JPS5984835A - メチルタ−シヤリ−ブチルエ−テルの製造方法 - Google Patents
メチルタ−シヤリ−ブチルエ−テルの製造方法Info
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- JPS5984835A JPS5984835A JP57194163A JP19416382A JPS5984835A JP S5984835 A JPS5984835 A JP S5984835A JP 57194163 A JP57194163 A JP 57194163A JP 19416382 A JP19416382 A JP 19416382A JP S5984835 A JPS5984835 A JP S5984835A
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- JP
- Japan
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- water
- methanol
- raw material
- mixture
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はガソリン添加剤、イソブチレン製造原料として
有用なメチルターシャリ−ブチルニーデル（以下ＭＴＢ
Ｅという）の製造方法ｌζ関するものである。更に詳し
くは、インブチレンとメタノールを酸性イオン交換樹脂
の存在下に反応させてＭＴＢＥを製造する方法に関する
ものである。
有用なメチルターシャリ−ブチルニーデル（以下ＭＴＢ
Ｅという）の製造方法ｌζ関するものである。更に詳し
くは、インブチレンとメタノールを酸性イオン交換樹脂
の存在下に反応させてＭＴＢＥを製造する方法に関する
ものである。
酸性イオン交換樹脂を触媒としてインブチレンとメタノ
ールからＭ Ｔ Ｂ Ｅを製造することは広く公知であ
り、インブチレン源としては通常エチレン製造工場から
副生ずる炭素数４の炭化水素留分（Ｃ４留分）又はこれ
から１，３−ブタジェンを除去したいわゆるスペン）Ｂ
Ｂ留分が用いられる。
ールからＭ Ｔ Ｂ Ｅを製造することは広く公知であ
り、インブチレン源としては通常エチレン製造工場から
副生ずる炭素数４の炭化水素留分（Ｃ４留分）又はこれ
から１，３−ブタジェンを除去したいわゆるスペン）Ｂ
Ｂ留分が用いられる。
本発明者らはスベン）ＢＢ留分を用いてＭＴＢＥの製造
方法を検討したところ、触媒として用いた酸性イオン交
換樹脂が予想外に早く失活する事実を見出し、その対策
につき鋭意検討した結果、スペントＢＢ留分を水で洗滌
した後、該反応に供給したところ触媒が長時間活性を維
持することを見い出し、本発明を完成した。
方法を検討したところ、触媒として用いた酸性イオン交
換樹脂が予想外に早く失活する事実を見出し、その対策
につき鋭意検討した結果、スペントＢＢ留分を水で洗滌
した後、該反応に供給したところ触媒が長時間活性を維
持することを見い出し、本発明を完成した。
すなわち本発明はインブチレンとメタノールを酸性イオ
ン交換樹脂の存在下に反応させてＭＴＢＥを製造する方
法において、インブチレンを含む炭素数４の炭化水素混
合物の水洗したものを原料として使用する仁とを特徴と
するＭＴＢＥの製造方法である。
ン交換樹脂の存在下に反応させてＭＴＢＥを製造する方
法において、インブチレンを含む炭素数４の炭化水素混
合物の水洗したものを原料として使用する仁とを特徴と
するＭＴＢＥの製造方法である。
本発明に用いられる酸性イオン交換樹脂とは強酸性カチ
オン交換樹脂であり、ジビニルベンゼンで架橋したスチ
レン系スルホン酸樹脂、ホルムアルデヒドで架橋したフ
ェノールスルホン酸樹脂等が代表例として挙げられる。
オン交換樹脂であり、ジビニルベンゼンで架橋したスチ
レン系スルホン酸樹脂、ホルムアルデヒドで架橋したフ
ェノールスルホン酸樹脂等が代表例として挙げられる。
好ましくはマクロポーラス型の樹脂が採用され、具体例
としてはデュオライトＣ−２６、デスオライドＣ−２０
、アンバーライトＩＲ−１２０Ｈ，アンバ−フイｌ−２
００，アンバーリスト１５、ダウエックス５Ｏ−Ｘ−４
、ダウエックスＭＳＣ−１（登録商標）等が挙げら“れ
る。
としてはデュオライトＣ−２６、デスオライドＣ−２０
、アンバーライトＩＲ−１２０Ｈ，アンバ−フイｌ−２
００，アンバーリスト１５、ダウエックス５Ｏ−Ｘ−４
、ダウエックスＭＳＣ−１（登録商標）等が挙げら“れ
る。
本発明でいうインブチレンを含む炭素数４の炭化水素混
合物の代表例としてはエチレン製造設備より副生ずるＣ
４留分からブタジェンを抽出した残シのいわゆるスペン
トＢＢ留分、又はこのスペントＢＢ留分から部分釣書こ
インブチ−レンを除去して得られる留分等が挙げられる
がこれ匿限定されるものではない。
合物の代表例としてはエチレン製造設備より副生ずるＣ
４留分からブタジェンを抽出した残シのいわゆるスペン
トＢＢ留分、又はこのスペントＢＢ留分から部分釣書こ
インブチ−レンを除去して得られる留分等が挙げられる
がこれ匿限定されるものではない。
これらスペントＢＢ留分には金属カチオン、アミンが通
常数ＰＰｍ含まれているが、数ＰＰｍ〜数１０ｐｐｍの
アセトニトリルも含まれている。
常数ＰＰｍ含まれているが、数ＰＰｍ〜数１０ｐｐｍの
アセトニトリルも含まれている。
金属カチオン、アミン等による触媒被毒はよく知られて
おシ、このような被毒物質の場合、反応器を二つ以上に
区分し、最初の反応器で被毒物質をトラップし、第二反
応器以後への影響を無くすことができるし又、失活した
第一反応器の触媒は酸処理によシ容易に活性を回復する
ことができるのであるが、アセトニトリルの場合は、被
毒が触媒層全域に広がシ前記保護反応器の設置では対処
し得ない。又アセトニトリ１．ルで失活した触媒は通常
の酸処理、アルカリ処理ではその活性が回復しないこと
を見い出し、工業的に重大な問題であった。
おシ、このような被毒物質の場合、反応器を二つ以上に
区分し、最初の反応器で被毒物質をトラップし、第二反
応器以後への影響を無くすことができるし又、失活した
第一反応器の触媒は酸処理によシ容易に活性を回復する
ことができるのであるが、アセトニトリルの場合は、被
毒が触媒層全域に広がシ前記保護反応器の設置では対処
し得ない。又アセトニトリ１．ルで失活した触媒は通常
の酸処理、アルカリ処理ではその活性が回復しないこと
を見い出し、工業的に重大な問題であった。
本発明の方法を実施する際の反応条件は水洗した原料Ｃ
４留分を用いる以外は文献記載の公知反応条件が採用で
きる。
４留分を用いる以外は文献記載の公知反応条件が採用で
きる。
本発明の方法の水洗を実施する場合、通常Ｃ４炭化水素
混合物と水の混合比はＩ ： ０．１〜１：１０好まし
くは１ ： ０．５〜１：２が採用される。
混合物と水の混合比はＩ ： ０．１〜１：１０好まし
くは１ ： ０．５〜１：２が採用される。
インブチレンとメタノールからイオン交換樹脂の存在下
にＭＴＢＥを合成する場合、水分が共存すると触媒の活
性を低下させる。従って、使用するメタノールは水を含
まないことが望ましい。通常工業的に得られるメタノー
ルは十分使用できる。又、飽和量以下の水分を含むスペ
ン） Ｂ Ｂ留分も使用することができるが、供給原料
中の水分はｌ ｗｔ ％以下が好ましく、０．５ｗｔ
％以下がさらに好ましい。
にＭＴＢＥを合成する場合、水分が共存すると触媒の活
性を低下させる。従って、使用するメタノールは水を含
まないことが望ましい。通常工業的に得られるメタノー
ルは十分使用できる。又、飽和量以下の水分を含むスペ
ン） Ｂ Ｂ留分も使用することができるが、供給原料
中の水分はｌ ｗｔ ％以下が好ましく、０．５ｗｔ
％以下がさらに好ましい。
不発明の方法の具体的反応条件としては、圧力５〜５０
即／ｃｙｈ ２、好ましくは１０〜３０ Ｋｆ／ａｈ”
温度１０〜１２０℃、好ましくは３０〜１００℃、メタ
ノール／インブチレンモル比は０．５〜２０、好ましく
は１．０〜１０が採用される。
即／ｃｙｈ ２、好ましくは１０〜３０ Ｋｆ／ａｈ”
温度１０〜１２０℃、好ましくは３０〜１００℃、メタ
ノール／インブチレンモル比は０．５〜２０、好ましく
は１．０〜１０が採用される。
以下本発明につき実施例にてさらに詳しく説明するが、
本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
実施例Ｉ
ＳＵＳｇＡ内径２５− のジャケット付反応管に強酸
性イオン交換樹脂触媒デュオライ）Ｃ−２６を４００
ｍｌ充填した。
性イオン交換樹脂触媒デュオライ）Ｃ−２６を４００
ｍｌ充填した。
ジャケットに５０℃の温水を流し第１表に示すスペン）
ＢＢをスペントＢＢ対水１：５で水洗したもの７００％
とメタノール１８２１１’／Ｈを反応管に供給し圧力を
２０Ｋｆ／Ｃｍ２に保った。
ＢＢをスペントＢＢ対水１：５で水洗したもの７００％
とメタノール１８２１１’／Ｈを反応管に供給し圧力を
２０Ｋｆ／Ｃｍ２に保った。
反応開始後２時間口インブチレン転化率は９６．５％、
触媒層の最高温度は１０２℃を示したがその後６００時
間反応を継続し、転化率および触媒層最高温度の観察を
続けたところ転化率、触媒層最高温度ともほとんど変化
せず活性を持続した。
触媒層の最高温度は１０２℃を示したがその後６００時
間反応を継続し、転化率および触媒層最高温度の観察を
続けたところ転化率、触媒層最高温度ともほとんど変化
せず活性を持続した。
第１表
比較例Ｉ
！＜ １表に示した組成のスペントＢＢを水洗せずにそ
のまま使用した以外は実施例１と同一の条件で反応を行
った。反応開始後２時間のインブチレン転化率は９６．
５％、触媒層最高温度は１０２℃を示したが、６００時
間反応を継続後インブチレンの転化率は９０％まで低下
し、触媒層最「鴎温度も９７℃に低下し、触媒層最高温
度を示す位置も反応器の出口側に移動していた。このこ
とは明らかに触媒の活性が低下したことを示している。
のまま使用した以外は実施例１と同一の条件で反応を行
った。反応開始後２時間のインブチレン転化率は９６．
５％、触媒層最高温度は１０２℃を示したが、６００時
間反応を継続後インブチレンの転化率は９０％まで低下
し、触媒層最「鴎温度も９７℃に低下し、触媒層最高温
度を示す位置も反応器の出口側に移動していた。このこ
とは明らかに触媒の活性が低下したことを示している。
Claims (1)
- インブチレンを含む炭素数４の炭化水素混合物とメタノ
ールとを原料として酸性イオン交換樹脂の存在下にメチ
ルターシャリ−ブチルエーテルを製造する方法において
該炭化水素混合物を水洗してから該反応に供給すること
を特徴とするメチルターシャリ−ブチルエーテルの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57194163A JPS5984835A (ja) | 1982-11-04 | 1982-11-04 | メチルタ−シヤリ−ブチルエ−テルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57194163A JPS5984835A (ja) | 1982-11-04 | 1982-11-04 | メチルタ−シヤリ−ブチルエ−テルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5984835A true JPS5984835A (ja) | 1984-05-16 |
| JPS6140655B2 JPS6140655B2 (ja) | 1986-09-10 |
Family
ID=16319968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57194163A Granted JPS5984835A (ja) | 1982-11-04 | 1982-11-04 | メチルタ−シヤリ−ブチルエ−テルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5984835A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2895228B2 (ja) * | 1990-03-30 | 1999-05-24 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 炭化水素供給物流れの窒素質成分の除去 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0325144U (ja) * | 1989-07-19 | 1991-03-14 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55104244A (en) * | 1979-02-02 | 1980-08-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Separation and incineration of crude olefinic unsaturated acetonitrile |
-
1982
- 1982-11-04 JP JP57194163A patent/JPS5984835A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55104244A (en) * | 1979-02-02 | 1980-08-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Separation and incineration of crude olefinic unsaturated acetonitrile |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2895228B2 (ja) * | 1990-03-30 | 1999-05-24 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 炭化水素供給物流れの窒素質成分の除去 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6140655B2 (ja) | 1986-09-10 |
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