JP2020019745A - シクロカーボネート基含有(メタ)アクリレートモノマー - Google Patents
シクロカーボネート基含有(メタ)アクリレートモノマー Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020019745A JP2020019745A JP2018146410A JP2018146410A JP2020019745A JP 2020019745 A JP2020019745 A JP 2020019745A JP 2018146410 A JP2018146410 A JP 2018146410A JP 2018146410 A JP2018146410 A JP 2018146410A JP 2020019745 A JP2020019745 A JP 2020019745A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate monomer
- cyclocarbonate group
- group
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
〔(A)シクロカーボネート基含有(メタ)アクリレートモノマー〕
本発明のシクロカーボネート基含有(メタ)アクリレートモノマー(A)は、下記式(1)で示される。
ジ(メタ)アクリレートモノマー(B)は、下記式(2)で示される。
(式(2)中、
R3は、水素原子またはメチル基を示し、
R4は、炭素数2〜10のアルキル基を示し、
X=0または1である。)
式(1)で表されるシクロカーボネート基含有(メタ)アクリレートモノマー(A)と式(2)で表されるジ(メタ)アクリレートモノマー(B)の合計量を100質量%としたとき、式(2)で表されるジ(メタ)アクリレートモノマー(B)の含有量を3質量%以下とするが、1.5質量%以下とすることが更に好ましい。これが3質量%よりも多く含まれていると、本発明のシクロカーボネート基含有(メタ)アクリレートモノマーを用いてポリマー合成を行った際に、保管時に高分子量化、粘度上昇、ゲル化反応が生じる。
本発明では、エポキシ基に対して二酸化炭素を作用させ、シクロカーボネート基とする。二酸化炭素を反応系中に導入する方法としては、加圧下において各種の吹き込み方法を選択することができる。このとき、圧力、温度を一定の範囲内でコントロールすることにより、目的物の収率を高め、副生物の含有率を低く抑えることができる。その場合の圧力としては、0.05〜0.3MPaGであり、0.1〜0.2MPaGであることが好ましい。0.3MPaGを超えて圧力を高く設定しても、シクロカーボネート体の収率は上がらず、副反応が進行しやすくなるために、ジ(メタ)アクリレートモノマー(B)の含有量が3質量%よりも大きくなる。
(成分定量分析)
ガスクロマトグラフィー(GC)を用いて、以下の条件によりシクロカーボネート基含有(メタ)アクリレートモノマー(A)、ジ(メタ)アクリレートモノマー(B)の成分定量分析を行った。(A)のピークの面積と(B)のピークの面積との面積比より、シクロカーボネート基含有(メタ)アクリレートモノマー(A)、ジ(メタ)アクリレートモノマー(B)の各収率を計算した。(A)の収率を(A)の含有量(質量%)とし、(B)の収率を(B)の含有量(質量%)とした。
また、下記式にて、転化率を算出した。
転化率(%)=
「(シクロカーボネート基含有(メタ)アクリレートモノマー(A)の面積)/(全ピークの面積の総計)」×100
装置: GC−2014(島津製作所製)
カラム: DB−1
インジェクション温度: 200℃
ディテクター温度: 250℃
昇温プロファイル: 40℃で10分間保持→10℃/分で昇温→250℃まで昇温して保持
注入量: 1μL
検出器: FID レンジ1
キャリアガス: ヘリウム 70kPa
スプリット比: 1/50
定量方法: 内部標準法(ビフェニルを使用)
得られた重合性組成物を用いて、下記条件でポリマー化を行った。
配合組成: 重合性組成物 50g
メタクリル酸メチル 50g
開始剤: 2,2‘−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(製品名:V−65(和光純薬工業(株)製))0.4g
溶剤: イソプロパノール 150g
反応温度: 75℃
反応時間: 3時間
得られたポリマー溶液について、粘度評価を行った。具体的には、ポリマー溶液を合成した直後の粘度(c)、および40℃の恒温槽で1ヶ月間保管した後の粘度(d)を測定した。それらの粘度の比を「保管後の粘度/合成直後の粘度(d/c)」で表し、以下の基準で評価した。
○: 粘度比(d/c)が1.0以上〜1.1未満
△: 粘度比(d/c)が1.1以上〜1.3未満
×: 粘度比(d/c)が1.3以上、または測定不可
<実施例1>
二酸化炭素導入管、攪拌機、温度計を備えたオートクレーブに、出発原料としてブレンマーGH(グリシジルメタクリレート)1,000部、ヨウ化ナトリウム50部、メトキシハイドロキノン0.5部を仕込んだ。系内を50℃に温調しながら、炭酸ガスボンベより、系内を0.2MPaに保ちながら二酸化炭素を断続的に吹き込み続け、8時間攪拌しながら反応させた。室温まで冷却した後、イオン交換水300部を仕込んでよく攪拌し、しばらく静置して有機相と水相を分液させ、水相を除去した。この操作を計4回繰り返し、ヨウ化ナトリウムを取り除いた。その後、有機相を70℃、減圧下で2時間かけて脱水し、目的のモノマーを得た。
二酸化炭素導入管、攪拌機、温度計を備えたオートクレーブに、ブレンマーGH(グリシジルメタクリレート)1,000部、臭化リチウム50部、ジアザビシクロウンデセン53.5部、メトキシハイドロキノン0.5部を仕込んだ。系内を60℃に温調しながら、炭酸ガスボンベより、系内を0.05MPaに保ちながら二酸化炭素を断続的に吹き込み続け、8時間攪拌しながら反応させた。室温まで冷却した後、イオン交換水300部を仕込んでよく攪拌し、しばらく静置して有機相と水相を分液させ、水相を除去した。この操作を計4回繰り返し、ヨウ化ナトリウムを取り除いた。その後、有機相を70℃、減圧下で2時間かけて脱水し、目的のモノマーを得た。
二酸化炭素導入管、攪拌機、温度計を備えたオートクレーブに、ブレンマーGH(グリシジルメタクリレート)1,000部、臭化リチウム50部、ジアザビシクロウンデセン53.5部、メトキシハイドロキノン0.5部、ジメチルホルムアミド500部を仕込んだ。ブロー弁を開けた状態で、系内を50℃に温調しながら、炭酸ガスボンベより、系内を0.05MPaに保ちながら二酸化炭素を断続的に吹き込み続け、8時間攪拌しながら反応させた。室温まで冷却した後、イオン交換水300部を仕込んでよく攪拌し、しばらく静置して有機相と水相を分液させ、水相を除去した。この操作を計4回繰り返し、ヨウ化ナトリウムを取り除いた。その後、有機相を70℃、減圧下で2時間かけて脱水し、目的のモノマーを得た。
二酸化炭素導入管、攪拌機、温度計を備えたオートクレーブに、4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル1,000部、ヨウ化ナトリウム50部、メトキシハイドロキノン0.5部を仕込んだ。系内を50℃に温調しながら、炭酸ガスボンベより、系内を0.08MPaに保ちながら二酸化炭素を断続的に吹き込み続け、8時間攪拌しながら反応させた。室温まで冷却した後、イオン交換水300部を仕込んでよく攪拌し、しばらく静置して有機相と水相を分液させ、水相を除去した。この操作を計4回繰り返し、ヨウ化ナトリウムを取り除いた。その後、有機相を70℃、減圧下で2時間かけて脱水し、目的のモノマーを得た。
二酸化炭素導入管、攪拌機、温度計を備えたオートクレーブに、4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル1,000部、ヨウ化ナトリウム50部、メトキシハイドロキノン0.5部を仕込んだ。系内を50℃に温調しながら、炭酸ガスボンベより、系内を0.2MPaに保ちながら二酸化炭素を断続的に吹き込み続け、8時間攪拌しながら反応させた。室温まで冷却した後、イオン交換水300部を仕込んでよく攪拌し、しばらく静置して有機相と水相を分液させ、水相を除去した。この操作を計4回繰り返し、ヨウ化ナトリウムを取り除いた。その後、有機相を70℃、減圧下で2時間かけて脱水し、目的のモノマーを得た。
二酸化炭素導入管、攪拌機、温度計を備えたオートクレーブに、ブレンマーGH(グリシジルメタクリレート)1,000部、ヨウ化ナトリウム50部、メトキシハイドロキノン0.5部を仕込んだ。系内を75℃に温調しながら、炭酸ガスを充填したバルーンより、二酸化炭素を断続的に吹き込み続け、15時間攪拌しながら反応させた。室温まで冷却した後、イオン交換水300部を仕込んでよく攪拌し、しばらく静置して有機相と水相を分液させ、水相を除去した。この操作を計4回繰り返し、ヨウ化ナトリウムを取り除いた。その後、有機相を70℃、減圧下で2時間かけて脱水し、目的のモノマーを得た。
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018146410A JP7094493B2 (ja) | 2018-08-03 | 2018-08-03 | シクロカーボネート基含有(メタ)アクリレートモノマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018146410A JP7094493B2 (ja) | 2018-08-03 | 2018-08-03 | シクロカーボネート基含有(メタ)アクリレートモノマーの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020019745A true JP2020019745A (ja) | 2020-02-06 |
JP7094493B2 JP7094493B2 (ja) | 2022-07-04 |
Family
ID=69589120
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018146410A Active JP7094493B2 (ja) | 2018-08-03 | 2018-08-03 | シクロカーボネート基含有(メタ)アクリレートモノマーの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7094493B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021144996A1 (ja) * | 2020-01-15 | 2021-07-22 | 日油株式会社 | シクロカーボネート基含有(メタ)アクリレートモノマーおよび重合体 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3937116A1 (de) * | 1989-11-03 | 1991-05-08 | Dainippon Ink & Chemicals | Verfahren zur herstellung cyclocarbonathaltiger ester |
US6627762B1 (en) * | 2002-10-23 | 2003-09-30 | John G. Woods | Acetal and hemiacetal ester linked propylene carbonate functional (meth)acrylic esters and method of making same |
US20070106044A1 (en) * | 2003-11-26 | 2007-05-10 | Roehm Gbmh & Co. Kg | Method for producing glycerol carbonate methacrylate |
WO2013081157A1 (ja) * | 2011-12-02 | 2013-06-06 | 和光純薬工業株式会社 | 環状カーボネートの製造方法 |
JP2014051456A (ja) * | 2012-09-07 | 2014-03-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | 2−オキソ−1,3−ジオキソラン構造を有する(メタ)アクリル酸エステルの製造方法 |
JP2014183833A (ja) * | 2013-02-21 | 2014-10-02 | Ube Ind Ltd | グリセリンカーボネートアクリレート化合物の製造方法 |
US20150329666A1 (en) * | 2012-12-14 | 2015-11-19 | Bostik Sa | Hydrocarbon polymers comprising a 2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl end group, preparation and use thereof |
JP2016074831A (ja) * | 2014-10-07 | 2016-05-12 | 大日精化工業株式会社 | 反応性ポリシロキサン化合物及びこれを含む塗料組成物 |
CN108299375A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-07-20 | 河南大学 | 利用琥珀酰亚胺和卤化物联合催化制备环状碳酸酯的方法 |
-
2018
- 2018-08-03 JP JP2018146410A patent/JP7094493B2/ja active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3937116A1 (de) * | 1989-11-03 | 1991-05-08 | Dainippon Ink & Chemicals | Verfahren zur herstellung cyclocarbonathaltiger ester |
US6627762B1 (en) * | 2002-10-23 | 2003-09-30 | John G. Woods | Acetal and hemiacetal ester linked propylene carbonate functional (meth)acrylic esters and method of making same |
US20070106044A1 (en) * | 2003-11-26 | 2007-05-10 | Roehm Gbmh & Co. Kg | Method for producing glycerol carbonate methacrylate |
WO2013081157A1 (ja) * | 2011-12-02 | 2013-06-06 | 和光純薬工業株式会社 | 環状カーボネートの製造方法 |
JP2014051456A (ja) * | 2012-09-07 | 2014-03-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | 2−オキソ−1,3−ジオキソラン構造を有する(メタ)アクリル酸エステルの製造方法 |
US20150329666A1 (en) * | 2012-12-14 | 2015-11-19 | Bostik Sa | Hydrocarbon polymers comprising a 2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl end group, preparation and use thereof |
JP2014183833A (ja) * | 2013-02-21 | 2014-10-02 | Ube Ind Ltd | グリセリンカーボネートアクリレート化合物の製造方法 |
JP2016074831A (ja) * | 2014-10-07 | 2016-05-12 | 大日精化工業株式会社 | 反応性ポリシロキサン化合物及びこれを含む塗料組成物 |
CN108299375A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-07-20 | 河南大学 | 利用琥珀酰亚胺和卤化物联合催化制备环状碳酸酯的方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
AOYAGI, NAOTO ET AL.: "Effective synthesis of cyclic carbonates from carbon dioxide and epoxides by phosphonium iodides as", TETRAHEDRON LETTERS, vol. 54(51), JPN6021044671, 2013, pages 7031 - 7034, ISSN: 0004635780 * |
AOYAGI, NAOTO ET AL.: "Remarkably efficient catalysts of amidine hydroiodides for the synthesis of cyclic carbonates from c", CHEMISTRY LETTERS, vol. 41(3), JPN6021044674, 2012, pages 240 - 241, ISSN: 0004635779 * |
BUETTNER, HENDRIK ET AL.: "Synthesis of Cyclic Carbonates from Epoxides and Carbon Dioxide by Using Bifunctional One-Component", CHEMSUSCHEM, vol. 8(16), JPN6021044677, 2015, pages 2655 - 2669, ISSN: 0004635777 * |
WERNER, THOMAS ET AL.: "Hydroxyl-Functionalized Imidazoles: Highly Active Additives for the Potassium Iodide-Catalyzed Synth", CHEMCATCHEM, vol. 6(12), JPN6021044676, 2014, pages 3493 - 3500, ISSN: 0004635778 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021144996A1 (ja) * | 2020-01-15 | 2021-07-22 | 日油株式会社 | シクロカーボネート基含有(メタ)アクリレートモノマーおよび重合体 |
JPWO2021144996A1 (ja) * | 2020-01-15 | 2021-07-22 | ||
JP7486721B2 (ja) | 2020-01-15 | 2024-05-20 | 日油株式会社 | シクロカーボネート基含有(メタ)アクリレートモノマーおよび重合体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7094493B2 (ja) | 2022-07-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW410229B (en) | Control of molecular weight and end-group functionality in polymers | |
JP5591543B2 (ja) | 反応性希釈剤 | |
JP2019504125A (ja) | 硬化性ポリマー | |
CA2853068A1 (en) | Multifunctional monomers, methods for making multifunctional monomers, polymerizable compositions and products formed therefrom | |
JP2018537552A (ja) | 硬化性ポリマー | |
CN1270186A (zh) | 制备可固化组合物的方法和由此获得的组合物 | |
CN107108797A (zh) | 新型的含溴聚合物和其制造方法 | |
JP5265116B2 (ja) | アクリル変性ポリブタジエン | |
JPWO2020130122A1 (ja) | パーフルオロ(2−メチレン−4−メチル−1,3−ジオキソラン)含有組成物の安定化方法及び安定化されたパーフルオロ(2−メチレン−4−メチル−1,3−ジオキソラン)含有組成物 | |
JP7094493B2 (ja) | シクロカーボネート基含有(メタ)アクリレートモノマーの製造方法 | |
JP5136956B2 (ja) | 重合性組成物及びその重合物 | |
JP7486721B2 (ja) | シクロカーボネート基含有(メタ)アクリレートモノマーおよび重合体 | |
EP3280696A1 (en) | Functionalized photoinitiators | |
US20210130543A1 (en) | Synthesis of cyanurate and multifunctional alcohol-based polyether acrylate for uv curable materials | |
JP3878282B2 (ja) | 低分子量(メタ)アクリル重合体の製造方法 | |
JP6286274B2 (ja) | 熱硬化性組成物、及び硬化物 | |
JP2000016967A (ja) | シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリラート・ラクトン変性物、その組成物及びそれらの製造方法 | |
CN110240671B (zh) | 一种氟树脂及其制备方法 | |
US20230312771A1 (en) | Tellurium-containing compound, polymer, and method for producing polymer | |
CA2192271C (en) | N-vinylformamidopropionates and process for their synthesis | |
CN112047875A (zh) | 一种光稳定剂及其合成工艺 | |
US20100274040A1 (en) | 1,1'-Bi-2-Naphthol Derivatives Having (Meth)acrylate Groups | |
JP2024057184A (ja) | トリフルオロヨードメタン溶液組成物を用いたフルオロヨードアルカンの製造方法 | |
JPH11140135A (ja) | 新規プロペニルエーテル、重合性組成物およびその硬化物 | |
JPH06157678A (ja) | アクリル樹脂およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210216 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20211104 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211110 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20220107 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220204 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220523 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220605 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7094493 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |