JPS5982344A - ポリオ−ルポリ（メタ）アクリレ−トの製造方法 - Google Patents
ポリオ−ルポリ（メタ）アクリレ−トの製造方法Info
- Publication number
- JPS5982344A JPS5982344A JP19256682A JP19256682A JPS5982344A JP S5982344 A JPS5982344 A JP S5982344A JP 19256682 A JP19256682 A JP 19256682A JP 19256682 A JP19256682 A JP 19256682A JP S5982344 A JPS5982344 A JP S5982344A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- polyol
- acid
- acrylate
- fatty acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
不発りＩＪは親、親なポリ（メタ）アクリレ−］・の嫂
遣方法に閣ｊる。更に詳しくは１分子中にろ個以上の水
酸基を有ｊるポリオールと、炭素数１４から２２までの
脂肪酸と、（メタ）アクリル酸をエステル化することに
よるポリオールポリ（メタ）アクリレートの製造方法に
閂するもので、８）ろ。 なお本明細宵においては、アクリレートとメタクリレー
トを（メタ）アクリ１／−トと、またアクリル酸とメタ
クリル酸を（メタ）アクリル酸と表示する。 従来よりポリオールポリ（メタ）アクリレートは、紫外
線硬化型の熱溶７／ｌｌ！、塗料、インキ等のビヒクル
又は、希釈剤その他の用途に使用されているが、親油性
１−なわち天然油脂等に対−４’ １）ｆ８解性がある
ことを重要な性能とする利用分野も多い。その代表例は
平版印刷インキにおりるビヒクルでｋ） ｌ＞。 親油性の改善を目的とｌ−て提案されている従来技術の
いくつかを示すと、！ｒテ公昭４８−２６Ｆ３４５号の
例ではポリオール、ポリイソシアネート及び水酸基含有
ビニルモノマの反応で得られろウレタンアクリレートに
おいて、高級アルコールを使用して親油性を向上させ、
更に共軛二１１ｉ結合を有−する不飽和脂肪酸を併用し
ている。又４”ｊ公ＩＩＩ：（４８−２６８４５号の例
では、水酸基をイＴｌ−かつ油脂ｊ、ｔｉと相溶する化
合物に、イソ／アネート基と付加重合性不飽和結合とを
有する化合物を反応させた不ｆｉｌｌ和化合物に、共範
二重結合を有する不飽和脂肪酸を併用している。又、エ
ポキシ樹脂とアクリル酸との反応によって得られるエポ
キノアクリレートに関しては、反応圧よって生成１″ろ
水ｒｙ基を更にアクリル酸りロラ・ｆド等と反応させ、
水酸基を消失させろことによって親油性を増すことがな
されている。 エボギシアクリレートやウレタンアクリレートは紫外線
硬化型平版印刷インキの主なビヒクルとして現在使用さ
才］、ているが、これらの樹脂は僕めて高粘度で、単独
では使用できブｔい。従ってポリオールポリ（メタ）ア
クリレート等の反応性希釈剤を用いて減粘している。し
か１〜ながら、これらのポリオールポリ（メタ）アクリ
レートは充分な親油性を有していないため、ビヒクルの
親油性自体は向」二しても、平版印刷インキとした場合
には充分なせ能を発揮することができなかった。 本芥明者らは親油性に優れたポリオールポリ（メタ）ア
クリレートを提供すべくその製造方法につい−Ｃ倹削を
し、ある伸の脂肪ｒ４りと（メタ） アクリル酸を６価
以上のポリオールど％ ’？Ｌ 範１７ＴＩの１．ｉ反
応させろことにより、おどろくことに、脂肪酸を併用し
ない場合に比較し゛〔硬化性の低下を来たー１ことなく
、親油性が／ｌ’ｒ異的に向−１ニすることを見出し本
発明を完成するに至った。 本発明方法によれば、ポリオール中の平均１５個より多
い水酸基が（メタ）アクリルｒ１′９によってエステル
化され、またその他の水酸基が脂肪ｆｎ９−によってエ
ステル化された化合物が生成−１−４）と想定され、以
下これを脂肪酸変性ポリオールポリ（メタ）アクリレー
トと呼称する。 本発明において使用される・１分子中に３個用、上の水
酸基を有するポリオールのｌ仔滴フ、Ｃ１（’１１と
遣方法に閣ｊる。更に詳しくは１分子中にろ個以上の水
酸基を有ｊるポリオールと、炭素数１４から２２までの
脂肪酸と、（メタ）アクリル酸をエステル化することに
よるポリオールポリ（メタ）アクリレートの製造方法に
閂するもので、８）ろ。 なお本明細宵においては、アクリレートとメタクリレー
トを（メタ）アクリ１／−トと、またアクリル酸とメタ
クリル酸を（メタ）アクリル酸と表示する。 従来よりポリオールポリ（メタ）アクリレートは、紫外
線硬化型の熱溶７／ｌｌ！、塗料、インキ等のビヒクル
又は、希釈剤その他の用途に使用されているが、親油性
１−なわち天然油脂等に対−４’ １）ｆ８解性がある
ことを重要な性能とする利用分野も多い。その代表例は
平版印刷インキにおりるビヒクルでｋ） ｌ＞。 親油性の改善を目的とｌ−て提案されている従来技術の
いくつかを示すと、！ｒテ公昭４８−２６Ｆ３４５号の
例ではポリオール、ポリイソシアネート及び水酸基含有
ビニルモノマの反応で得られろウレタンアクリレートに
おいて、高級アルコールを使用して親油性を向上させ、
更に共軛二１１ｉ結合を有−する不飽和脂肪酸を併用し
ている。又４”ｊ公ＩＩＩ：（４８−２６８４５号の例
では、水酸基をイＴｌ−かつ油脂ｊ、ｔｉと相溶する化
合物に、イソ／アネート基と付加重合性不飽和結合とを
有する化合物を反応させた不ｆｉｌｌ和化合物に、共範
二重結合を有する不飽和脂肪酸を併用している。又、エ
ポキシ樹脂とアクリル酸との反応によって得られるエポ
キノアクリレートに関しては、反応圧よって生成１″ろ
水ｒｙ基を更にアクリル酸りロラ・ｆド等と反応させ、
水酸基を消失させろことによって親油性を増すことがな
されている。 エボギシアクリレートやウレタンアクリレートは紫外線
硬化型平版印刷インキの主なビヒクルとして現在使用さ
才］、ているが、これらの樹脂は僕めて高粘度で、単独
では使用できブｔい。従ってポリオールポリ（メタ）ア
クリレート等の反応性希釈剤を用いて減粘している。し
か１〜ながら、これらのポリオールポリ（メタ）アクリ
レートは充分な親油性を有していないため、ビヒクルの
親油性自体は向」二しても、平版印刷インキとした場合
には充分なせ能を発揮することができなかった。 本芥明者らは親油性に優れたポリオールポリ（メタ）ア
クリレートを提供すべくその製造方法につい−Ｃ倹削を
し、ある伸の脂肪ｒ４りと（メタ） アクリル酸を６価
以上のポリオールど％ ’？Ｌ 範１７ＴＩの１．ｉ反
応させろことにより、おどろくことに、脂肪酸を併用し
ない場合に比較し゛〔硬化性の低下を来たー１ことなく
、親油性が／ｌ’ｒ異的に向−１ニすることを見出し本
発明を完成するに至った。 本発明方法によれば、ポリオール中の平均１５個より多
い水酸基が（メタ）アクリルｒ１′９によってエステル
化され、またその他の水酸基が脂肪ｆｎ９−によってエ
ステル化された化合物が生成−１−４）と想定され、以
下これを脂肪酸変性ポリオールポリ（メタ）アクリレー
トと呼称する。 本発明において使用される・１分子中に３個用、上の水
酸基を有するポリオールのｌ仔滴フ、Ｃ１（’１１と
【
２ては、トリメチロールエタン、トリメチｒ）−ルブロ
パノ、トール、ジペノタエリスリトール、ジグリセロー
。 ル、ソルビトール等が挙げられ４】、一方炭素数１４か
ら２２までの脂肪酸としてはミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレインＪＩＪ、ベヘン酸等が挙げ
られろ。これらは単独もしくは混合物でも使用できる。 脂肪酸の炭素数が１６以下であると、生成′吻の親油性
が不足であり、炭素数２６以上では脂肪酸変性ポリオー
ルポリ（メタ）アクＩル− トの融点が高くなり゛すぎ
たり他のアクリル系オリゴマーとの相溶性が悪（なるた
め、いずれも不適である。 本発明において親油性が特異的に向上した脂肪酸変性ポ
リオールポリ（メタ）アクリレ−トラ製造するためには
、各原料の量的関係が次の範囲になければならない。す
なわち１分子中にＮ（Ｎは５以上の整数）個の水酸基を
有′１−るポリオール１モルに対して、炭素数１４から
２２までの脂肪酸のモル数を〔ｌ＼二１、（メタ）アク
リル酸のモル数ヲ〔！Ｊ〕とすると、 ＋５（Ａ）６（Ｎ−２）、ｔｓ＜ＣＢ）≦０．８ ×（
Ｎ−Ａ）の式を満足する範囲である。 本発明に係る製造方法は次のようにして行な５ことがで
きる。即ち、攪拌様、湯度ｎ１及び水分蘭器を備えた反
応器に、炭素数１４から２２の脂肪酸、１分子中に６個
以上の水酸基を万゛すイ）ポリメール、通常好ましくは
脱水共那削を兼ねた反応溶媒及びエステル化触媒をそれ
ぞれ所定反仕込み、加熱して反応で生成する水は脱水共
沸削でもある反応溶媒との共沸混合物として系夕（に除
去′１−る、更に（メタ）アクリル酸及び取合防止剤を
反１．ト“、：器に仕込み、エステル化反応を継続し反
応で生成−３−ろ水を同様に系外に除去丁４）。反応の
終点は副生１ろ水の量で決定すれば良いっ反応イ冬了後
反１．己、液は水洗され、水層を分離後、減用下′ｆ″
病媒を留去して目的と￥ろ脂肪酸変性ポリオールポリ（
メタ）アクリレートを得ろ。なお、このｆｌＪでは反応
を２段階に分けて行なってい４）が、最Ｗから全厚ｔ］
を仕込んで１段階で合成ｊろことイ）町１ｊＲでハ；）
ろ。 ポリオールポリ（メタ）アクリレート及びアクリル系オ
リゴマーの親油性、親水性の評価は、っぎの簡便法によ
って行なうことができ４）。即ち、試料１． Ｄ Ｏ！
ｉをトルエン４．００．９に溶解さ・１（て二つの試料
浴液を調製し、その一方にはｎ −−’、キサンを、又
他方にはメタノールを、ぞオシ上１１．試料溶液が白濁
するまで滴下し、白濁点を終点とｆる。 親、油ｔａ：＋１「１−ヘギサノ滴定値（滴下容量）で
表わさＡｉ、、数値が大きい程埒、油注が強い。親水性
はメタノール滴定値（滴下容量）で表わさ才１、数値が
大きい程親水性が強い、＠、油１′４二の評価に１厳し
７て１１−”’−キザノに対−［ろ溶解性を尺度とでき
るのは、リレート及びアクリル系オリゴマーが油脂：）
、目に対する相溶性をほとんど有しＩＬいのに対して優
れた親油性を持ち、ｎ−へキザ７滴定値によって油脂類
どの相ｍ法を評価できるのである。一方、親水法は油脂
類が実質重圧不溶なメタノールの滴定値によって、水と
の親和性を１４１１定することによって評価できる。上
記簡便法による好ましい滴定値はｎ−ヘキザン＆上３【
］賞／Ｊメ上、メタノールは１［］所を以下であり、こ
の範囲内にあるものは多（の用途において有用でろり、
たどえ（」：平版印刷に４６いては、非両脚部へのイン
キの地よごれ、水面へのインキの浮キょごＩｔ、インキ
中への水の乳化等σ）トラブルは防止できろ。 本発明によＪＬば、上記範囲のｎ−ヘギザノ滴定値とメ
タノール滴定値を有し、卓越した親油性を示す脂肪酸変
性ポリオールポリ（メタ）アクリレートを容易に製造１
〜ることかできろ。 以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を−ｆ：１、体
重に説明￥ろ。 実施例 攪拌機、７呂ｆ！（計及び水分１イｒ器を備えｌに反１
，１１、器にステアリン酸２８４．９（１モル）、ペノ
タエリスリトール１ろ６Ｉ！（１モル）、Ｐ−１−ルエ
ノスルホン酸１４１１！及びトルエン８６０ ｇシ仕込
・す１、攪拌しつつ刀口熱した。内ｉＡ；’ｔが１【）
４℃＆１１ ／、ｒ、イ）と。 反応により生成した水がトルエンとの共沸混合物として
留出し始めた。共沸γ１１５合物を冷却し、トルエン層
と水層に分離り１、トルエン層を反尾、器へ戻し、水層
は系外へ抜きＪ艮った。反応が進むにっれて内温は」エ
バして２時間後には１１６℃になり、水が２ Ｌ）、
＋ １１１留出１−だ。続いてアクリル酸１６２１１（
２，２５モルフ、フェノヂアヂン０．０４．５’を仕込
み、反応を更忙継続した。アクリル位添加後６時間を経
７１．′％ ｔ、た時点で反応を終了したが、内温は１
１５℃になり水は更に４ Ｅｌ、 ９ ｍｌ留出してい
た。 反応液は冷却後ｐ過１〜て、水５００ Ｉｎｌで洗浄し
た。 洗浄後の反応液に０．２５ｇのヒドロキノノモノメプル
エーアルを］（介助止剤どして加え、５（１〜７〔１℃
、５ｙＨＩの条件−Ｆ”ｅ トルエンを看１？ −ｆｆ
ｉ＝ して、フル１．情でソックス状のステーアリンｒ
汐変性ペンタエリスリトールポリアクリレート５１５ｙ
を？１）だ。生成物は０．８−、？＋（＠パーセント（
以下単に係ど記づ−）０月・ルエノを含有し、又その枯
１５ｆ ｋ土５１１ ”にで２ＥＨ）ｃρ、当り油性は
ｔｌ−一、キーリ′ン滴定値５［ＪＰＩ〆以１−１親水
↑１Ｌはメタノール滴定ｆｉｔ！ ３．８ Ｍ／でま）
−った。 実施例 アクリルＦＦ Ｉ ＋ ５．２ ｇ （１，６モル）を
用いろ他は￥ＪＡ１’ｙ＋１１とまったく同様に反応を
行ない、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールポリア
ク し−ト４７２ｇを？−た。そのトルエノＬ１τ１度
は０，９チ、粘度は５０℃でろ８ＬＩＣｐ、親油１土は
Ｉｔ −一〜キザノ滴定値５０声１以上、親水性はメタ
ノール滴定値２．６＾ｌであった。 実施例６ アクリル酸１７２．８ｇ（２，４モル）を用いる他は実
施ｆｌ１１どまつフ、二＜同様に反応を行ノぷい、スデ
アリノ酸変性ペンタエリスリト−ルポリ゛γクリレ−＋
・５２４ ｇを１１）だ。そのトルエン層（２１度＆Ｊ
、 ｔ］、 ７チ、粘度は５（］℃で２７０ｃｐ、親油
ｒＩ：、はｎ−−＼キナン滴定値５ ［１ｒｎｔ以］こ
、親水性はメタノール滴定匝７、．８＾ｌで七、すな。 実施例４ バルミチンｎ夕２５６Ｅ（ｌηル）を月１いろ１１１（
番Ｊ−実施１＋ｌＪ １と同様に反応を行ない、バルミ
ブーンＩＴ￥変性ペンタエリスリトールポリアクリ１／
−ト４８６ｇを得た。そのトルエンイ〆１１．１１ ｔ
ｎ二Ｃ１，Ｌ、１． Ｆ３ダ、イ古ｆ５二は５０℃でろ
２０ｃｐ、ｆｔＪ油廿はｎ−−−キーリ” ｌｆｆ７１
７値５０Ｍ〆以上、親水口・はメタノールｉ＋’：ｉ
＞’ｒｌ値３．２ Ｉ！ｅであった。 比較例１ アクリル酸１−［Ｊ ８ ｇ （１，５モル）を用いる
他は実施例１と回１．・トに反応させて、ステアリン酸
変性ペンクエリスリト−ルポリアクリレート４５８ｇを
１（）た。ぞのトルエン濃度は０７係、粘１）［は５
Ｆ、１℃で４３０ｃｐ、親油性はｆｌ−ヘキザン滴定値
１２、３ ｍｌ、親水性はメタノール滴定値３．７ ｙ
＋ｌであった。 比較例２ アクリル酸１８０ｇ（２，５″Ｆニル）を用いる他は実
施例１と同様に反応してステアリン酸変性ペノタエリス
リトールポリアクリレート５５７ｇを得た。そのトルエ
ン１農度は１．０係、粘＋！ｔＨは５０℃で２５０ｃｐ
、 轡、？＋１ｔｆｌミは１−ヘキリーン滴定１直１３
．６ｒ＋／、親、水τＬはメタノール滴定値４９ｍ／で
まンった。 上記の実施１９す及び比＋ＩＳ２例で製ｊ宜された脂肪
酸変法ポリオールポリアクリレート並びに汎用の多官能
ポリオールポリアクリレート及び市販されているアクリ
ル系オリゴマーの物性値を示すと、下表１のとおりであ
る。
２ては、トリメチロールエタン、トリメチｒ）−ルブロ
パノ、トール、ジペノタエリスリトール、ジグリセロー
。 ル、ソルビトール等が挙げられ４】、一方炭素数１４か
ら２２までの脂肪酸としてはミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレインＪＩＪ、ベヘン酸等が挙げ
られろ。これらは単独もしくは混合物でも使用できる。 脂肪酸の炭素数が１６以下であると、生成′吻の親油性
が不足であり、炭素数２６以上では脂肪酸変性ポリオー
ルポリ（メタ）アクＩル− トの融点が高くなり゛すぎ
たり他のアクリル系オリゴマーとの相溶性が悪（なるた
め、いずれも不適である。 本発明において親油性が特異的に向上した脂肪酸変性ポ
リオールポリ（メタ）アクリレ−トラ製造するためには
、各原料の量的関係が次の範囲になければならない。す
なわち１分子中にＮ（Ｎは５以上の整数）個の水酸基を
有′１−るポリオール１モルに対して、炭素数１４から
２２までの脂肪酸のモル数を〔ｌ＼二１、（メタ）アク
リル酸のモル数ヲ〔！Ｊ〕とすると、 ＋５（Ａ）６（Ｎ−２）、ｔｓ＜ＣＢ）≦０．８ ×（
Ｎ−Ａ）の式を満足する範囲である。 本発明に係る製造方法は次のようにして行な５ことがで
きる。即ち、攪拌様、湯度ｎ１及び水分蘭器を備えた反
応器に、炭素数１４から２２の脂肪酸、１分子中に６個
以上の水酸基を万゛すイ）ポリメール、通常好ましくは
脱水共那削を兼ねた反応溶媒及びエステル化触媒をそれ
ぞれ所定反仕込み、加熱して反応で生成する水は脱水共
沸削でもある反応溶媒との共沸混合物として系夕（に除
去′１−る、更に（メタ）アクリル酸及び取合防止剤を
反１．ト“、：器に仕込み、エステル化反応を継続し反
応で生成−３−ろ水を同様に系外に除去丁４）。反応の
終点は副生１ろ水の量で決定すれば良いっ反応イ冬了後
反１．己、液は水洗され、水層を分離後、減用下′ｆ″
病媒を留去して目的と￥ろ脂肪酸変性ポリオールポリ（
メタ）アクリレートを得ろ。なお、このｆｌＪでは反応
を２段階に分けて行なってい４）が、最Ｗから全厚ｔ］
を仕込んで１段階で合成ｊろことイ）町１ｊＲでハ；）
ろ。 ポリオールポリ（メタ）アクリレート及びアクリル系オ
リゴマーの親油性、親水性の評価は、っぎの簡便法によ
って行なうことができ４）。即ち、試料１． Ｄ Ｏ！
ｉをトルエン４．００．９に溶解さ・１（て二つの試料
浴液を調製し、その一方にはｎ −−’、キサンを、又
他方にはメタノールを、ぞオシ上１１．試料溶液が白濁
するまで滴下し、白濁点を終点とｆる。 親、油ｔａ：＋１「１−ヘギサノ滴定値（滴下容量）で
表わさＡｉ、、数値が大きい程埒、油注が強い。親水性
はメタノール滴定値（滴下容量）で表わさ才１、数値が
大きい程親水性が強い、＠、油１′４二の評価に１厳し
７て１１−”’−キザノに対−［ろ溶解性を尺度とでき
るのは、リレート及びアクリル系オリゴマーが油脂：）
、目に対する相溶性をほとんど有しＩＬいのに対して優
れた親油性を持ち、ｎ−へキザ７滴定値によって油脂類
どの相ｍ法を評価できるのである。一方、親水法は油脂
類が実質重圧不溶なメタノールの滴定値によって、水と
の親和性を１４１１定することによって評価できる。上
記簡便法による好ましい滴定値はｎ−ヘキザン＆上３【
］賞／Ｊメ上、メタノールは１［］所を以下であり、こ
の範囲内にあるものは多（の用途において有用でろり、
たどえ（」：平版印刷に４６いては、非両脚部へのイン
キの地よごれ、水面へのインキの浮キょごＩｔ、インキ
中への水の乳化等σ）トラブルは防止できろ。 本発明によＪＬば、上記範囲のｎ−ヘギザノ滴定値とメ
タノール滴定値を有し、卓越した親油性を示す脂肪酸変
性ポリオールポリ（メタ）アクリレートを容易に製造１
〜ることかできろ。 以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を−ｆ：１、体
重に説明￥ろ。 実施例 攪拌機、７呂ｆ！（計及び水分１イｒ器を備えｌに反１
，１１、器にステアリン酸２８４．９（１モル）、ペノ
タエリスリトール１ろ６Ｉ！（１モル）、Ｐ−１−ルエ
ノスルホン酸１４１１！及びトルエン８６０ ｇシ仕込
・す１、攪拌しつつ刀口熱した。内ｉＡ；’ｔが１【）
４℃＆１１ ／、ｒ、イ）と。 反応により生成した水がトルエンとの共沸混合物として
留出し始めた。共沸γ１１５合物を冷却し、トルエン層
と水層に分離り１、トルエン層を反尾、器へ戻し、水層
は系外へ抜きＪ艮った。反応が進むにっれて内温は」エ
バして２時間後には１１６℃になり、水が２ Ｌ）、
＋ １１１留出１−だ。続いてアクリル酸１６２１１（
２，２５モルフ、フェノヂアヂン０．０４．５’を仕込
み、反応を更忙継続した。アクリル位添加後６時間を経
７１．′％ ｔ、た時点で反応を終了したが、内温は１
１５℃になり水は更に４ Ｅｌ、 ９ ｍｌ留出してい
た。 反応液は冷却後ｐ過１〜て、水５００ Ｉｎｌで洗浄し
た。 洗浄後の反応液に０．２５ｇのヒドロキノノモノメプル
エーアルを］（介助止剤どして加え、５（１〜７〔１℃
、５ｙＨＩの条件−Ｆ”ｅ トルエンを看１？ −ｆｆ
ｉ＝ して、フル１．情でソックス状のステーアリンｒ
汐変性ペンタエリスリトールポリアクリレート５１５ｙ
を？１）だ。生成物は０．８−、？＋（＠パーセント（
以下単に係ど記づ−）０月・ルエノを含有し、又その枯
１５ｆ ｋ土５１１ ”にで２ＥＨ）ｃρ、当り油性は
ｔｌ−一、キーリ′ン滴定値５［ＪＰＩ〆以１−１親水
↑１Ｌはメタノール滴定ｆｉｔ！ ３．８ Ｍ／でま）
−った。 実施例 アクリルＦＦ Ｉ ＋ ５．２ ｇ （１，６モル）を
用いろ他は￥ＪＡ１’ｙ＋１１とまったく同様に反応を
行ない、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールポリア
ク し−ト４７２ｇを？−た。そのトルエノＬ１τ１度
は０，９チ、粘度は５０℃でろ８ＬＩＣｐ、親油１土は
Ｉｔ −一〜キザノ滴定値５０声１以上、親水性はメタ
ノール滴定値２．６＾ｌであった。 実施例６ アクリル酸１７２．８ｇ（２，４モル）を用いる他は実
施ｆｌ１１どまつフ、二＜同様に反応を行ノぷい、スデ
アリノ酸変性ペンタエリスリト−ルポリ゛γクリレ−＋
・５２４ ｇを１１）だ。そのトルエン層（２１度＆Ｊ
、 ｔ］、 ７チ、粘度は５（］℃で２７０ｃｐ、親油
ｒＩ：、はｎ−−＼キナン滴定値５ ［１ｒｎｔ以］こ
、親水性はメタノール滴定匝７、．８＾ｌで七、すな。 実施例４ バルミチンｎ夕２５６Ｅ（ｌηル）を月１いろ１１１（
番Ｊ−実施１＋ｌＪ １と同様に反応を行ない、バルミ
ブーンＩＴ￥変性ペンタエリスリトールポリアクリ１／
−ト４８６ｇを得た。そのトルエンイ〆１１．１１ ｔ
ｎ二Ｃ１，Ｌ、１． Ｆ３ダ、イ古ｆ５二は５０℃でろ
２０ｃｐ、ｆｔＪ油廿はｎ−−−キーリ” ｌｆｆ７１
７値５０Ｍ〆以上、親水口・はメタノールｉ＋’：ｉ
＞’ｒｌ値３．２ Ｉ！ｅであった。 比較例１ アクリル酸１−［Ｊ ８ ｇ （１，５モル）を用いる
他は実施例１と回１．・トに反応させて、ステアリン酸
変性ペンクエリスリト−ルポリアクリレート４５８ｇを
１（）た。ぞのトルエン濃度は０７係、粘１）［は５
Ｆ、１℃で４３０ｃｐ、親油性はｆｌ−ヘキザン滴定値
１２、３ ｍｌ、親水性はメタノール滴定値３．７ ｙ
＋ｌであった。 比較例２ アクリル酸１８０ｇ（２，５″Ｆニル）を用いる他は実
施例１と同様に反応してステアリン酸変性ペノタエリス
リトールポリアクリレート５５７ｇを得た。そのトルエ
ン１農度は１．０係、粘＋！ｔＨは５０℃で２５０ｃｐ
、 轡、？＋１ｔｆｌミは１−ヘキリーン滴定１直１３
．６ｒ＋／、親、水τＬはメタノール滴定値４９ｍ／で
まンった。 上記の実施１９す及び比＋ＩＳ２例で製ｊ宜された脂肪
酸変法ポリオールポリアクリレート並びに汎用の多官能
ポリオールポリアクリレート及び市販されているアクリ
ル系オリゴマーの物性値を示すと、下表１のとおりであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １１分子中にＮ（ただし、Ｎは３以上の整数）個の水酸
基を有するポリオール１モルあたり、炭素数１４〜２２
の脂肪酸Ａモルと（メタ）アクリル？［）モルをエステ
ル化することを特徴ど″［るポリオールポリ（メタ）ア
クリレートの製−遣方法。 ただし、上記ＡおよびＢは、それぞれ下記の範囲内にあ
る数値と１゛る。 １≦Ａ≦（Ｎ ２） １．５＜Ｂ≦０．１３
×（Ｎ−Ａ ）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19256682A JPS5982344A (ja) | 1982-11-04 | 1982-11-04 | ポリオ−ルポリ（メタ）アクリレ−トの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19256682A JPS5982344A (ja) | 1982-11-04 | 1982-11-04 | ポリオ−ルポリ（メタ）アクリレ−トの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5982344A true JPS5982344A (ja) | 1984-05-12 |
| JPH0149252B2 JPH0149252B2 (ja) | 1989-10-24 |
Family
ID=16293409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19256682A Granted JPS5982344A (ja) | 1982-11-04 | 1982-11-04 | ポリオ−ルポリ（メタ）アクリレ−トの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5982344A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1120395A3 (de) * | 2000-01-26 | 2003-02-05 | Clariant GmbH | Polymerisierbare Verbindungen und ihre Verwendung als Wachs |
| JP2007265553A (ja) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Audio Technica Corp | テープレコーダの連続動作制御装置および連続動作制御方法 |
| CN105294898A (zh) * | 2015-10-16 | 2016-02-03 | 上海金兆节能科技有限公司 | 聚季戊四醇丙烯酸酯及其制备方法和用该酯制备微量润滑油 |
| JP2017538793A (ja) * | 2014-09-26 | 2017-12-28 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | 表面効果組成物のための非フッ素化モノマー及び非フッ素化ポリマー |
-
1982
- 1982-11-04 JP JP19256682A patent/JPS5982344A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1120395A3 (de) * | 2000-01-26 | 2003-02-05 | Clariant GmbH | Polymerisierbare Verbindungen und ihre Verwendung als Wachs |
| JP2007265553A (ja) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Audio Technica Corp | テープレコーダの連続動作制御装置および連続動作制御方法 |
| JP2017538793A (ja) * | 2014-09-26 | 2017-12-28 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | 表面効果組成物のための非フッ素化モノマー及び非フッ素化ポリマー |
| CN105294898A (zh) * | 2015-10-16 | 2016-02-03 | 上海金兆节能科技有限公司 | 聚季戊四醇丙烯酸酯及其制备方法和用该酯制备微量润滑油 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0149252B2 (ja) | 1989-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106397719B (zh) | 蓖麻油基超支化uv固化聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用 | |
| EP2864285B1 (en) | High refractive index (meth)acrylates | |
| Wei et al. | Castor oil-based waterborne hyperbranched polyurethane acrylate emulsion for UV-curable coatings with excellent chemical resistance and high hardness | |
| JP6961175B2 (ja) | 光学レンズ | |
| JP5265116B2 (ja) | アクリル変性ポリブタジエン | |
| JPS5982344A (ja) | ポリオ−ルポリ（メタ）アクリレ−トの製造方法 | |
| CN109206588A (zh) | 高固量含大粒径自消光水性聚氨酯及其制备方法 | |
| CN1238345C (zh) | 三(甲基)丙烯酸环氧酯基异氰尿酸酯及其合成方法 | |
| JP4069358B2 (ja) | 第３級水酸基を有するビニル重合性モノマー | |
| JPH01108215A (ja) | アクリロイルオキシ及びメタクリロイルオキシ含有縮合重合体 | |
| JP2003192727A (ja) | 第３級水酸基を有するビニル重合性モノマーとその重合体 | |
| JPS6385031A (ja) | 光学ガラスフアイバ用コ−テイング剤 | |
| US5798434A (en) | Monomer mixture and method for the preparation thereof | |
| EP1253134B1 (en) | Vinyl-polymerizable monomer having tertiary hydroxyl group and polymer | |
| CN1277126C (zh) | 一种光学产品 | |
| WO1997048745A1 (fr) | Matiere plastique pour lentilles et son procede de preparation | |
| Ruppitsch et al. | Dynamic monomers for Hot Lithography: The UPy motif as a versatile tool towards stress relaxation, reprocessability, and 3D printing | |
| JP3888163B2 (ja) | 変性（メタ）アクリレート化合物 | |
| JP2020019745A (ja) | シクロカーボネート基含有（メタ）アクリレートモノマー | |
| EP0758096A1 (en) | Synthetic resin lens and process for producing the same | |
| FR2472590A1 (fr) | Composition copolymere acrylique azotee et procede de formation d'une pellicule par revetement mettant en oeuvre une telle composition et revetement obtenu | |
| US20210302712A1 (en) | Immersion oils having long service life | |
| JPH03181449A (ja) | アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルの製造方法 | |
| JPH10104401A (ja) | 合成樹脂レンズ材料 | |
| JPH1067835A (ja) | プラスチックレンズ材料およびその製造方法 |