシアン８００ ｍ？／Ｌ を含む廃液５
７７Ｚ’に硫酸銅溶液（Ｇｕ ２５ ｆ／Ａ） １．２
５ ｍ’ （フリーシアン、鉄に対し銅１１１当量）を
加えた後次亜塩素酸 酸ナトリウム溶液（１０，Ｗ／■）０．７ｒｒ？を−ふ
えた後ＰＨを８に下げて分解処理を行った。この処理後
廃液中に含まれているシアン濃度は０．８ ｍ？／ｌ
であった。
７７Ｚ’に硫酸銅溶液（Ｇｕ ２５ ｆ／Ａ） １．２
５ ｍ’ （フリーシアン、鉄に対し銅１１１当量）を
加えた後次亜塩素酸 酸ナトリウム溶液（１０，Ｗ／■）０．７ｒｒ？を−ふ
えた後ＰＨを８に下げて分解処理を行った。この処理後
廃液中に含まれているシアン濃度は０．８ ｍ？／ｌ
であった。
実施例２
実施例１と同じ廃液５ ｍ”に硫酸銅溶液（Ｃｕ ２５
Ｓ’Ａ） １．３５ ｔｄ （フリーシアン、鉄に対し
銅１２０当量）を加えた後次亜塩素酸ナトリウム溶液（
１０ｗ／ｖ％）０７靜を加え酸化処理後ＰＨを８に下げ
て分解処理した。この処理後廃液中のシアン濃度は０５
ｍ１／ｌであった。
Ｓ’Ａ） １．３５ ｔｄ （フリーシアン、鉄に対し
銅１２０当量）を加えた後次亜塩素酸ナトリウム溶液（
１０ｗ／ｖ％）０７靜を加え酸化処理後ＰＨを８に下げ
て分解処理した。この処理後廃液中のシアン濃度は０５
ｍ１／ｌであった。
実施例５
鉄５ｆ／ｌ、 フリーシアン６００ ＋ｎＰ／Ａ の
廃液７ｉに銅を含む廃液（銅濃度不明）を銅の水酸化物
が生成するまで加えその後次亜塩素酸すｌラム溶液（Ｉ
ＯＷ／′Ｖ％） ０．７ ｍ３を加えて酸化処理した後
ＰＨを８に下げて分解処理した。この処理後の廃液のシ
アン濃度はＯキｍグＡであった。
廃液７ｉに銅を含む廃液（銅濃度不明）を銅の水酸化物
が生成するまで加えその後次亜塩素酸すｌラム溶液（Ｉ
ＯＷ／′Ｖ％） ０．７ ｍ３を加えて酸化処理した後
ＰＨを８に下げて分解処理した。この処理後の廃液のシ
アン濃度はＯキｍグＡであった。
比慇例
実施例１と同じ廃液５？７Ｚ’に硫酸銅溶液（Ｃｕ ２
５Ｌ？、、／ｌ ） １．０７７１’ （フリーシアン
、鉄に対しＣｕ Ｏ，ｇｇ当量）を加えた後、次亜塩素
酸ナトリウム溶液（１０ｗ／ＡＶ％） ０７．、．３を
加えて酸化処理後、ＰＨを８に下げて分解処理した。こ
の処理後の廃液のシアン濃度は′５０．２ ｒｎ？ ／
Ｌであった。
５Ｌ？、、／ｌ ） １．０７７１’ （フリーシアン
、鉄に対しＣｕ Ｏ，ｇｇ当量）を加えた後、次亜塩素
酸ナトリウム溶液（１０ｗ／ＡＶ％） ０７．、．３を
加えて酸化処理後、ＰＨを８に下げて分解処理した。こ
の処理後の廃液のシアン濃度は′５０．２ ｒｎ？ ／
Ｌであった。
従来例
鉄ｙｙ／ｌ、’、フリーンアン８００ ｍｆ／ｌ を含
むシアン廃液４ｙｙ＋Ｆに次亜塩素酸すｌラム溶液（１
０ｗ、／ｖ％ ） ２７７／を加えて酸化処理した後Ｐ
Ｈを８に下げて分解処理したが、処理後の廃液のシアン
濃度はｎ５ｍｆ／ｌであった。この処理後の廃液に更に
硫酸第１鉄を加えて沈澱を生成させたが、廃液のシアン
濃度は５．３ｍｆ／ｌ であった。
むシアン廃液４ｙｙ＋Ｆに次亜塩素酸すｌラム溶液（１
０ｗ、／ｖ％ ） ２７７／を加えて酸化処理した後Ｐ
Ｈを８に下げて分解処理したが、処理後の廃液のシアン
濃度はｎ５ｍｆ／ｌであった。この処理後の廃液に更に
硫酸第１鉄を加えて沈澱を生成させたが、廃液のシアン
濃度は５．３ｍｆ／ｌ であった。
以上述べた如く本発明方法は鉄を含むシアン廃液の処理
を従来法に比べて簡単かつ有効に行なえるものであり、
公害防止上顕著な効果を有するものである。
を従来法に比べて簡単かつ有効に行なえるものであり、
公害防止上顕著な効果を有するものである。
Claims (1)
- シアン廃液を酸化分解処理する方法において該廃液中に
含まれるフリーシアン、フェロシアン錯体よりも安定数
の小さなシアン錯体及びフェロ／アン錯体を銅シアン錯
体に変えるに必要な当量以上の銅イオンを添加して後酸
化分解処理を行うことを特徴とする鉄を含むシアン廃液
の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57200852A JPH0714513B2 (ja) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | 鉄を含むシアン廃液の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57200852A JPH0714513B2 (ja) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | 鉄を含むシアン廃液の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5990692A true JPS5990692A (ja) | 1984-05-25 |
| JPH0714513B2 JPH0714513B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=16431287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57200852A Expired - Lifetime JPH0714513B2 (ja) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | 鉄を含むシアン廃液の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0714513B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4622149A (en) * | 1984-05-23 | 1986-11-11 | Inco Limited | Effluent treatment |
| WO2017073177A1 (ja) * | 2015-10-29 | 2017-05-04 | 株式会社片山化学工業研究所 | 錯シアン含有廃水の処理方法およびそれに用いる処理剤 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51121957A (en) * | 1975-04-18 | 1976-10-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Method of treating waste liquid |
-
1982
- 1982-11-16 JP JP57200852A patent/JPH0714513B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51121957A (en) * | 1975-04-18 | 1976-10-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Method of treating waste liquid |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4622149A (en) * | 1984-05-23 | 1986-11-11 | Inco Limited | Effluent treatment |
| WO2017073177A1 (ja) * | 2015-10-29 | 2017-05-04 | 株式会社片山化学工業研究所 | 錯シアン含有廃水の処理方法およびそれに用いる処理剤 |
| JP2017080699A (ja) * | 2015-10-29 | 2017-05-18 | 株式会社片山化学工業研究所 | 錯シアン含有廃水の処理方法およびそれに用いる処理剤 |
| CN108137358A (zh) * | 2015-10-29 | 2018-06-08 | 株式会社片山化学工业研究所 | 含氰配合物废水的处理方法及用于该方法的处理剂 |
| KR20180069852A (ko) * | 2015-10-29 | 2018-06-25 | 카타야마 케미칼, 인코포레이티드 | 시아나이드 착물 함유 폐수의 처리방법 및 그것에 사용하는 처리제 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0714513B2 (ja) | 1995-02-22 |
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