JPS5980627A - α−イソプロピル−ｐ−クロロフエニル酢酸の光学分割法 - Google Patents
α−イソプロピル−ｐ−クロロフエニル酢酸の光学分割法Info
- Publication number
- JPS5980627A JPS5980627A JP19114282A JP19114282A JPS5980627A JP S5980627 A JPS5980627 A JP S5980627A JP 19114282 A JP19114282 A JP 19114282A JP 19114282 A JP19114282 A JP 19114282A JP S5980627 A JPS5980627 A JP S5980627A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- salt
- optical purity
- pte
- isopropyl
- alpha
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はα〜イソプロピルーｐ−クロｏ７して光学活性
なα−フェニル−β−（ｐ−トリル）エチルアミン（以
下、Ｐ １’ Ｅ 、Ｊ−略ス。）を用いることによる
ＩＣＰＡの光学分割法に関するものである。
なα−フェニル−β−（ｐ−トリル）エチルアミン（以
下、Ｐ １’ Ｅ 、Ｊ−略ス。）を用いることによる
ＩＣＰＡの光学分割法に関するものである。
本発明の対象であるＩＣＰＡは、例えは、フェンバレレ
〜１などのピレスロイド系殺虫性エステルのカルボン酸
成分である。また、該ＩＣＰＡにおいて、その（→一体
はエステルとしての殺虫効力がはきんどないのに対して
、（」）一体のエステルは（±）一体の約２倍の殺虫効
力を有することが知られており（特開昭５５−１８６２
４５号公報）、該（＋）一体Ｉ ＣＰＡの工業的にもよ
り有利な取得法の開発が強く望まれている１、 これまでに、ＩＣＰＡの光学分割剤として光学活性なＰ
ＴＥ、またはα−フェネチルアミンが用いられることは
知られているが（特開昭５０−２５５４４号公報）、光
学純度の高い純粋な（−１→ＩＣＰＡを得るためには、
多量の溶媒と数回にわたる再結晶が必要であること、ま
の高い（＋ＩＩｃＰＡを得るためには、光学純度の高い
（」→Ｉ” １゛Ｅの使用を余儀なくされるなどの点て
、必ずしも満足のいく方法とは言い難い。
〜１などのピレスロイド系殺虫性エステルのカルボン酸
成分である。また、該ＩＣＰＡにおいて、その（→一体
はエステルとしての殺虫効力がはきんどないのに対して
、（」）一体のエステルは（±）一体の約２倍の殺虫効
力を有することが知られており（特開昭５５−１８６２
４５号公報）、該（＋）一体Ｉ ＣＰＡの工業的にもよ
り有利な取得法の開発が強く望まれている１、 これまでに、ＩＣＰＡの光学分割剤として光学活性なＰ
ＴＥ、またはα−フェネチルアミンが用いられることは
知られているが（特開昭５０−２５５４４号公報）、光
学純度の高い純粋な（−１→ＩＣＰＡを得るためには、
多量の溶媒と数回にわたる再結晶が必要であること、ま
の高い（＋ＩＩｃＰＡを得るためには、光学純度の高い
（」→Ｉ” １゛Ｅの使用を余儀なくされるなどの点て
、必ずしも満足のいく方法とは言い難い。
また、上記のような課題を解決すべく改良法として、分
割時に使用する溶媒として疎水性有機溶媒および親水性
有機溶媒および／または水の混合溶媒を用いることによ
り、得られる（→→ＩＣＰＡの光学純度が大幅に向上し
、かつ溶媒の使用量も大幅に少くでき、また光学純度の
低い（＋）Ｐ ＴＥを使用しても塩結晶の決１過性が悪
くなることもなく、識序七〇〇高ユむ信士−Ｉ＝＠−′
Ｐ＝＃＃４ｆ゛−−光学純ｌ（の高い（利ＩＣＰＡが得
られることも知られている（特開昭５５−１８６２４５
号公報）。
割時に使用する溶媒として疎水性有機溶媒および親水性
有機溶媒および／または水の混合溶媒を用いることによ
り、得られる（→→ＩＣＰＡの光学純度が大幅に向上し
、かつ溶媒の使用量も大幅に少くでき、また光学純度の
低い（＋）Ｐ ＴＥを使用しても塩結晶の決１過性が悪
くなることもなく、識序七〇〇高ユむ信士−Ｉ＝＠−′
Ｐ＝＃＃４ｆ゛−−光学純ｌ（の高い（利ＩＣＰＡが得
られることも知られている（特開昭５５−１８６２４５
号公報）。
本発明者らは、ＩＣＰＡの光学分割法につきさらに検討
していくなかで、光学分割剤としてＰＴＥを用いる場合
においで、該ＰＴＨの光学純度が光学純度の高いＩＣＰ
Ａを収率よく取得する上で、また分割操作の上での大き
な因子の１つになっていることを見いだした。すなわち
、ＩＣＰＡとＰＴＥにおいては、（−＋−Ｉ Ｉ ＣＰ
Ａ ： （−） Ｉ ＣＰ Ａ ： （＋−） Ｐ
Ｔ Ｅ ： ＨＰ ＴＥ＝１：１：１：１（モル比）で
複塩が形成され、級塩はその溶解度が小さいことがら結
晶として析出し易く、また級塩の存在が光学分割操作に
おける塩結晶の濾過性を著しく悪化させていることを見
いたした。
していくなかで、光学分割剤としてＰＴＥを用いる場合
においで、該ＰＴＨの光学純度が光学純度の高いＩＣＰ
Ａを収率よく取得する上で、また分割操作の上での大き
な因子の１つになっていることを見いだした。すなわち
、ＩＣＰＡとＰＴＥにおいては、（−＋−Ｉ Ｉ ＣＰ
Ａ ： （−） Ｉ ＣＰ Ａ ： （＋−） Ｐ
Ｔ Ｅ ： ＨＰ ＴＥ＝１：１：１：１（モル比）で
複塩が形成され、級塩はその溶解度が小さいことがら結
晶として析出し易く、また級塩の存在が光学分割操作に
おける塩結晶の濾過性を著しく悪化させていることを見
いたした。
このことはすなわち、仕）ＩＣＰＡを分割するに際し、
光学純度の低い←→ＰＴＥを使用すると、共存するＩ−
Ｉ Ｐ Ｔ Ｈの量に応じて上記複塩が生成し、級塩の
溶解度が（−＋） Ｉ ＣＰ Ａ−（ト）ＰＴＥ塩の溶
解度よりも小さく結晶として析出しやすいことがら、結
晶部を瀘取し、これを分解すること番こより得られるＩ
ＣＰＡの光学純度は低下することになり、また同様の
理由で塩の再結晶による光学純度の向上も望み難い。勿
論、このような場合においても多量の溶媒を用いること
により、あるいは多端の溶媒を用いて再結晶することｌ
ｉｄより、該複塩の析出を抑制することはできるものの
、当然のことながら、（−ｉｃｐＡ−４＋）ＰＴＥ塩も
溶媒に溶出しでいくことから、（−ＬＩ Ｉ ＣＰ Ａ
の収率は極めて低いものとなり、経済性の面で問題とな
る。
光学純度の低い←→ＰＴＥを使用すると、共存するＩ−
Ｉ Ｐ Ｔ Ｈの量に応じて上記複塩が生成し、級塩の
溶解度が（−＋） Ｉ ＣＰ Ａ−（ト）ＰＴＥ塩の溶
解度よりも小さく結晶として析出しやすいことがら、結
晶部を瀘取し、これを分解すること番こより得られるＩ
ＣＰＡの光学純度は低下することになり、また同様の
理由で塩の再結晶による光学純度の向上も望み難い。勿
論、このような場合においても多量の溶媒を用いること
により、あるいは多端の溶媒を用いて再結晶することｌ
ｉｄより、該複塩の析出を抑制することはできるものの
、当然のことながら、（−ｉｃｐＡ−４＋）ＰＴＥ塩も
溶媒に溶出しでいくことから、（−ＬＩ Ｉ ＣＰ Ａ
の収率は極めて低いものとなり、経済性の面で問題とな
る。
本発明者らは、このような新しい４丈（こ＾（づき種々
検討した結果、光学純度９５２・・以１゛。
検討した結果、光学純度９５２・・以１゛。
ｏ−＋ （−＋）Ｐ Ｔ Ｅを用いでＩＣＰへの光学５
］割を行なうことにより、特に精製工程を必要とゼすに
光学純度の高い（（１）ＩＣＰＡが得られ、また、結晶
の濾過性も良好で、かつ、収率面でも充分満足のいく、
工業的にも極めて有利な光学分割が可能となることを見
い出し本発明を完１成するに至った。。
］割を行なうことにより、特に精製工程を必要とゼすに
光学純度の高い（（１）ＩＣＰＡが得られ、また、結晶
の濾過性も良好で、かつ、収率面でも充分満足のいく、
工業的にも極めて有利な光学分割が可能となることを見
い出し本発明を完１成するに至った。。
次に本発明方法につき詳しく説明Ｊる。まず、本発明の
分′？ｌｌ操作を述べる部に前述の複ｉ塩について説明
を加える。ＩＣＰＡとＰ ′ｒ Ｅはそれぞれ分子内に
１つの不斉炭素を持っており、その均には４つの光学異
ｆｌＥ体か存在する。当該４光学異性体を下記のように
略す。
分′？ｌｌ操作を述べる部に前述の複ｉ塩について説明
を加える。ＩＣＰＡとＰ ′ｒ Ｅはそれぞれ分子内に
１つの不斉炭素を持っており、その均には４つの光学異
ｆｌＥ体か存在する。当該４光学異性体を下記のように
略す。
この４種の異性体のうち、（−Ｈ（−１−ＪとＨ（−ｊ
あるいは（−） （＋）と（−１→（＠はそれぞれ互い
に対掌体の関係にあり、（−）→（＋）と（＠（−１あ
るいは（−） （＋）と（−（す（−）のＮ５ ｆ４．
泥合物をそれぞれ再結晶するとともらの場合も間じラ
セミ化合物を勾える。この化合物は後に図２〜５に示す
粉末Ｘ線回折図およ０赤外線吸収スペクトル等より、原
料吉は別の化合物である（１）ＩＣＰＡ：（→Ｉ ＣＰ
Ａ ： （−ＩＩＰ’ｌ”Ｅ：（−１ＰＴＥ＝１ ：
ｌ ： ｌ ： ］ （モル比）の複塩（当該複塩を
（１−１（：！、）と略記する。）であることが判明し
た。なお、２柚の光学異性体の他の組み合わせ、ずなわ
ぢ、（−１−１（１）と←）（１）。
あるいは（−） （＋）と（−１→（＠はそれぞれ互い
に対掌体の関係にあり、（−）→（＋）と（＠（−１あ
るいは（−） （＋）と（−（す（−）のＮ５ ｆ４．
泥合物をそれぞれ再結晶するとともらの場合も間じラ
セミ化合物を勾える。この化合物は後に図２〜５に示す
粉末Ｘ線回折図およ０赤外線吸収スペクトル等より、原
料吉は別の化合物である（１）ＩＣＰＡ：（→Ｉ ＣＰ
Ａ ： （−ＩＩＰ’ｌ”Ｅ：（−１ＰＴＥ＝１ ：
ｌ ： ｌ ： ］ （モル比）の複塩（当該複塩を
（１−１（：！、）と略記する。）であることが判明し
た。なお、２柚の光学異性体の他の組み合わせ、ずなわ
ぢ、（−１−１（１）と←）（１）。
（＠（−→と（」）（→、 （−１−＋（−４→と（利
（−）または（−１（−１と（−１（１−１については
複塩の形成は見い出されてはいない。
（−）または（−１（−１と（−１（１−１については
複塩の形成は見い出されてはいない。
また、該複塩の溶解度については、例えは、９０％メタ
ノール（１０％含水）溶媒での溶解度を図１に示すとと
＜ 、（則（：Ｌ）が伽も小さく、ｔ−１（−１−１は
（±）（±）および（＋＋ （−１−１とは大きなＩＴ
Ｊ解度差をもって最大である。この傾向は他のｎ、：
ＪＡ！＋＋についても同様である。
ノール（１０％含水）溶媒での溶解度を図１に示すとと
＜ 、（則（：Ｌ）が伽も小さく、ｔ−１（−１−１は
（±）（±）および（＋＋ （−１−１とは大きなＩＴ
Ｊ解度差をもって最大である。この傾向は他のｎ、：
ＪＡ！＋＋についても同様である。
次に、本発明の操作条件についてｆ−１−ｔ Ｐ Ｔ
Ｅによる（−＋−）ＩＣＰＡの取得法で説明Ａる、先ず
、ＩＣ′ＰＡと（＋） Ｐ Ｔ Ｅを反応さ＋！塩を生
成させる。ここで用いる（＋） Ｐ Ｔ Ｅの光学純度
は高いほど好ましいが、実質的に純粋な（Ｈ→Ｐ Ｔ
Ｅ、を得るためには精製を繰り返え１必要があり、工業
的には必ずしも有利でないことから、光学純度９５％以
上、より好まし、くは９７％以上であればよい。
Ｅによる（−＋−）ＩＣＰＡの取得法で説明Ａる、先ず
、ＩＣ′ＰＡと（＋） Ｐ Ｔ Ｅを反応さ＋！塩を生
成させる。ここで用いる（＋） Ｐ Ｔ Ｅの光学純度
は高いほど好ましいが、実質的に純粋な（Ｈ→Ｐ Ｔ
Ｅ、を得るためには精製を繰り返え１必要があり、工業
的には必ずしも有利でないことから、光学純度９５％以
上、より好まし、くは９７％以上であればよい。
また、その量はＩＣＰＡＩモルに対して０．５〜１．０
モル、より好ましくは０．６〜０．８モルの範囲である
。
モル、より好ましくは０．６〜０．８モルの範囲である
。
また、該反応萌の反応温度は任意でよいが、（１−＋
１ ＣＰ Ａの光学純度をより高めるためには、反応時
、または反応後、一旦４０−１５０”ｃに加熱保温する
ことが好ましい、 該反応時、不活性溶媒の使用は反応を円滑に行なう上で
好ましいが、必ずしも後述の晶析分離時の溶媒と一致さ
せる必要はない。
１ ＣＰ Ａの光学純度をより高めるためには、反応時
、または反応後、一旦４０−１５０”ｃに加熱保温する
ことが好ましい、 該反応時、不活性溶媒の使用は反応を円滑に行なう上で
好ましいが、必ずしも後述の晶析分離時の溶媒と一致さ
せる必要はない。
なお、該反応特番ごおいて、一旦加熱保温する場合であ
っても、塩は必すしも完全に溶解している必要は１．（
い。
っても、塩は必すしも完全に溶解している必要は１．（
い。
を耐゛冷するｉ、とが好ましい。
この晶析時に使用される溶媒としては、例えば、メチル
アル：：＋−ル、エチルアルコール、ｎ−ブ１」ビルア
ルコール、１ｓｏ−ブＣ１ビルアルコール、ｎ−ブチル
アルコール、１ｓｏ−ブチルアルコール、５ｅｃ−７’
チルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級
アルコール、アセトン、メチルエチルケトン等の低位の
脂肪族ケトンが挙げられ、これらに水を混合してもよい
。さらにベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水
素、シクロヘキザン、メチルシクロヘキサン等の脂環式
炭化水素、クロロホルム、四塩化炭素、クロルベンセン
等のハロゲン化炭化水ｊｌ上記アルコール、ケトンおよ
びこれらの含水溶媒と混合して用いてもよい。また、そ
の量としては１〜１５倍本（重量）が好ましい。
アル：：＋−ル、エチルアルコール、ｎ−ブ１」ビルア
ルコール、１ｓｏ−ブＣ１ビルアルコール、ｎ−ブチル
アルコール、１ｓｏ−ブチルアルコール、５ｅｃ−７’
チルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級
アルコール、アセトン、メチルエチルケトン等の低位の
脂肪族ケトンが挙げられ、これらに水を混合してもよい
。さらにベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水
素、シクロヘキザン、メチルシクロヘキサン等の脂環式
炭化水素、クロロホルム、四塩化炭素、クロルベンセン
等のハロゲン化炭化水ｊｌ上記アルコール、ケトンおよ
びこれらの含水溶媒と混合して用いてもよい。また、そ
の量としては１〜１５倍本（重量）が好ましい。
また、この晶析させる際の温度としては０〜６０℃、さ
らに好ましくは１０−３０℃である。
らに好ましくは１０−３０℃である。
次いで晶′析した塩の結晶を濾過、デカンテーションな
どの手段で母液から分離する。
どの手段で母液から分離する。
このようにしで得られ！塩の結晶は、そのまま（＋］
Ｉ ＣＰ Ａのエステル製造工程に接続することもでき
るが、好ましくは塩を塩酸、硫酸等の酸または水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリを用いる常法に
より分解し、（十） Ｉ ＣＰ Ａまたはそのアルカリ
塩としたのち、（−１−Ｉ Ｉ ＣＰ Ａのエステルに
導くことが望ましい。
Ｉ ＣＰ Ａのエステル製造工程に接続することもでき
るが、好ましくは塩を塩酸、硫酸等の酸または水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリを用いる常法に
より分解し、（十） Ｉ ＣＰ Ａまたはそのアルカリ
塩としたのち、（−１−Ｉ Ｉ ＣＰ Ａのエステルに
導くことが望ましい。
なお、上記方法で得られる（＋１ＩＣＰＡ、はそのまま
でも充分光学純度が高いが、必要に応じて塩の段階ある
いは塩分解して（−ＦＩ Ｉ ＣＰ Ａとしたのち、再
結晶することにより、より光学純度の同上を図るごとが
できる。
でも充分光学純度が高いが、必要に応じて塩の段階ある
いは塩分解して（−ＦＩ Ｉ ＣＰ Ａとしたのち、再
結晶することにより、より光学純度の同上を図るごとが
できる。
また、光学純度の高い０ＩＣＰＡを得たい場合は、（−
ＩＰ Ｔ Ｅの光学純度９５％以上のものを用いて全く
同様の操作を行なえはよいことは言詠までもなＶ）。
ＩＰ Ｔ Ｅの光学純度９５％以上のものを用いて全く
同様の操作を行なえはよいことは言詠までもなＶ）。
以下、実施例で本発明をさらに詳細に説明するが、本発
明がこれらに限定されるものではない。
明がこれらに限定されるものではない。
実施例に示すＩ ＣＰＡおよびＰＴＥの（＋）／（＠比
はＩ ＣＰＡ−ＰＴＥ塩を常法で塩分解したのち、ＩＣ
ＰＡについてはＭ、ＨｏｒｉｂａらＡｇｒｉｃ、 Ｂｉ
ｏｌ 、 Ｃｈｅｍ、、 １Ｌ２８１１（１９７９）に
より、また、ＰＴＥについては、Ｍ、ＨｏｒｉｂａらＡ
ｇｒＩｃ、旧ｏｆ 、 （１＋ｅｍ 、 、旦２９８７
（１９８（＋ ）に記載の方法によりもとめた。１ 実施例１ ＩＣＰＡｆｉ ８．８ Ｏｆに９０％メタノール（１０
％含水）１９Ｌ４（ｌを加えて攪拌溶解する。次いで、
これに（−４−Ｉ Ｐ Ｔ Ｅ （光学純度９８４％）
４１．２１ｙを加え、昇温しで還流させる。２時間還流
後、約１℃１５分の速度で冷却し、２０°Ｃに達したら
同、濁度で１時間保温する。次いで析出結晶を瀘取し、
適当量の９０％メタノールで結晶を洗浄シ、結晶を乾燥
して、Ｔ−記糾成σバ匍ＩＣＰＡ−（＋＋ＰＴＥ塩を得
た。
はＩ ＣＰＡ−ＰＴＥ塩を常法で塩分解したのち、ＩＣ
ＰＡについてはＭ、ＨｏｒｉｂａらＡｇｒｉｃ、 Ｂｉ
ｏｌ 、 Ｃｈｅｍ、、 １Ｌ２８１１（１９７９）に
より、また、ＰＴＥについては、Ｍ、ＨｏｒｉｂａらＡ
ｇｒＩｃ、旧ｏｆ 、 （１＋ｅｍ 、 、旦２９８７
（１９８（＋ ）に記載の方法によりもとめた。１ 実施例１ ＩＣＰＡｆｉ ８．８ Ｏｆに９０％メタノール（１０
％含水）１９Ｌ４（ｌを加えて攪拌溶解する。次いで、
これに（−４−Ｉ Ｐ Ｔ Ｅ （光学純度９８４％）
４１．２１ｙを加え、昇温しで還流させる。２時間還流
後、約１℃１５分の速度で冷却し、２０°Ｃに達したら
同、濁度で１時間保温する。次いで析出結晶を瀘取し、
適当量の９０％メタノールで結晶を洗浄シ、結晶を乾燥
して、Ｔ−記糾成σバ匍ＩＣＰＡ−（＋＋ＰＴＥ塩を得
た。
なお、同時に対照実験と【、て光学純度９８４％の（＋
＋ Ｐ １゛Ｅにかえ、光学純度９１６％の（−１）Ｐ
ＴＥを用い、同様に操作して得られた（−１−１１ｃ
Ｐ Ａ −（＋ｌｐ Ｔ Ｅ塩につき、比較検討【７た
。
＋ Ｐ １゛Ｅにかえ、光学純度９１６％の（−１）Ｐ
ＴＥを用い、同様に操作して得られた（−１−１１ｃ
Ｐ Ａ −（＋ｌｐ Ｔ Ｅ塩につき、比較検討【７た
。
結 果
な力、対照実験で得た吐１１ｃＩ’Ａｌ＋［’ＴＥ塩８
０．００ ｙに９０％メタノール６０００２を加え、昇
温しで還流させる。２時間還流したのち、２時間で２０
℃まで冷却し、同温度で１時間保温する。次いで結晶を
炉取し、適当量のう０％メタノールで結晶を洗浄し、次
いで結晶を乾燥して（−１−１１ＣＰ Ａ −（＋＋
Ｐ Ｔ Ｅ塩２６．８’ｌＰを得た。
０．００ ｙに９０％メタノール６０００２を加え、昇
温しで還流させる。２時間還流したのち、２時間で２０
℃まで冷却し、同温度で１時間保温する。次いで結晶を
炉取し、適当量のう０％メタノールで結晶を洗浄し、次
いで結晶を乾燥して（−１−１１ＣＰ Ａ −（＋＋
Ｐ Ｔ Ｅ塩２６．８’ｌＰを得た。
収率 ８７，９％（対仕込み塩）
Ｉ ＣＰ ｌ＋ｌ／（−１＝ ９５゜０１５０即ち、（
＋＋ Ｉ ＣＰ Ａ光学純度９０．０％ＰＴＥ（−１−
１／（刊＝９６．８／８．２即ち、（＃ Ｐ Ｔ Ｅ光
学純度９３．６％このように光学純度の低い（刊ＰＴＥ
を用いた場合は、古結晶によっても（＋＋ Ｉ ＣＩ）
Ａ 、 （−１→Ｐ ＴＥとも大幅な光学純度の向上
は認められない。
＋＋ Ｉ ＣＰ Ａ光学純度９０．０％ＰＴＥ（−１−
１／（刊＝９６．８／８．２即ち、（＃ Ｐ Ｔ Ｅ光
学純度９３．６％このように光学純度の低い（刊ＰＴＥ
を用いた場合は、古結晶によっても（＋＋ Ｉ ＣＩ）
Ａ 、 （−１→Ｐ ＴＥとも大幅な光学純度の向上
は認められない。
実施例２
Ｉ ＣＰＡ ２１．２７ｙを９０％メタノール（１０％
含水）２８０．２７ｔｐに攪拌溶解し、次に５０℃にて
（−１−Ｉ Ｐ Ｔ Ｅ （光学純度１００％）２１、
１８ｙを加えたのち、昇温して還流させる。２時間還流
後、約１°Ｃ１５分の速度で冷却し、途中６（）℃で（
＋） Ｉ ＣＰ Ａ−（１→ＰＴＥ塙の種晶をスパナ、
う１杯添加する。２０°Ｃに達したら同温度で１時間保
温した後、析出結晶を１取する。次いで鱗当、獣の９０
％メタノールで結晶を洗浄し、結晶を乾燥して、（−（
→ＩＣＰＡ−（−１−ＩＰＴＥ塩１７．８８９を得た。
含水）２８０．２７ｔｐに攪拌溶解し、次に５０℃にて
（−１−Ｉ Ｐ Ｔ Ｅ （光学純度１００％）２１、
１８ｙを加えたのち、昇温して還流させる。２時間還流
後、約１°Ｃ１５分の速度で冷却し、途中６（）℃で（
＋） Ｉ ＣＰ Ａ−（１→ＰＴＥ塙の種晶をスパナ、
う１杯添加する。２０°Ｃに達したら同温度で１時間保
温した後、析出結晶を１取する。次いで鱗当、獣の９０
％メタノールで結晶を洗浄し、結晶を乾燥して、（−（
→ＩＣＰＡ−（−１−ＩＰＴＥ塩１７．８８９を得た。
収率８１．８％（対（＋＋ ｌ ＣＰ Ａ含量）Ｉ Ｃ
Ｐ Ａ（−ｉ−１／’を刊≠９７．７ ／ ２．８即ち
、（斗）ＩＣＰＡ光学純光学純度９５４工Ｐす（＋１／
（刊＝ １００．０ ／ ０．０実施例３ ＩＣＰＡ６３８０ｙにメタノール８４．０２ｙ。
Ｐ Ａ（−ｉ−１／’を刊≠９７．７ ／ ２．８即ち
、（斗）ＩＣＰＡ光学純光学純度９５４工Ｐす（＋１／
（刊＝ １００．０ ／ ０．０実施例３ ＩＣＰＡ６３８０ｙにメタノール８４．０２ｙ。
水８．５１ｆ、トルエン８７．０７９の混合溶媒を加え
攪拌溶解する。次いて５０χ〕でこれ番こ（−ｌ−Ｉ
Ｐ Ｔ Ｅ （、光学純度９５．４％）４１．２１ｙを
加え、昇温しで還流させる。以下、実施例１と同様にし
て（但し、濾過後の結晶の洗浄龜こは８０％メタノール
（２０％含水）を用（また）、（＋１ＩＣＰＡ−（剖Ｐ
ＴＥ塩４２．９１ｒを得た。
攪拌溶解する。次いて５０χ〕でこれ番こ（−ｌ−Ｉ
Ｐ Ｔ Ｅ （、光学純度９５．４％）４１．２１ｙを
加え、昇温しで還流させる。以下、実施例１と同様にし
て（但し、濾過後の結晶の洗浄龜こは８０％メタノール
（２０％含水）を用（また）、（＋１ＩＣＰＡ−（剖Ｐ
ＴＥ塩４２．９１ｒを得た。
収率６７．４％（対（＋＋ ｌｃ Ｐ Ａ含量）ｌｃＰ
Ａｔ七／（→＝ ９ ８．２ 、／ １．８即ち、（
＋＋ Ｉ ＣＰ Ａ光学純度９６４％Ｐ Ｔ Ｅｆ利／
’（−１＝ １ ０ ０．０１０．０実施例４ ＩＣＰＡ６Ｂ、８０ｙをエタノール１１４．８４ｉ１水
１２．７６Ｆ、）ルエンｌ ２７．６０ Ｆの混合溶媒
に溶解し、（利Ｐ Ｔ Ｅ （光学純度９７．２％）４
１．２１ｙを加え、昇温して還流さぜる。
Ａｔ七／（→＝ ９ ８．２ 、／ １．８即ち、（
＋＋ Ｉ ＣＰ Ａ光学純度９６４％Ｐ Ｔ Ｅｆ利／
’（−１＝ １ ０ ０．０１０．０実施例４ ＩＣＰＡ６Ｂ、８０ｙをエタノール１１４．８４ｉ１水
１２．７６Ｆ、）ルエンｌ ２７．６０ Ｆの混合溶媒
に溶解し、（利Ｐ Ｔ Ｅ （光学純度９７．２％）４
１．２１ｙを加え、昇温して還流さぜる。
以壬実施例１き同様にして（但し、濾過後の結晶の洗浄
１こ−は、９０％エタノール（１０％含水）を用いた。
１こ−は、９０％エタノール（１０％含水）を用いた。
）、（１１１ＣＩ’ Ａ −（］）Ｉ”ｌ Ｉｉ塩 ４
４． ５ ｔｐｆ畳プこ。
４． ５ ｔｐｆ畳プこ。
収率７００％（刻（−１→ＩＣｒ’Ａ含量）ＩＣＰＡＣ
＋）／（−１＝９７．２／２．８即ち、（−１−＋ Ｉ
ＣＰ Ａ光学純度９４．４ ％Ｐ Ｔ Ｅ（−１−１
／（−１＝ １００． Ｏ１０，０
＋）／（−１＝９７．２／２．８即ち、（−１−＋ Ｉ
ＣＰ Ａ光学純度９４．４ ％Ｐ Ｔ Ｅ（−１−１
／（−１＝ １００． Ｏ１０，０
図１は９０％メタノール（１０％含水）溶媒における（
−（→ＩｃＰＡ：（−１１ｃＰＡ：（ＩＩＰＴＥ ：（
＠ＰＴＥ＝ ｌ ： １ ： ｌ ： １ （モル比）
の複塩、ｆ４−） Ｉ ＣＰ Ａ−（−１−ＪＰ Ｔ
Ｅ塩およびｉ−ｊ Ｉ ＣＰＡ−（−１→ＰＴＥ塩の溶
解度を示し、たものであり、曲線■、（３，）および■
は上記塩にそれぞれ対応する。図中、縦軸は溶解度（重
置％）、横軸は温度（’Ｃ１を表わす。 図２〜５は、オノお（７）ｆ＋Ｉ Ｉ Ｃｐ Ａ ｌ＜
−１ＰＴＥ塩と（→ＩＣＩ’Ａ−ｔ→ＰＴＥ境の等承混
合物、該等Ｍ５Ａ合物を再結晶して得た結晶、（−１Ｉ
ＣＰＡ−１４−）ＰＴＥ塩と（十＋Ｉ ＣＰＡ−（−
ｎＰＴＥ塩の等量混合物および該等量混合物を再結晶し
て得た結晶の粉末Ｘ線回折図であり、図中、縦軸は相対
強度、横軸は２０（Ｏは回折角）を表わす１． １沼１ 温＆／°Ｃ 手続補正書（６党） 昭和５−ｇ年 １月２５′″日 特許庁長官 若 杉 和実 殿 １、＄件の表示 昭和シフ年 特許順第１１ノ／’７’２ 号ｔ・蓼分
劉法 ３、 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪市東区北浜５丁１」１５番地名 称（２
０９）住友化学工業株式会社代表者 土 方
武 ４、代理人
−（→ＩｃＰＡ：（−１１ｃＰＡ：（ＩＩＰＴＥ ：（
＠ＰＴＥ＝ ｌ ： １ ： ｌ ： １ （モル比）
の複塩、ｆ４−） Ｉ ＣＰ Ａ−（−１−ＪＰ Ｔ
Ｅ塩およびｉ−ｊ Ｉ ＣＰＡ−（−１→ＰＴＥ塩の溶
解度を示し、たものであり、曲線■、（３，）および■
は上記塩にそれぞれ対応する。図中、縦軸は溶解度（重
置％）、横軸は温度（’Ｃ１を表わす。 図２〜５は、オノお（７）ｆ＋Ｉ Ｉ Ｃｐ Ａ ｌ＜
−１ＰＴＥ塩と（→ＩＣＩ’Ａ−ｔ→ＰＴＥ境の等承混
合物、該等Ｍ５Ａ合物を再結晶して得た結晶、（−１Ｉ
ＣＰＡ−１４−）ＰＴＥ塩と（十＋Ｉ ＣＰＡ−（−
ｎＰＴＥ塩の等量混合物および該等量混合物を再結晶し
て得た結晶の粉末Ｘ線回折図であり、図中、縦軸は相対
強度、横軸は２０（Ｏは回折角）を表わす１． １沼１ 温＆／°Ｃ 手続補正書（６党） 昭和５−ｇ年 １月２５′″日 特許庁長官 若 杉 和実 殿 １、＄件の表示 昭和シフ年 特許順第１１ノ／’７’２ 号ｔ・蓼分
劉法 ３、 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪市東区北浜５丁１」１５番地名 称（２
０９）住友化学工業株式会社代表者 土 方
武 ４、代理人
Claims (1)
- α−イソプロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸を光学純度
９５％以上である（＋）、または（−）−α−７エニル
ーβ−（ｐ−トリル）エチルアミンと反応させて、（４
−）−〇−イソプロピルーｐ−クロロフェニル酢酸の（
−１１−α−）、ニル−β−ｕｐ−）リル）エチルアミ
ン塩、または（−１α−イソプロピル−ｐ−クロロフェ
ニル酢酸の（−１−α−フェニル−β−（ｐ−トリル）
エチルアミン塩の結晶を選択的に晶析させたのち、これ
を採取し、当該塩を分解して、（＋）または（−）−α
−イソプロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸を得ることを
特徴とするσ−インプロピルーｐ−クロロフェニル酢酸
の光学分割法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19114282A JPS5980627A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | α−イソプロピル−ｐ−クロロフエニル酢酸の光学分割法 |
| EP83306534A EP0107972A1 (en) | 1982-10-29 | 1983-10-27 | A method for optical resolution of alpha-isopropyl-p-chlorophenylacetic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19114282A JPS5980627A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | α−イソプロピル−ｐ−クロロフエニル酢酸の光学分割法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5980627A true JPS5980627A (ja) | 1984-05-10 |
Family
ID=16269586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19114282A Pending JPS5980627A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | α−イソプロピル−ｐ−クロロフエニル酢酸の光学分割法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0107972A1 (ja) |
| JP (1) | JPS5980627A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4983758A (en) * | 1987-12-03 | 1991-01-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing an optically active α-isopropyl-p-chlorophenylacetic acid |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0684332B2 (ja) * | 1985-06-20 | 1994-10-26 | 住友化学工業株式会社 | ａ−イソプロピル−ｐ−クロルフエニル酢酸の光学分割法 |
| US5235101A (en) * | 1992-01-24 | 1993-08-10 | Ethyl Corporation | Preparation by flotation of optically active aliphatic carboxylic acids |
| AU2003303655A1 (en) | 2003-01-03 | 2004-07-29 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for preparing (+)-2-(4-chlorophenyl)-3-methyl butanoic acid |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4297282A (en) * | 1979-03-02 | 1981-10-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Resolution of mercaptopropionic acids |
-
1982
- 1982-10-29 JP JP19114282A patent/JPS5980627A/ja active Pending
-
1983
- 1983-10-27 EP EP83306534A patent/EP0107972A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4983758A (en) * | 1987-12-03 | 1991-01-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing an optically active α-isopropyl-p-chlorophenylacetic acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0107972A1 (en) | 1984-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2008285445A (ja) | 塩酸サルポグレラートの工業的製造方法 | |
| HU188201B (en) | Process for the resulation of trans-5-aryl-2,3,4,4a,5,9b-hexahydro-1h-pyrido/4,3-b/-indol derivatives | |
| JP4841129B2 (ja) | ペナム結晶の製造法 | |
| JPS61293949A (ja) | ａ−イソプロピル−ｐ−クロルフエニル酢酸の光学分割法 | |
| JPS5980627A (ja) | α−イソプロピル−ｐ−クロロフエニル酢酸の光学分割法 | |
| JP5090770B2 (ja) | 塩酸サルポグレラートの工業的製造方法 | |
| EP3967677A1 (en) | Method for producing binaphthyl carboxylic acid | |
| JPH01117840A (ja) | ｎ―ペルフルオロオクタン酸の分離方法 | |
| JP2004224764A (ja) | 光学活性トランス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸誘導体の製造方法 | |
| JPS6321654B2 (ja) | ||
| US1927961A (en) | Process of preparing levo-1-phenyl-2-methylamino-propanol-1 | |
| EA011763B1 (ru) | Способы получения венлафаксина и формы i венлафаксина гидрохлорида | |
| JPH0143731B2 (ja) | ||
| JPH024581B2 (ja) | ||
| JPH03188044A (ja) | アシルオキシ脂肪族炭化水素の製造方法 | |
| JP3738470B2 (ja) | 光学活性 １−（ジクロロ置換フェニル） エチルアミン類の製造方法 | |
| JP2856331B2 (ja) | ２，２‐ジアミノ‐１，１‐ビナフチルの製造法 | |
| US646631A (en) | Phenol ether of quinin carbonic acid. | |
| JPH061757A (ja) | 光学活性α−メチルベンジルアミンの製造方法 | |
| JPH0459742A (ja) | ２，２―ビス（４―オキソシクロヘキシル）プロパンの製造法 | |
| JPH0220640B2 (ja) | ||
| JP2008024666A (ja) | アダマンチル基を有する光学活性アミン又はその塩、及び、その製造方法、ジアステレオマー塩、並びに、ジアステレオマー塩の分離方法 | |
| JPH06107604A (ja) | 光学活性１−（４−ハロゲノフェニル）エチルアミンの製造法 | |
| JPS6341386B2 (ja) | ||
| JP2008231046A (ja) | 光学活性カルニチンアミドハロゲン化物の精製方法 |