JPS5984940A - 高メルトテンシヨンポリエチレン組成物 - Google Patents
高メルトテンシヨンポリエチレン組成物Info
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- JPS5984940A JPS5984940A JP19345982A JP19345982A JPS5984940A JP S5984940 A JPS5984940 A JP S5984940A JP 19345982 A JP19345982 A JP 19345982A JP 19345982 A JP19345982 A JP 19345982A JP S5984940 A JPS5984940 A JP S5984940A
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- JP
- Japan
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- polyethylene
- acid
- melt tension
- modified polyethylene
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリエチレン組成物に関し、詳しくは溶融時の
溶融張力（メルトテンション〕ヲ大巾に改善したポリエ
チレン組成物に関する。
溶融張力（メルトテンション〕ヲ大巾に改善したポリエ
チレン組成物に関する。
ポリエチレンの溶融張力は主としてポリエチレンのメル
トインデックスに依存し溶融張力を冒くする必要のある
ときはメルトインデックスを低くしたポリエチレンが使
用される。しかしメルトインデックスン下げることは成
形性を大巾に悪化させてしまうため必然的に溶融張力に
は限界な生じる。
トインデックスに依存し溶融張力を冒くする必要のある
ときはメルトインデックスを低くしたポリエチレンが使
用される。しかしメルトインデックスン下げることは成
形性を大巾に悪化させてしまうため必然的に溶融張力に
は限界な生じる。
ブロー成形におけるドローダウン性の改良、フィルム成
形におけるバブルの安定性の改良、真空圧空成形におけ
る加熱時の垂れ下がり防止など成形性を維持した中での
溶融張力の改善が強（要望されている。
形におけるバブルの安定性の改良、真空圧空成形におけ
る加熱時の垂れ下がり防止など成形性を維持した中での
溶融張力の改善が強（要望されている。
ポリエチレンの中でも謂ゆる高圧法低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＪは溶融張力が高いため品密度ポリエチレンＣ
ＨＤＰＥ）や線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）に
添加してその浴融張力を改善する方法が実施されている
。
（ＬＤＰＪは溶融張力が高いため品密度ポリエチレンＣ
ＨＤＰＥ）や線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）に
添加してその浴融張力を改善する方法が実施されている
。
しかし溶融張力を上げる効果に乏しく多量に添加する心
太があり、ＨＤＰＥやＬＬＤＰＥとの相溶性が悪（、基
本的物性や丸字特性が低下するなどの欠点がある。
太があり、ＨＤＰＥやＬＬＤＰＥとの相溶性が悪（、基
本的物性や丸字特性が低下するなどの欠点がある。
更に各々の樹脂の市分子は物乞姫加する方法もあるが効
果に乏しく、また過酸化物等で軽（架橋する方法は発生
や臭いの問題を生じる。
果に乏しく、また過酸化物等で軽（架橋する方法は発生
や臭いの問題を生じる。
本発明者らは溶融張力を高める方法について種々倹約し
た結果、無水マレイン酸クラフトポリエチレンの少量馨
ポリエチレンに添加した組成物が非常に高い溶融張力を
示すことを見い出し、これに基づき以下に説明する不発
ＢＪＪヲ完成した。
た結果、無水マレイン酸クラフトポリエチレンの少量馨
ポリエチレンに添加した組成物が非常に高い溶融張力を
示すことを見い出し、これに基づき以下に説明する不発
ＢＪＪヲ完成した。
即ち、本発明はポリエチレン１ｙ当り酸又は／及び酸無
水物単位含量０〜１０ 、ｇ当量含有する高められた
メルトテンションな有するポリエチレン組成物に存する
。
水物単位含量０〜１０ 、ｇ当量含有する高められた
メルトテンションな有するポリエチレン組成物に存する
。
本発明で使用されるポリエチレンには高密度ポリエチレ
ン、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ンやエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体など高圧下で重合したエチレンと
種々のビニルモノマーとの共重合体が含まれる。
ン、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ンやエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体など高圧下で重合したエチレンと
種々のビニルモノマーとの共重合体が含まれる。
更にプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１，４−メチ
ルペンテン−１、オクテン−１などのαオレフィンを好
ましくは５ｏｌｔｆｉｔ％以下含有−ｊるエチレン−α
オレフィン共重合体〔共重合ゴム〕も含む。更にエチレ
ンとジエンＪＡ例えば１．４−へキサジエンとのコポリ
マーも含む。
ルペンテン−１、オクテン−１などのαオレフィンを好
ましくは５ｏｌｔｆｉｔ％以下含有−ｊるエチレン−α
オレフィン共重合体〔共重合ゴム〕も含む。更にエチレ
ンとジエンＪＡ例えば１．４−へキサジエンとのコポリ
マーも含む。
本発明でいう酸又は／及び酸無水物類単位とはエチレン
と酸又は／及び酸無水物類との共重合により又はポリエ
チレンにこれらのものがグラフト反応されたことによっ
て生じるポリエチレン鎖に結合した単位をいう。更に一
部又は全部が加水分解されていても良い。
と酸又は／及び酸無水物類との共重合により又はポリエ
チレンにこれらのものがグラフト反応されたことによっ
て生じるポリエチレン鎖に結合した単位をいう。更に一
部又は全部が加水分解されていても良い。
これらの単位のポリエチレン中の２ ”ｉＡ ”ポリエ
チレン１１癌り１０−５〜１０−８．？当計（モル）で
あるが特に好適には１０ 未満１０ ＆消量以上が用
いられる。１０−８．ｇ当量以下では溶融張力の向上が
不充分であり、１０−５ｇＡ量以上では溶融張力の向上
中が逆に低下したり、溶融時の伸びが悪化したり１−る
。
チレン１１癌り１０−５〜１０−８．？当計（モル）で
あるが特に好適には１０ 未満１０ ＆消量以上が用
いられる。１０−８．ｇ当量以下では溶融張力の向上が
不充分であり、１０−５ｇＡ量以上では溶融張力の向上
中が逆に低下したり、溶融時の伸びが悪化したり１−る
。
本組成物を構成する酸、酸無水物類単位としては、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、
テトラヒドロフタル酸、メザコン酸、４−メチルシクロ
ヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボン酸、ビシクロ（
２，２，１）ヘノクー５−エン−２，６−ジカルボン酸
などの酸、その酸無水物及びエステルから由来したもの
があるが、特に無水マレイン酸が好ノ匁である。
ばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、
テトラヒドロフタル酸、メザコン酸、４−メチルシクロ
ヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボン酸、ビシクロ（
２，２，１）ヘノクー５−エン−２，６−ジカルボン酸
などの酸、その酸無水物及びエステルから由来したもの
があるが、特に無水マレイン酸が好ノ匁である。
本発明の組成物は上記範囲の酸又は／及び酸無水物単位
含量となるよう共重合又はグラフト反応で直接製造する
ことも出来るが、好ましくＩｔ （Ａ）未変性ポリエチ
レンＫ （Ｂ）ポリエチレン１ｇ当り１０〜１０ 、
Ｐ当量程度の酸又は／及び酸無水物類単位を含有する変
性ポリエチレンを添加し混練し製造する。
含量となるよう共重合又はグラフト反応で直接製造する
ことも出来るが、好ましくＩｔ （Ａ）未変性ポリエチ
レンＫ （Ｂ）ポリエチレン１ｇ当り１０〜１０ 、
Ｐ当量程度の酸又は／及び酸無水物類単位を含有する変
性ポリエチレンを添加し混練し製造する。
このｆＡ）未変性ポリエチレンと（Ｂ）変性ポリエチレ
ンとからなる組成物においては、変性ポリエチレンの原
料ポリエチレンは（Ａｌ未変性ポリエチレンと同種のも
のが好ましく、（Ａ）として高圧法ポリエチレンを用い
たとき（Ｂｌの原料として悶密度ポリエチレンン使用し
たり、この逆の組み合わせはあまり好適ではない。
ンとからなる組成物においては、変性ポリエチレンの原
料ポリエチレンは（Ａｌ未変性ポリエチレンと同種のも
のが好ましく、（Ａ）として高圧法ポリエチレンを用い
たとき（Ｂｌの原料として悶密度ポリエチレンン使用し
たり、この逆の組み合わせはあまり好適ではない。
この際（Ａ）に対する（Ｂ）の添加量は同種のポリエチ
レン乞使用する場合には特に制限はないが、異種のポリ
エチレンを使用する場合には０．２〜１０重景％が特に
好適である。
レン乞使用する場合には特に制限はないが、異種のポリ
エチレンを使用する場合には０．２〜１０重景％が特に
好適である。
もちろん組成物全体としては酸又は／及び酸無水物類単
位の含有量はポリエチレン１１自り１０−５〜ｉ ｏ−
８ｙ当量であることが必要である。
位の含有量はポリエチレン１１自り１０−５〜ｉ ｏ−
８ｙ当量であることが必要である。
本発明の有用な効果は空冷インフレーションフィルム乞
成形したときのバブル安定性の改善と透明性の改善であ
る。後者は特にＬＬＤフィルムの透明化に有用でありこ
のとき、フィルムの融点が上昇している点から推察して
、一種の結晶核剤としての効果乞もつものと思われる。
成形したときのバブル安定性の改善と透明性の改善であ
る。後者は特にＬＬＤフィルムの透明化に有用でありこ
のとき、フィルムの融点が上昇している点から推察して
、一種の結晶核剤としての効果乞もつものと思われる。
更に中空成形においては、ドローダウンが抑えられ、成
形安定性と偏肉防止が達成され、成形体表面の肌が改良
される。また、本組成物乞ラミネートフィルムとして用
いた場合、ネンクインが大巾に改善される。その他真空
、圧空成形やパイプ成形での成形安定性の改善も溶融張
力増大に起因するところが太きい。
形安定性と偏肉防止が達成され、成形体表面の肌が改良
される。また、本組成物乞ラミネートフィルムとして用
いた場合、ネンクインが大巾に改善される。その他真空
、圧空成形やパイプ成形での成形安定性の改善も溶融張
力増大に起因するところが太きい。
特開昭５０−４１４４号公報には、ポリエチレンとマレ
イン酸類の単位を含有する変性ポリエチレンとからなる
組成物が接着性乞改嵜する目的で提案されているが、接
着性改善には１０−６ｙ当量以上の上記単位を含むこと
が好ましいと記されている。しかるに溶融張力改善のた
めには、好ましくは１０−６〜１０−８．ｇ酒漬の上記
単位を含有すれば充分であり、例えば無水マレイン酸ク
ラフトポリエチレンについて後記実施例１〜乙に示すと
と＜ １ｏ−６ｇ当量以上では溶融張力が低下する現象
さえ観察される。この場合５ｘ１ｏ １１当祖は無水
マレイン酸基含量約２０ ｐｐｍに相当し、このような
＠量で溶融張力が大巾に改善されるということは驚異的
であり、接着性の発現機構とは全く異なると思われる。
イン酸類の単位を含有する変性ポリエチレンとからなる
組成物が接着性乞改嵜する目的で提案されているが、接
着性改善には１０−６ｙ当量以上の上記単位を含むこと
が好ましいと記されている。しかるに溶融張力改善のた
めには、好ましくは１０−６〜１０−８．ｇ酒漬の上記
単位を含有すれば充分であり、例えば無水マレイン酸ク
ラフトポリエチレンについて後記実施例１〜乙に示すと
と＜ １ｏ−６ｇ当量以上では溶融張力が低下する現象
さえ観察される。この場合５ｘ１ｏ １１当祖は無水
マレイン酸基含量約２０ ｐｐｍに相当し、このような
＠量で溶融張力が大巾に改善されるということは驚異的
であり、接着性の発現機構とは全く異なると思われる。
即ち、接着性の改善が表面に浮き出して、無水マレイン
酸単位量により決定されるのに対して溶融張力や結晶核
剤としての効果は疎水性の炭化水素〔ポリエチレン〕の
中に存在する微量の極性基（マレイン酸基）がそれの結
合している長いポリエチレン鎖によって未変性ポリエチ
レンを包みこんだ状態で凝集し疑似架橋点を構成するこ
とにより発現するものと思われる。従って、多量のマレ
イン酸類の単位が存在すると変性ポリエチレン中マレイ
ン酸単位のみでの凝集が起ってしまい溶融張力の改善効
果が逆に低下してくるものと思われる。このように溶融
状態においで疑似架橋点を形成し高い剪断速度ではこれ
がほぐれ成形時には高い成形性を示し、再び低い剪断速
度で疑似架橋点を形成し高い浴融張力を示すような可逆
的な架桐方法は従来より知られておらず、画期的な現象
である。謂ゆるアイオノマーもこの範ちゅうではあるが
イオン架橋が強すぎるため実用的な意味での「可逆的凝
集剤」とはなりえない。
酸単位量により決定されるのに対して溶融張力や結晶核
剤としての効果は疎水性の炭化水素〔ポリエチレン〕の
中に存在する微量の極性基（マレイン酸基）がそれの結
合している長いポリエチレン鎖によって未変性ポリエチ
レンを包みこんだ状態で凝集し疑似架橋点を構成するこ
とにより発現するものと思われる。従って、多量のマレ
イン酸類の単位が存在すると変性ポリエチレン中マレイ
ン酸単位のみでの凝集が起ってしまい溶融張力の改善効
果が逆に低下してくるものと思われる。このように溶融
状態においで疑似架橋点を形成し高い剪断速度ではこれ
がほぐれ成形時には高い成形性を示し、再び低い剪断速
度で疑似架橋点を形成し高い浴融張力を示すような可逆
的な架桐方法は従来より知られておらず、画期的な現象
である。謂ゆるアイオノマーもこの範ちゅうではあるが
イオン架橋が強すぎるため実用的な意味での「可逆的凝
集剤」とはなりえない。
前述の如（、（Ａ）未変性ポリエチレンと（Ｂ）変性ポ
リエチレンとからなる組成物にオ６いては、変性ポリエ
チレンの原料ポリエチレンは（Ａ）未変性ポリエチレン
と／ＴＪＩ 種のものが好ましく、ｆＡＪとして高圧法
ポリエチレンを用いたとき（Ｂ）の原料として高密度ポ
リエチレンを使用したり、この逆の組み合わせはあまり
経通ではない。この場合も両者の混合性が悪いため（Ｂ
）変性ポリエチレンの極性基のみでの凝集が起りやすく
／よることが原因であろう。
リエチレンとからなる組成物にオ６いては、変性ポリエ
チレンの原料ポリエチレンは（Ａ）未変性ポリエチレン
と／ＴＪＩ 種のものが好ましく、ｆＡＪとして高圧法
ポリエチレンを用いたとき（Ｂ）の原料として高密度ポ
リエチレンを使用したり、この逆の組み合わせはあまり
経通ではない。この場合も両者の混合性が悪いため（Ｂ
）変性ポリエチレンの極性基のみでの凝集が起りやすく
／よることが原因であろう。
本発明の組成物のメルトインデックスに特に制限はない
が好ましくはＨＬＭＩ（１９０’Ｃ２１，６ｋｙ荷重）
２〜ＭＩ５０Ｆ７１０分の範囲が選ばれる。
が好ましくはＨＬＭＩ（１９０’Ｃ２１，６ｋｙ荷重）
２〜ＭＩ５０Ｆ７１０分の範囲が選ばれる。
本発明の組成物には公知の抗酸化剤、紫外線吸収剤、滑
剤、帯電防止剤、顔料など馨任意に添加することが出来
る。特に抗酸化剤としてカルボン酸金属塩を添加するこ
とはメルトテンションを高める目的で好寸しく中でもス
テアリン酸カルシューム′ｆｚｒ：０．０１〜０．５重
量％添加することが特に好ましい。
剤、帯電防止剤、顔料など馨任意に添加することが出来
る。特に抗酸化剤としてカルボン酸金属塩を添加するこ
とはメルトテンションを高める目的で好寸しく中でもス
テアリン酸カルシューム′ｆｚｒ：０．０１〜０．５重
量％添加することが特に好ましい。
本発明で得られた高メルトテンンヨン樹脂組成物は溶融
張力が大巾に改善され、前述の如き効果があるので、プ
ロー成形、シート成形、パイプ成形、ラミネートフィル
ム成形等ＶＣＮ 効にオリ用１−ることか出来る。
張力が大巾に改善され、前述の如き効果があるので、プ
ロー成形、シート成形、パイプ成形、ラミネートフィル
ム成形等ＶＣＮ 効にオリ用１−ることか出来る。
以下に本発明の実施例を示すが、本発明に於ける酸、酸
無水物類含量及びメルトテンション （の測定法は次
の辿りである。
無水物類含量及びメルトテンション （の測定法は次
の辿りである。
■ 酸、酸無水物知含量の測定
後述する変性ポリエチレンの製造Ｆに示す方法により、
多量の無水マレイン酸乞グラフトした変性ポリエチレン
（３，２Ｘ１０ 、Ｐ当１２／ＩＺ ） ｙｅｔ １
１２，４ トリクロルベンゼンとパーデュテロベンゼン
の混合ｆ４ 媒ｉＣ１５ｗｔ ／’ ｖｏ１３Ｃ ％の織度で溶かし、１国−Ｎ Ｍ Ｒ（Ｂｒｕｃｋｅｒ
社製ＷＭ−４００スペクトロメーター〕で顧相時間を測
屋しＥｒｎ５ｔ Ａｎｇｌｅを設定し定めた。これをポ
リエチレンで希釈したサンプルについてフーリエ変＃型
分光光１＆計（Ｄｉｇｉｌａｂ社製ＦＴＳ−１５）を用
いて１７１２閤 及び１７９３互 付近に現われる開Ｊ
Ｖｉ型及び非開虚型のマレイン酸偵にもとづく吸収スペ
クトルの吸光度との対応をとり含磁χ矩めた。（ＩＸｌ
［］−’ｇ当漬／酒漬で足音可能である。）実施例比較
例中のＩａは、ポリエチレンで希釈しＴこものについて
は計算値である。
多量の無水マレイン酸乞グラフトした変性ポリエチレン
（３，２Ｘ１０ 、Ｐ当１２／ＩＺ ） ｙｅｔ １
１２，４ トリクロルベンゼンとパーデュテロベンゼン
の混合ｆ４ 媒ｉＣ１５ｗｔ ／’ ｖｏ１３Ｃ ％の織度で溶かし、１国−Ｎ Ｍ Ｒ（Ｂｒｕｃｋｅｒ
社製ＷＭ−４００スペクトロメーター〕で顧相時間を測
屋しＥｒｎ５ｔ Ａｎｇｌｅを設定し定めた。これをポ
リエチレンで希釈したサンプルについてフーリエ変＃型
分光光１＆計（Ｄｉｇｉｌａｂ社製ＦＴＳ−１５）を用
いて１７１２閤 及び１７９３互 付近に現われる開Ｊ
Ｖｉ型及び非開虚型のマレイン酸偵にもとづく吸収スペ
クトルの吸光度との対応をとり含磁χ矩めた。（ＩＸｌ
［］−’ｇ当漬／酒漬で足音可能である。）実施例比較
例中のＩａは、ポリエチレンで希釈しＴこものについて
は計算値である。
■ メルトテンション（浴１．独う長刀）メルトテンシ
ョンデスク−（東洋１磯（抹〕製〕を用い、ノズル径２
．０９５ ｙ＊ｚ、長さ６朗のオリフィスで、１９０℃
で降下速度１５鶴／ ｍｉｎ 、巻取り速度２４ｍ／分
で６Ｉｌｌ定した。
ョンデスク−（東洋１磯（抹〕製〕を用い、ノズル径２
．０９５ ｙ＊ｚ、長さ６朗のオリフィスで、１９０℃
で降下速度１５鶴／ ｍｉｎ 、巻取り速度２４ｍ／分
で６Ｉｌｌ定した。
又以下の実施例及び比較例に供した変性ポリエチレンの
製造は次の様にして行った。
製造は次の様にして行った。
Ａ ＭＩ（１９０℃荷重２．１６ ｋｌ） １６１１
７１０ｍｉｎ 、密度０．９６ 、！ｉ’ ／ ｒ’ｔ
ｎ３の高密度ポリエチレ７１ ［］ ｋｙＫｆ１ｍ水マ
レイン酸２ｏｉ、ベンゾイルパーオキサイド１５．Ｐ？
：混合し、２１０℃で混練ペレタイズした。得られた変
性ポリエチレンはＭＩ Ｏ，３１７１０ｍｉｎ 、
マレイン酸類の単位乞ｉ、ｓ ｘ ｉ ｏ−５ｙ当量／
Ｉ含有していた。以下この変性ポリエチレン乞変性ポリ
エチレン人という。
７１０ｍｉｎ 、密度０．９６ 、！ｉ’ ／ ｒ’ｔ
ｎ３の高密度ポリエチレ７１ ［］ ｋｙＫｆ１ｍ水マ
レイン酸２ｏｉ、ベンゾイルパーオキサイド１５．Ｐ？
：混合し、２１０℃で混練ペレタイズした。得られた変
性ポリエチレンはＭＩ Ｏ，３１７１０ｍｉｎ 、
マレイン酸類の単位乞ｉ、ｓ ｘ ｉ ｏ−５ｙ当量／
Ｉ含有していた。以下この変性ポリエチレン乞変性ポリ
エチレン人という。
Ｂ −Ｅ 同様の方法により柚々のポリエチレンに対
し次の第１表に示す如く無水マレイン酸量及びパーオキ
サイド量ン変えて突流した。
し次の第１表に示す如く無水マレイン酸量及びパーオキ
サイド量ン変えて突流した。
以下ここで得られた変性ポリエチレンをそれぞれ変性ポ
リエチレンＢ、Ｇ、Ｄ、Ｋ とい５゜Ｆ ５Ａのガ
ラス製反応器にキシレン２ぷ及びＭＩ １４１７１０
ｍｉｎ 、 ｄ＝０．９２０の線状低密度ポリエチレ
ン２００ｇ’Ｙ添加溶解し、これに無水マレインｆｆ３
５．Ｐ及びジクミルパーオキサイド１．０ｇのキシレン
溶液７５時間にわたって、１２０℃で簡下し、１３０℃
で２時間加熱反応させ、冷却後ア七トンで沈澱奮析出さ
せ十分洗浄後乾燥した。マレイン酸類の単位は８．６
Ｘ １０−５ｇ当量／ｇ含有していた。以下この変性ポ
リエチレンを変性ポリエチレンＦという。
リエチレンＢ、Ｇ、Ｄ、Ｋ とい５゜Ｆ ５Ａのガ
ラス製反応器にキシレン２ぷ及びＭＩ １４１７１０
ｍｉｎ 、 ｄ＝０．９２０の線状低密度ポリエチレ
ン２００ｇ’Ｙ添加溶解し、これに無水マレインｆｆ３
５．Ｐ及びジクミルパーオキサイド１．０ｇのキシレン
溶液７５時間にわたって、１２０℃で簡下し、１３０℃
で２時間加熱反応させ、冷却後ア七トンで沈澱奮析出さ
せ十分洗浄後乾燥した。マレイン酸類の単位は８．６
Ｘ １０−５ｇ当量／ｇ含有していた。以下この変性ポ
リエチレンを変性ポリエチレンＦという。
Ｇ −Ｈ前記Ｆと同様の方法により無水マレイン酸をア
クリル酸及びノルボルネンジカルボン酸無水物にかえて
変性ポリエチレン乞製造した。得られた変性ポリエチレ
ンのＭＩ、及び虐、酸無水物含液は第２表に示す通りで
ある。又得られた変性ポリエチレンン以下それぞれ変性
ポリエチレンＧ変性ポリエチレンＨという。
クリル酸及びノルボルネンジカルボン酸無水物にかえて
変性ポリエチレン乞製造した。得られた変性ポリエチレ
ンのＭＩ、及び虐、酸無水物含液は第２表に示す通りで
ある。又得られた変性ポリエチレンン以下それぞれ変性
ポリエチレンＧ変性ポリエチレンＨという。
工 高圧下、エチレンとメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）
と無水マレイン酸（ＭＡＭ）を共重合し、ＭＭＡ ３
．７％、ＭＡＨ２，０Ｘ１０ 、！７当量／ｇ乞含有
するＭＩ １．２ 、ｌｉ’ ７１０ ｍｉｎの三元
共重合体を製造した。以下、この三元共重合体を変性ポ
リエチレンエという。
と無水マレイン酸（ＭＡＭ）を共重合し、ＭＭＡ ３
．７％、ＭＡＨ２，０Ｘ１０ 、！７当量／ｇ乞含有
するＭＩ １．２ 、ｌｉ’ ７１０ ｍｉｎの三元
共重合体を製造した。以下、この三元共重合体を変性ポ
リエチレンエという。
実施例１
ＭＩ Ｏ，５２ｆｊ／ １０ ｍｉｎ （以下単位ビ
省略する〕、密度０．９５２ ＃ ７ｃｍ３（以下単位
を省略する〕の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）に変性
ポリエチレンＡ’４３％〔重量、以下同じ〕１奈加し、
更に添加剤としてＢ ＨＴ （２，６−ジ第三ブチル−
ｐ−クレゾール） ｏ、ｉ％、カルンウムステアレー）
（Ｃａｓｔ） ０．１％ヲ１１５に加し、５ＱｎＩ１
．φ単軸押し出し機で２１０℃において溶融混線ペレタ
イズした。得られたベレットのＭＩは０，２１゜１９０
℃におけるメルトテンションは１６．２９であった。
省略する〕、密度０．９５２ ＃ ７ｃｍ３（以下単位
を省略する〕の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）に変性
ポリエチレンＡ’４３％〔重量、以下同じ〕１奈加し、
更に添加剤としてＢ ＨＴ （２，６−ジ第三ブチル−
ｐ−クレゾール） ｏ、ｉ％、カルンウムステアレー）
（Ｃａｓｔ） ０．１％ヲ１１５に加し、５ＱｎＩ１
．φ単軸押し出し機で２１０℃において溶融混線ペレタ
イズした。得られたベレットのＭＩは０，２１゜１９０
℃におけるメルトテンションは１６．２９であった。
比較例１
実施例１において変性ポリエチレンＡＹ添加しない他は
全く同様にして得たベレットのメルトテンションは８．
２，９．Ｍｌは０．６２であった。
全く同様にして得たベレットのメルトテンションは８．
２，９．Ｍｌは０．６２であった。
実施例２〜６
実施例１と全く同様に但し変性ポリエチレンＡの添加量
を第４表に示す如く変えて実施した。
を第４表に示す如く変えて実施した。
実施例５及び６では溶融ポリマーの伸びが悪化し、理系
性が不足している。
性が不足している。
比較例２〜６
比較例１と同様に各種ポリエチレンについてそのメルト
テンションＹ測定した。結果を第６表に示す。
テンションＹ測定した。結果を第６表に示す。
実施例７〜９
λ（Ｉ ４．６ 、 ｄ＝０．９６２の高密度ポリエチ
レンに変性ポリエチレンＤ、Ｆ、Ｃを各々添加し、更に
添加剤とＩ−でＢＨＴ Ｏ，ｊ％、 Ｃａ５ｔ ０
．１％乞添加し、実施例１１と回付にしてメルトテンシ
ョンを６１１１定した。
レンに変性ポリエチレンＤ、Ｆ、Ｃを各々添加し、更に
添加剤とＩ−でＢＨＴ Ｏ，ｊ％、 Ｃａ５ｔ ０
．１％乞添加し、実施例１１と回付にしてメルトテンシ
ョンを６１１１定した。
実施例１０〜１１
ＭＩ Ｏ，９、ｃｌ＝０．９１９のエチレン−ヘキセ
ン共重合体（ＬＬＤＰＥ） に対し実施例１と同様に
して変性ポリエチレンＢ及びＧＶそれぞれ添加した。
ン共重合体（ＬＬＤＰＥ） に対し実施例１と同様に
して変性ポリエチレンＢ及びＧＶそれぞれ添加した。
実施例１２〜１６
ＭＩ ７．１ 、 ｄ＝０．９１５の高圧法低智厩ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）に変性ポリエチレンＣ及びＨＹそ
れぞれ添加し、実施例１と同様に添加剤２入れてペレタ
イズした。
エチレン（ＬＤＰＥ）に変性ポリエチレンＣ及びＨＹそ
れぞれ添加し、実施例１と同様に添加剤２入れてペレタ
イズした。
実施例１４
プロピレン含量３２ ｗｔ％、 ＭＩ Ｏ，８、ｄ＝
０．８６９０ＥＰＨに変性ポリエチレンＢを添加し同様
に繰り返した。
０．８６９０ＥＰＨに変性ポリエチレンＢを添加し同様
に繰り返した。
実施例１５
酢酸ビニル含１ｊｊ５．２％、 Ｍ Ｉ ２．５ 、
６ ＝０．９２５０茜圧法ＥＶＡ（エヂレン酢酸ビニル
共重合体）について変性ポリエチレンＣを添加し同様に
繰り返した。
６ ＝０．９２５０茜圧法ＥＶＡ（エヂレン酢酸ビニル
共重合体）について変性ポリエチレンＣを添加し同様に
繰り返した。
実施例１６
無水マレイン酸のグラフト量の少ない変性ポリエチレン
Ｅに実施例１と同様に添加剤乞加えメルトテンションを
測定した。
Ｅに実施例１と同様に添加剤乞加えメルトテンションを
測定した。
比較例７
実施例１のＨＤＰＥＫ変性ポリエチレンＥを添加し酸無
水物含量が本発明で規定１−る下限以下では効果に乏し
いこと奢示す。
水物含量が本発明で規定１−る下限以下では効果に乏し
いこと奢示す。
比較例８
実施例１のＨＤ Ｐ Ｒに変性ポリエチレンＦを添７Ｊ
Ｉ］ Ｌ酸無水物含量が本発明で規定する上限を越える
とメルトテンションはほとんど向上しない（ＭＩ依存性
乞補正して〕ことを示す。この例では溶融ポリマーがほ
とんど伸びず、切断する。
Ｉ］ Ｌ酸無水物含量が本発明で規定する上限を越える
とメルトテンションはほとんど向上しない（ＭＩ依存性
乞補正して〕ことを示す。この例では溶融ポリマーがほ
とんど伸びず、切断する。
実施例１７
実施例３と全く同様にして但しｉｊ５加剤としてＣａ５
Ｔ を添加しなかった。
Ｔ を添加しなかった。
実施例１８
実施例１０と同様にして但し、変性ポリエチレンエ（エ
チレンーメククリル酸メチルー無水マレイン酸三元共重
合体〕を添加した。
チレンーメククリル酸メチルー無水マレイン酸三元共重
合体〕を添加した。
以上の実施例の結果乞第４表にまとめて示す。
又第４表には比較例７及び８の結果も併記した。
比較例９
ＭＩ Ｏ，８１、ｄ＝０．９５０ ＨＬ／Ｍｒ＝７
６の高密度ポリエチレン粉末にＢＨＴ Ｏ，１％、
Ｃａ５ｔ０．１％’ｌｆＡ加しペレタイズした。メルト
テンションは１．９ｇであった。
６の高密度ポリエチレン粉末にＢＨＴ Ｏ，１％、
Ｃａ５ｔ０．１％’ｌｆＡ加しペレタイズした。メルト
テンションは１．９ｇであった。
実施例１９
比較例９のポリエチレンに更に変性ポリエチレンＡを２
％添加しペレタイズした。ＭＩｏ、７３゜６＝０．９５
０．メルトテンション６．５ｇ。次に、プロー成形機（
モダン５０ｇφ ｒ、／Ｄ＝２６）を用いて３０００ｃ
の丸ビンン成形した。
％添加しペレタイズした。ＭＩｏ、７３゜６＝０．９５
０．メルトテンション６．５ｇ。次に、プロー成形機（
モダン５０ｇφ ｒ、／Ｄ＝２６）を用いて３０００ｃ
の丸ビンン成形した。
樹脂温度 １８５℃
冷却時間 １２秒
冷却温度 ２０℃
ブロー圧力 ５−５．５ ｋｆ／薗２
スリュー回転数 ５０回転／分
押し出し量 ｔｓｌｔｙ／時間
比較例９のペレットでは、成形が困難で肉厚分布も不均
一となり、成形品表面に縦すじが認められたのに対し、
肉厚分布の均一なしかも表面肌の優れた成形品が得られ
た。
一となり、成形品表面に縦すじが認められたのに対し、
肉厚分布の均一なしかも表面肌の優れた成形品が得られ
た。
実施例２０
ＭＩ Ｏ，７８、ｄ＝０．９４３ 、 ＨＬ／ＭＩ＝
２８の高密度ポリエチレンにＢＩＴ ０．１％、変性
ポリエチレン８２％’ａ’ Ｍ８加し、ペレタイズした
。
２８の高密度ポリエチレンにＢＩＴ ０．１％、変性
ポリエチレン８２％’ａ’ Ｍ８加し、ペレタイズした
。
Ｍ Ｉ＝０．７２ 、 （１＝０．９４３ メルトテ
ンション３．８２のポリエチレンベレットをイＭた。こ
のペレットを用いて空冷インフレージョン法により厚み
２０μ、折径４６０編のインフレーションフィルムχ成
形した。得られたフィルムのヘイズは９．６％、ヤング
率は５８００ ｋＩＩ／鋸２であった。結果を第５表に
示す。
ンション３．８２のポリエチレンベレットをイＭた。こ
のペレットを用いて空冷インフレージョン法により厚み
２０μ、折径４６０編のインフレーションフィルムχ成
形した。得られたフィルムのヘイズは９．６％、ヤング
率は５８００ ｋＩＩ／鋸２であった。結果を第５表に
示す。
比較例１０
実施例２Ｄで変性ポリエチレン乞添加しないで同様にペ
レタイズした。メルトテンションは２．１ｇであった。
レタイズした。メルトテンションは２．１ｇであった。
又同様にしてインフレーンヨンフイルム乞成形した。結
果乞第５表に示す。
果乞第５表に示す。
第５表
注１）ヘイズ（％）ノ測定−Ａ８ＴＭＤ −１００３１
Ｃ準拠 ヤング率（Ｍ方向） （ｋｌｌ側・２）の測定・・・Ａ
ＳＴＭＤ−８８２に準拠 上記第５表から本発明の場合比較例に比してバブル安定
性、透明性が良好であることが理解される。
Ｃ準拠 ヤング率（Ｍ方向） （ｋｌｌ側・２）の測定・・・Ａ
ＳＴＭＤ−８８２に準拠 上記第５表から本発明の場合比較例に比してバブル安定
性、透明性が良好であることが理解される。
Claims (1)
- ポリエチレン１ｙ当り酸又は／及び酸無水物知単位を１
０−５〜１０＝ １！当量含有する高められたメツシト
テンションを有するポリエチレン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19345982A JPS5984940A (ja) | 1982-11-05 | 1982-11-05 | 高メルトテンシヨンポリエチレン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19345982A JPS5984940A (ja) | 1982-11-05 | 1982-11-05 | 高メルトテンシヨンポリエチレン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5984940A true JPS5984940A (ja) | 1984-05-16 |
Family
ID=16308350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19345982A Pending JPS5984940A (ja) | 1982-11-05 | 1982-11-05 | 高メルトテンシヨンポリエチレン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5984940A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6225139A (ja) * | 1985-07-24 | 1987-02-03 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 変性ポリエチレン樹脂組成物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5714635A (en) * | 1980-06-30 | 1982-01-25 | Showa Denko Kk | Polyolefin composition |
| JPS58206647A (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-01 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 押出成形用樹脂組成物 |
| JPS5943042A (ja) * | 1982-09-06 | 1984-03-09 | Nippon Petrochem Co Ltd | エチレン−α−オレフイン共重合体の透明フイルム製造法 |
-
1982
- 1982-11-05 JP JP19345982A patent/JPS5984940A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5714635A (en) * | 1980-06-30 | 1982-01-25 | Showa Denko Kk | Polyolefin composition |
| JPS58206647A (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-01 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 押出成形用樹脂組成物 |
| JPS5943042A (ja) * | 1982-09-06 | 1984-03-09 | Nippon Petrochem Co Ltd | エチレン−α−オレフイン共重合体の透明フイルム製造法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6225139A (ja) * | 1985-07-24 | 1987-02-03 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 変性ポリエチレン樹脂組成物 |
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