JPS5980787A - 時計用金合金外装部品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電鋳と熱拡散Ｃτよって形成する金。

銀、銅合彊に関ブるものである。（以下、金はＡ１１．
銀はＡｇ、　　銅は（３ｕと表示する。）時計用外装部
品の製造方式として、電鋳法を用いて製造することはす
でに周知となっている。電鋳金属としては、Ｎ１．Ｃｒ
、Ｏｕ、Ａｕ、ＰｄとかＮ１−Ｐ、が挙げられているが
特にＡｕｖｃついては、また具体的な実施例が示されて
いない。時計用金合金外装部品は、色調がきびしく所定
の色調を得なくてはならないが、その色調（Ｎ−ニー２
〜Ｎ−ニー４、スイス時計工業規格）を得られたという
報告はまだない。

本発明はその要求を満たすものである。（以下チは来社
ｔｅである。） Ａｕが９５多以上のメッキ浴を除くと、Ａｕ合金、メッ
キ浴としては、Ａｕ−Ａｇ−、Ａｕ−Ｃｕ、Ａｕ−Ｚｕ
、　Ａｕ−Ｐｄ、　Ａｕ−Ｃｄ、等の二元合金メッキ及
びこれらを組合わせた三元以上の合金が実用されている
。

しかしながら、上記のメッキ液は、色調が赤すぎるとか
、黄色すぎるとかの問題が多く、時計用金合金部品に要
求されているＮ−ニー２からＮ　−ニー４の色調を得る
ことは非常に困難である。したがって、時計用金合金外
装部品に使用するには至らない。

さらに詳しくは溶解法ｒｓ：　、ｃ　６釜合金は、他の
添加元素（主にはＡ　ｇ　＋　Ｄ　ｕ　＊　Ｚ　ｕ等）
を所定量加えることにより自由な色調を得るわけである
が、メッキにおいては、向えばＡｕ　　Ａｇ　　（：ｕ
　が同時に。

しかも所定の比率で析出させることは非常に困難である
。一般的ＶＬは、金メッキ浴はＡｕ−Ａｇ。

Ａｕ−１３ｕのいずれかに喫し、ＡｇとＣｕを自由Ｖこ
析出させることは極めて困難である。一部にはその様な
浴も開発されているがＡｇとＣＵの比率は制限され、し
かも浴は安定性に乏しく実用的ではなかった。これはＡ
ｕ、　Ａｇ、　Ｏｕ、の析出電位、特にＡｇとＣｕの析
出電位が大きく離れているため同時析出が困難であり、
未だに両者の析出電位を近つけるような安定した錯体が
発見ＳｔＺでいないためである。

本発明はかかる上記の欠点管克服したものであり、良好
な色調を有し、し炉も電鋳法ＶＣニジ時計用外装部品の
製造を与えるものである。

前述したように、Ａｕ−Ａｇ合金メンキとＡｕ　−Ｃｕ
合金メッキはすでに実用されておシ、一般的には、とも
にアルカリ複シアン化合物によってつくられでいる。両
者の違いは析出電位とこれを左右する錯イオン形成化合
物でりる。

本発明者らは、弱アルカリ炭酸イオンをＰＨ緩衝剤と了
る低遊離シアンの、Ａｕ−Ａｇ−Ｃｕ　　を含むアルカ
リ複シアン化物からなるメッキ液が、ある電流密度を境
に、これより低電流密度側ではＡ　ｕ、　−Ａ　ｇで９
５％以上の電流密度に工ってｔまとんど組成の変化のな
い合金析出物を、とｔ′Ｌニジ高電流密厩側ではＡｕ−
Ｃｕで９５チ以上の電流密度によってほとんど組成の変
化のない合金析出物を形成することを発見した。

Ａｕ−Ａｇ、Ａｕ−０ｕ合金析出物はそれぞれわずかに
（’ｌ　ｕ　＋　Ａ　ｇを含有しているが、ここでは便
宜上Ａｕ−Ａｇ、Ａｕ−０ｕ合金と記す。

Ａｕ−Ａｇ、Ａｕ−Ｃｕの合金組成はメッキ液中のＡｕ
、Ａｇ、Ｃｕの濃度、ＰＨ，遊離シアンお工び温度など
Ｉｃ工って決定されるが、これらの条件を設定すること
に工って、Ａｕ”Ａｇ、Ａｕ−Ｃｕ合金を下記のように
時計用外装部品を形取った電鋳母型に電鋳し、電鋳母型
ニジ電鋳シェルを外し、しかる後に、熱拡散を行なうこ
とによって、希望するＡｕ−Ａｇ−ｎｕ金合金あるいは
色調を得ることが可能である。

〈Ａｕ−Ａｇ　＋ｆ雀〉 Ａｕ％−Ａ、Ａｇ・　Ｂ、　Ｃｕ％、・、　ｃ　（Ａ＋
１９５）比重・・・Ｄ　（Ｗ／ｃｔｔｌ）　　　メッキ
厚・・・Ｅ（μｍ）〈Ａｕ−Ｃｕ　合金〉 Ａｕ＝・Ｆ％、　Ｏｕ　・−Ｇ　％、　Ａｇ−Ｅ１％（
１？’−１−Ｇ≧９５）比重・・・工（ｆＡＪ）　　　
　メッキ厚・・・Ｊ（μｍ）〈熱拡散後のＡｕ、Ａｇ、
　Ｃｕの組成〉熱拡散後に希望する組成のＡ　ｕ　−Ａ
　ｇ　−Ｏｕ合金を得るためには、Ａｕ−Ａｇ、Ａｕ−
（３ｕ合金は交互にそれぞれある厚みでメンキされる。

Ａｕ−ＡｇとＡｕ−０ｕの厚みの比はそれぞれの組成と
熱拡散後に得ようとする合金組成にＬつて決定されるが
、一層の厚みは０．１μｍ以上が望ましい。これはメッ
キが低電流密度と高電流密度で交互に行なわれるため、
メッキ析出組成が安定化するために必要な厚みである。

０．１μｍ以上の上限については、熱拡散の温度１時間
にＬつて拡散厚みが決定されるため、本発明では上限に
こだわらない。また、熱拡散の温度は２００℃以上Ａｕ
−Ａｇ　　Ｃｕ合金の融点以下であれば工いが、熱変形
を考慮した場合は低温の方が好ましい。

次に、本発明の実施例を以下に示す。

実施例１ 腕時計用文字板をＡＢＳ樹脂にて射出成形にＬシ型取シ
した。該Ａ　Ｂ’Ｓ樹脂型を周知の蓉鏡法によシ導亀化
膜を形成し、しかる後に銀膜の補強として１μｍのＮ１
メッキを施した腕時計用文字板の電鋳母型を作製した。

次に、下記に示すメッキ浴中で電鋳を行なった。

〈メッキ液組成〉 釜（ＫＡｕ（ＯＮ）２として）　　　　　　６ｆ／を銀
（ＫＡｇ（ＯＮｈとして）　　　　α５２／を銅（Ｋ２
　Ｃｕ　（Ｃｊ　Ｎ　）２として）　　　　　３５　？
／ｌシアン化カリワム　　　　　　　　　５　ｆ／を炭
酸水素カリワム　　　　　　　１ａａｔ７ｔＰ　　Ｈ９
，０ 温度　　　　　　６０℃ 以上に示すメッキ液は第１図に示す工うな電流密度−析
出組成を示す。この図かられかる工うに０、５　Ａ　／
　ｄ＋ｎＦの間でＡｕ−Ａｇ合金と、Ａｕ−Ｃｕ合金に
分離されている。また、ｏ、　ｓ　Ａ／ａｎ／　　と０
．７５Ａ／ｄｒｔ１′　　の間でくり返しメッキを行な
ったが、攪拌速度のわずかな違いで組成がＡｕ−ＡｇＶ
ｃなったりＡｕ−ｎｕｉ／ｉ：なったシして極めて不安
定であり、［１５Ａ／ａｎｉ”以下とＥｌ　７５　Ａ／
ｄｎ１１以上のＡｕ、　Ａｇ。

ｎｕ、　　の組成の安定性とは対照的である。この特性
を利用して、次の工つな条件で上述の電鋳母型にＡｕ−
Ａｇ、Ａｕ−０ｕメンキを交互に行なった。

＜Ａｕ−Ａｇ　　メッキ〉 電流密度　　　　　　　ｏ、　ｓ　Ａ／ｄｎｉ”時　　
　間　　　　　　　　　　　５分メッキ厚　　　　　　
　　１μｍ 析出組成　　　　　　　Ａｕ・・・８４チＡｇ・・・１
４％ Ｃｕ・・・　２％ （Ａｕ−Ｃｕ　　メッキ〉 電流密度　　　　　　　１．５　Ａ／ｄｄ時　　　間　
　　　　　　　　　　２分メッキ厚　　　　　　　１．
２μｍ 析出組成　　　　　　　Ａｕ・・・６２％Ａｇ・・・４
チ Ｏｕ・・・５４チ 総メッキ厚が０．２議の電鋳文字板が得られたところで
、メッキ浴から引＠あげた。電鋳母型Ｌシ外した、電鋳
文字板には前述の導電化膜が付いているため、酸で落と
した。しかる後に７００℃で２時間無酸化炉中で熱拡散
を実施した。この結果。

Ａｕ７５％、Ａｇ　９％、　Ｏｕ　ｉ　ａ％、色調Ｎ−
ニー４のＡｕ−Ａｇ−Ｃｕからなる電鋳文字板が得られ
た。

実施例２ 実施例１のメッキ浴、メッキ条件にて、椀時計用胴を型
取シした電鋳母型に、電鋳を行なった。

ノシみが５００μになったところでメンキ浴しシ引き土
げ、電鋳母型、Ｃシ外し酸ＶＣニジ導電化膜を除去した
。次に該電鋳シェルに、８０（Ｉｏ　　１０分間無砧化
琢囲気にて１８に金ロー材を充填した。

その結果、電鋳シェルはＮ−ニー３，５の色調になった
。

実施例５ 市販のＡｕ−Ａｇ−Ｃｕを含む合金メッキ液オーロベー
スＡＣＧ（商品名：日進化成（株））を用いたところ第
１図とほとんど同じ電流密度−組成の特性が得られた。

これを用いて、実施例１に述べた腕時計用文字板の電鋳
母型に、下肥の条件で電鋳した。厚みは０．２胃になっ
たところで電鋳を中止した。

＜Ａｕ−Ａｇメンキ〉 電流密度　　　　　　　０．５　Ａ／ｄｒｒ１時　　　
間　　　　　　　　　　　４分メッキ厚　　　　　　　
０．８μｍ 析出組成　　　　　　　Ａｕ・・・８２チＡｇ・・・１
６チ ｎｕ・・・　２チ ＜Ａｕ−Ｃｕメッキ〉 ℃流密度　　　　　　　１．２　Ａ／ｄＩｆ１１′時　
間　　　　　　　１分２０秒 メンキ厚　　　　　　　０．６４μｍ ４μｍ析出　　　　　　Ａｕ・・・６５％Ａｇ・・・　
５％ Ｃｕ・・・５０％ 電鋳後、電鋳文字板に付いた導電膜を剥離したのち、８
００℃で５０分間無酸化炉で拡散した結果、ｋｕ・７５
％、Ａｇ”１２％、Ｃｕ・・・１５チ９色９ＪＮ−ニー
２の１８カラツトＡｕ　　Ａｇ　　Ｏｕ金合金得られた
。

以上、実施例に示した如く本発明は電鋳法に工る時計用
外装部の製造メリット、例えば高価なプレス型が不要と
か、昼夜運転が可能、テザイン的に自由なものが出来る
とかのメリットを。時計用金合金外装部品ＶＣ４で応用
可能とするものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、明細書の実施例１に示したメッキ浴における
電流密朋と析出金＠（Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ）組成の重量係
である。 以　　　上 第１図 彎ム虫康　ハん−・ 手続補正書哨発） 日 特許庁長官殿 ■ 時計用金合金外装部品の製造方法 ３、補正をする者 名） ４、代理人 ５、　補正により増加する発明の数 手続補正書（自発） １、明細書　２頁５打目 「また具体的な」とあるを、 「まだ具体的な」に補正する。 ２　明細書　２頁１１行目 「重量ｔｅである。」とあるを、 「重量比である。」に補正する。 五　明細書　２頁下から８行〜四７行目「Ａｕ−Ｚｕ、
Ｊとあるを、 「Ａｕ７Ｚｎ、Ｊに補正する。 ４、　明細書　５頁８打目 「Ａｕ％・・・Ａ、Ａｔ・・・Ｂ、Ｏｕ％・・・Ｃ」と
あるを、 ｊＡｕ・・・Ａチ、ＡＰ・・・Ｂチ、Ｃｕ・・・Ｃチ」
に補正する。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 それぞれアルカリ複シアン化物からなる蛾、銀。 銅合金メッキ浴において、金、銀で９５％以上を析出す
   る低眠流密度粂件の合金メッキ層と、金。 銅で９５チ以上を析出する高電流密度条件の合釜メッキ
   層を交互に０．１μｍ以上、総理で５０μｍ以上を、時
   計用外装部品の形状を有する電鋳用母型に電鋳せしめ、
   しかるのちに電鋳母型工り外した時計用外装部品の電鋳
   シェルを熱拡散することＶＣ、Ｃす、金、銀、銅の合金
   を形成したことを特徴とする時ｄ用省合金外装部品の製
   造方法。