JPS5988457A - Ｎ−α，α−ジメチルベンジルカ−バメ−ト誘導体及びそれを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特定のＮ−■、、ｃｌＪ−ジメチルベンジル
。

カーバメート誘導体およびそのＮ　−（１，ｃＩＪ−ジ
メチルカーバメート誘導体を含有する除草剤に関するも
のである。さらに詳しくは、第一の発明は一般式 （式中のＸは、水素、ハロゲン、低級アルキル基、ニト
ロ基を示し、Ｒは直鎖または分岐した低級アルキル基を
示す。）で表わされるＮ−ａ、Ｗ−ジメチルベンジルカ
ーバメート誘導体であり、第二の発明はそのＮ　−（４
，σ−ジメチルベンジルカーバメート誘導体を有効成分
とする除草剤である。

本発明者らは、Ｎ−ｄＪ、ｔＯｌＪ−ジメチルベンジル
カ−バメート系の化合物に着目して除草活性を検討して
いたところ、特定のＮ−ω、ｄ、、−ジメチルベンジル
カーバメート誘導体の特異な作用な見い出し、本発明を
完成するに至った。

本発明に係るＮ−ａ、ｄＪ−ジメチルベンジルカーバメ
ート誘導体の代表的なものを表−ｉ　ｃｃ示す。

表−１ 本発明忙係る化合物の合成法としては、例えば次の二つ
の方法をあげることができる。

第一の方法は、アルキル−６−ヒトロキシフエニルカー
バメートを適当なアミン、例えばメリエチルアミン等を
触媒として、置換−（ｔ、＋Ｉｆ−ジメチルベンジメシ
ンシアネ−１・と反応させるものである。この方法は、
好適には不活性溶媒の存在下に行われる。使用できる溶
媒としては、本反応に関与し、ないものであれば、特に
限定はない。例えば、塩化メチレン、クロロホルムのよ
うなハロゲン化アルキル類、アセトン等のケトン類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類が好
適に使用される。反応温度は特に限定されないが、好適
忙は６０℃から１００℃である。反応時間は、使用する
試薬の種類によって異なるが、約６０分から数日である
。

第二の方法は、３−（アルコキシカルボニルアミノ）フ
ェニルークロロフオーメ−，）　を１〜４倍モルの、特
忙好適には１〜２倍モルの適当な塩基、例えばトリエチ
ルアミン、ピリジン等の有機塩基類、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム等の無機塩類の存在下１ｃ％置換−
ｃ（、ｃｉＪ−ジメチルベンジルアミンと反応させるも
のである。またこの方法は、好適には不活性溶媒の存在
下に行われる。使用できる溶媒としては、本反応に関与
しないものであれば特に限定はなく、例えばベンゼン、
トルエンのような芳香族炭化水素類、ハロゲン化アルキ
ル類、ケトン類、エーテル類が好適に用いられる。反応
温度は、特に限定されないが、０℃ないし溶媒の還流温
度で、特に好適には室温近くである。反応時間は、主に
反応温度、使用される試薬の種類によって異なるが、約
５０分ないし３時間である。

反応終了後、目的化合物は常法によって反応混合物から
容易に取得できる。

次に本発明に係る化合物の合成例を記載する。

合成例１ ６−（メトキシカルボニルアミノ）フェニル−（σｔｄ
Ｊ−ジメチルベンジル）カーバメートメチル−３−ヒド
ロキシフェニルカーバメートＫ　５４　’ｆ　、σ、改
、−ジメチルベンジルイソシアネー）３．２２ｇ、トリ
エチルアミン２，８−をジオキサン３０−に溶解して、
５０℃で６時間攪拌を行い、減圧下にてジオキサンを回
収した。残渣に希塩酸水を加え、析出した結晶なＦ取、
乾燥して、目的物６．０４　ｆを得た。収率９２．０％
、融点１４０〜１４５℃であった。

元素分析値　　０％　　Ｈ％　　Ｎ％ 計算値　６５．８４　６．１４　８．５５実測値　６５
．４９　　／＞１９　　ａ１１１１合成 ５−（メ）♂、−ジカルボニルアミノ）フェニル−（４
′−クロロ−ＯＬ、江、−ジメチルベンジル）カーバメ
ート ４−クロロ−６、ｄＪ−ジメチルベンジルアミン５．４
５ｆ、　　トリエチルアミン五１−をジオキサン５０−
に溶解して、５ｃ以下に冷却しなから６−・（メトキシ
カルボニルアミノ）フェニルークロロフオーメー）　４
．５９　ｆを滴下した。滴下後、室温で２時間攪拌を行
った後、合成例１と同様に処理して目的物６．８３　ｆ
ｌを得た。収率９３．４％、融点１６０〜１６３°Ｃで
あった。

元素分析値　　０％　　Ｈ％　　Ｎ％ 計算値　５９，５９　５．２８　７．７２実測値　５９
．２１　　４．８３　７．５９合成例６ ３−（インゾロボキシカルボニルアミノ）フェニル−＜
　ｓｌ−メチルーヌ、ｄ、−ジメチルベンジル）カーバ
メート ３−メチルーメ誦−ジメチルベンジルアミン５．０４１
１、炭酸水素ナトリウム５．Ｏｆを、テトラヒ ｌドロフラン５０ｍに加え、１５℃以下に冷却しつつ３
−（インゾロポキシカルボニルアミノ）フェニル−クロ
ロフォーメート５．１５　ｇを添加した。

室温で３時間撹拌した後、合成例１と同家に処理して目
的物６．３５　ＩＩを得た。収率８５．１％、融点１４
５〜１４８ｃであった。

元素分析値　　０％　　Ｈ％　　へ％ 計算値　６８，０９　７．０７　７．５６実測値　６Ｚ
５９　７．１１　　７．３８本発明の第２の発明である
除草剤は、有効成分化合物を各種担体と混合して、水利
剤、乳剤、粉剤、粒剤なとの形態に製剤化して得られる
。担体のうち、液状担体としては、通常の有機溶媒、固
体担体としては、通常の鉱物質微粉が使用される。

また、製剤製造に際して乳化性、分散性、展着性等を付
与するために界面活性剤を添加できる。さらに、肥料、
除草剤、殺虫剤、殺菌剤などの農薬と混合して使用する
こともできる。

除草剤として使用するためには、有効成分化合物を、所
望の除草作用を奏するよう充分施用する。

その施用量は、有効成分１乃至２０００ｆ／１０ａの範
囲内で施用されるが、普通は１０乃至１０００Ｆ／１０
ａ％そしてなるべくは５０乃至５００ｇ／ｌ　０ａがよ
い。有効成分０．１乃至５０％を含む水和剤、乳剤、粉
剤、粒剤などの形態に製剤化して用いる。

乳剤とするには有効成分を農耕上容認される有機溶媒に
溶解し、溶媒可溶性乳化剤を加える。適尚な溶媒は通常
水と混和しないものであって、炭化水素、塩素化炭化水
素、ケトン、エステル、アルコールおよびアミド類等の
有機溶媒である。

有用な溶媒はトルエン、キシレン、ナフサ、過クロルエ
チレン、シクロヘキサノン、イソホロンおよびジメチル
ホルムアミドまたはこれらの混合物を挙げることができ
る。特に適する溶媒は芳香族炭化水素およびケトン類で
あるが、普通は溶媒の混合物を用いる。

乳化剤として用いる界面活性剤は、乳剤の約０．５乃至
２０重量部を占め、陰イオン性でも陽イオン性でも、あ
るいは非イオン性でも良い。

陰イオン界面活性剤には、アルコールサルフエ−トマた
はスルホネート、アルキルアリールスルホネートまたは
スルホサクシネート、例えばドデシルベンゼンスルホン
酸カルシウムまたはジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ム等である。

陽イオン界面活性剤には脂肪族アルキルアミン塩および
脂肪酸アルキル第４級塩、例えばラウリルアミン塩酸塩
または塩化ラウリルジメチルベンジルアンモニウムが挙
げられる。

使用することのできる非イオン乳化剤には、アルキルフ
ェノール、脂肪アルコール、メルカプタンまたは脂肪酸
のエチレンオキシド付加物、例えばステアリン酸のポリ
エチレングリコールエステルあるいはパルミチルアルコ
ールまたはオクチルフェノールのポリエチレングリコー
ルエーテルを挙げることができる。

有効成分の濃度は、５乃至８０重量部で、特に１０乃至
３０重量部の範囲内が適当である。

水利剤は、不活性微粉化固体担体および界面活性剤へ有
効成分を添加してつくる。有効成分は５乃至５０重量部
の範囲内で、また界面活性剤は０．５乃至２０重量部で
存在するのが普通である。

有効成分との配合に常用する固体担体は、天然に産出す
る粘土、ケイ酸塩およびシリカ、石灰および炭酸塩なら
びに有機担体類である。これらの代表例は、カオリン、
ジ−クライト、フラー土、タルク、ケイソウ土、マグネ
シウム石灰、ドロマイトおよび胡桃穀粉である。

常用される乳化剤および湿潤剤は、ポリオキシエチレン
化アルキルフェノール、脂肪アルコール、脂肪酸および
アルキルアミン、アルキルアリールスルホネートおよび
ジアルキルスルホサクシネート等である。

展着剤にはグリセリンマンニットラウレートおよび無水
フタル酸で変性したオレイン酸とポリグリセリンとの縮
合体のような物質が挙げられ５分散剤には無水マレイン
酸とオレフィン、例えばジイソブチレンとの共重合体の
ナトリウム塩、リグニンスルホン酸ナトリウムおよびホ
ルムアルデヒ）”　−す７　タリンスルホン酸ナトクロ
ム等カ用いられる。

粉剤は、有効成分を粉剤の製造に常用される不活性担体
、例えばタルク、微粉化粘土、葉ロウ石ケイソウ土、炭
酸マグネシウムまたはコムギ粉と配合することによって
つくる。

有効成分が１０乃至８０重量部の範囲で存在する濃厚粉
剤が普通つくられるが、除草剤として施用する際には、
さらに固体を卵えて約１乃至２０重量部に希釈する。

粒剤は、有効成分を粒状またはベレット化した形の農耕
上容認される担体、例えば粒度範囲が８乃至６０メシユ
のベントナイト、カオリンクレー。

ケイソウ土またはタルクに混入すること１ｃよってつく
る。このような粒剤は有効成分を１乃至５０重量部を含
む。

本発明の除草剤は、主として雑草の発芽および生長を抑
制し、特に湛水条件下における土壌処理で、水田の主要
雑草であるノビエはいうまでもなくコナギ、キカシグサ
、ミゾハコベ、アゼナ等の１年生広葉雑草およびタマガ
ヤツリ、マツバイ、等のカヤツリグサ科の雑草に対して
卓越した防除効果を示し、しかも、移植水稲に対して全
く薬害が見られない。高度な選択性を有する除草剤であ
る。又畑地土壌処理剤としても高い除草効果を示すとと
もに茎葉処理効果も有する幅広い除草活性をもつ除草剤
である。

以下に本発明剤の調製について具体的な実施例を示す。

なお、「部」とあるは「重量部」を意味する。

実施例１　（乳剤） 化合物番号−１２５部 キシレン　　　　　　　　　　５５部 シクロへキサノン　　　　　　３０部 ツルポール８００−Ａ１０部 （東邦化学■商標） を均一に混合溶解し、本発明乳剤を得た。

実施例２　（水利剤） 化合物番号−５５０部 カオリンクレー　　　　　　　４５部 ツルポール　５０３９　　　　　　５部を混合粉砕し、
本発明水和剤を得た。

実施例３　（粉剤） 化合物番号−１０５部 カオリンクレー　　　　　　９５部 を混合粉砕し、本発明粉剤を得た。

実施例４　（粒剤） 化合物番号−１５５部 ベントナイト　　　　　　　　４５部 タルク　　　　　　　　　　４５部 リグニンスルホン酸ソーダ　　５部 を均一に混合粉砕し、水を力口えて第１す、造粒乾燥し
て本発明粒剤を得た。

試験例１　（水田土壌処理） 直径１１．５ａ＋＋、深さ１０ｏ＋＋のボットに水田土
壌をつめ、表層に各種水田雑草を含む水田土壌を加えた
後、施肥、代かきして湛水６副とし水稲苗（品種二二ホ
ンバレ、葉令２．５葉期）２本を移植した。水稲移植後
４日目に、本発明剤を水で希釈したものの所定量を、ピ
ペットで水中に滴下処理した。

調査は薬剤処理後２００日目、除草効果および水稲に対
する薬害の有無を観察することにより行った。

その結果を表−２に示す。なお、表中評価は次の基準に
よる。

除草効果指数　　　　　　　　薬害指数５＝完全除草効
果　　　　　　−：無害４：８０〜９０％の除草効果　
　士：僅小害６：６０〜７９％　　Ｉ　　　　　十二小
害２：４０〜５９％　　　　　　　　＋：中害１：２０
〜５９％　　〃　　　　升：大害０：２０％以下　　ｊ
ｌＩＩｌ：甚害 Ｘ：枯死 試験例２　（畑地土壌処理） 直径１　ｔ　５　ｅｘ、深さ１２ＩｌｌＩＩ＋の素焼鉢
に畑地土壌をつめ、コムギ種子を播種し、ノビエ、メヒ
シバ、イヌビエ、シロザ種子等畑地雑草種子を混入した
土壌にてａ５１の覆土を行い、軽く鎮圧した後、均一に
散水した。播種翌日に、本発明剤を水で希釈したものを
、１アール当り５０ｔの液量で土壌表面に均一に散布し
た。調査は、薬剤処理後２００日目除草効果およびコム
ギに対する薬害を、試験例１の基準に従って観察して行
った。

その結果を表−３に示す。

試験例５　（茎葉処理） 直径１１．５（７）、深さ１２６Ｎの素焼鉢に畑地土壌
をつめ、コムギ種子およびイネ科雑草としてメヒシバ、
広葉雑卑としてイヌビエの種子を播種し、０、５　ｃｍ
の覆土を行った。播種後、ガラス混室内にて育成管理し
、コムギおよびメヒシバが２５〜３葉期、イヌビエの木
葉が１〜２葉の時期に１本発明剤の所定濃度希釈液を１
アール当り１０ｔの液量にて植物の茎葉によく付着する
よう噴霧処理した。調査は処理後１００日目よび２００
日目除草効果およびコムギに対する薬害を試験例１の基
′準に従って観察調査した。

その結果を表−３に示す。

表−２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 （式中のＸは、水素、）・ロゲン、低級アルキル基。 ニトロ基を示し、Ｒは直鎖または分岐した低級アルキル
   基を示す。）で表わされるＮ−σ、ぬ一ジメナルベンジ
   ルカーバメート誘導体。 ２、一般式 （式中のＸは、水素、ハロゲン、低級アルキル基。 ニトロ基を示し、Ｒは直鎖または分岐した低級アルキル
   基を示す。）で表わされるＮ−ｃＬ、ｄ、−ジメチルベ
   ンジルカーバメート誘導体を含有する除草剤。