JPS5980457A - パ−フルオロエラストマ−組成物の補強方法 - Google Patents
パ−フルオロエラストマ−組成物の補強方法Info
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- JPS5980457A JPS5980457A JP58169514A JP16951483A JPS5980457A JP S5980457 A JPS5980457 A JP S5980457A JP 58169514 A JP58169514 A JP 58169514A JP 16951483 A JP16951483 A JP 16951483A JP S5980457 A JPS5980457 A JP S5980457A
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- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は成る種のパーフルオロエラストマー組成物に特
定方法によって成る繊維質材料を合体せしめることによ
って補強し１それによシかかる組成物からつくられた最
終生成物の物理的性質を著しく改善する方法に関する。
定方法によって成る繊維質材料を合体せしめることによ
って補強し１それによシかかる組成物からつくられた最
終生成物の物理的性質を著しく改善する方法に関する。
特に１本発明は高い多方向引裂き強度を有する補強され
たパーフルオロエラストマ一部材の製造法に関する。か
ような部材はｔ熱及び腐食性流体に対する異常な抵抗性
が要求され、そして特に部材が高い多方向引裂き強度を
要求される場合のシール、ガスケット、ダイアフラム及
びライナーとして有用である１本発明は特に、補強材料
がノ臂−フルオロエラストマー中に平均に且つランダム
に分散されて緊密に接触しておシ１かくして部材を通じ
て平均に１均等に且つすべての方向に物理的性質が著し
く改善された補強パーフルオロエラストマ一部材を製造
する方法に関する。
たパーフルオロエラストマ一部材の製造法に関する。か
ような部材はｔ熱及び腐食性流体に対する異常な抵抗性
が要求され、そして特に部材が高い多方向引裂き強度を
要求される場合のシール、ガスケット、ダイアフラム及
びライナーとして有用である１本発明は特に、補強材料
がノ臂−フルオロエラストマー中に平均に且つランダム
に分散されて緊密に接触しておシ１かくして部材を通じ
て平均に１均等に且つすべての方向に物理的性質が著し
く改善された補強パーフルオロエラストマ一部材を製造
する方法に関する。
Ｋａｌｂら、”Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｒｅ
ａｃ−ｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｎｅｗ Ｐｏｌｙｍｅｒ
ｓ ’、Ａｄｖａｎｃｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
５ｅｒｉｅｓ、Ｎａ １２９゜１３〜２６（１９７３）
は、テトラフルオロエチレン、パーフルオロ（メチルビ
ニルエーテル）及び （ａ） パーフルオロ（４−シアノブチルビニルエー
テル）、 （ｂ） パーフルオロ（４−カルがメトキシブチルビ
ニルエーテル）、 ５− （ａ） 、４−フルオロ（２−フェノキシ１０ビルビ
ニルエーテル）〜及び （ｄ） パーフルオロ（３−フェノキシ１０ビルビニ
ルエーテル） よ構成る群からえらばれた第三のモノマー、のコポリマ
ーを開示しており、またＫａｌｂ らはこれらエラス
トマーで得ることのできるすぐれた浴剤耐性及び化学抵
抗性を開示している。
ａｃ−ｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｎｅｗ Ｐｏｌｙｍｅｒ
ｓ ’、Ａｄｖａｎｃｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
５ｅｒｉｅｓ、Ｎａ １２９゜１３〜２６（１９７３）
は、テトラフルオロエチレン、パーフルオロ（メチルビ
ニルエーテル）及び （ａ） パーフルオロ（４−シアノブチルビニルエー
テル）、 （ｂ） パーフルオロ（４−カルがメトキシブチルビ
ニルエーテル）、 ５− （ａ） 、４−フルオロ（２−フェノキシ１０ビルビ
ニルエーテル）〜及び （ｄ） パーフルオロ（３−フェノキシ１０ビルビニ
ルエーテル） よ構成る群からえらばれた第三のモノマー、のコポリマ
ーを開示しており、またＫａｌｂ らはこれらエラス
トマーで得ることのできるすぐれた浴剤耐性及び化学抵
抗性を開示している。
１９７０年１２月８日ＫＧ１ａｄｄｉｎｇ及びＢｕｌｌ
、１ｖａｎに許可された米国般許第へ５４６゜た多種多
様のコポリマーの中で、テトラフルオロエチレン、ノセ
ーフルオロメチルパーフルオロビニルエーテル、及びそ
の他多くのもののうちパーフルオロ（４−シアノブチル
ビニルエーテル）マタはパーフルオロ（４−カル＆メ）
キシブチルビニ６− ルエーテル）であることができる硬化一部位（ｃｕｒｅ
−ｓｉｔｅ）モノマーから誘導されるターポリマーが開
示されている。
、１ｖａｎに許可された米国般許第へ５４６゜た多種多
様のコポリマーの中で、テトラフルオロエチレン、ノセ
ーフルオロメチルパーフルオロビニルエーテル、及びそ
の他多くのもののうちパーフルオロ（４−シアノブチル
ビニルエーテル）マタはパーフルオロ（４−カル＆メ）
キシブチルビニ６− ルエーテル）であることができる硬化一部位（ｃｕｒｅ
−ｓｉｔｅ）モノマーから誘導されるターポリマーが開
示されている。
１９６９年９月１６日にＰａｔｔｉｅｏｎに許可された
米国特許第へ４６ス６３８号は、成る種の置換されたパ
ーフルオロビニルエーテルの加ＷＬ’するコポリマーを
開示している。Ｐａｔｔｌａｏｎにより開示された多種
多様のコポリマーの中には・テトラフルオロエチレン、
ノ９−フルオロメチルバーフルオロビニルエーテル、及
びその他のもののうチハーフルオロ（２−フェノキシプ
ロピルビニルエーテル）であることができる硬化一部位
モノマーから誘導されるターポリマーがある。
米国特許第へ４６ス６３８号は、成る種の置換されたパ
ーフルオロビニルエーテルの加ＷＬ’するコポリマーを
開示している。Ｐａｔｔｌａｏｎにより開示された多種
多様のコポリマーの中には・テトラフルオロエチレン、
ノ９−フルオロメチルバーフルオロビニルエーテル、及
びその他のもののうチハーフルオロ（２−フェノキシプ
ロピルビニルエーテル）であることができる硬化一部位
モノマーから誘導されるターポリマーがある。
１９７２年８月８日にＢｒ１ＺＺＯ１ａｒ＆及びＱ、ｕ
ａｒｌｅｓに許可された米国特許第３，６８２，８７２
号は成る種の置換されたパーフルオロビニルエーテルの
加硫しうるコポリマーを開示している。
ａｒｌｅｓに許可された米国特許第３，６８２，８７２
号は成る種の置換されたパーフルオロビニルエーテルの
加硫しうるコポリマーを開示している。
Ｂｒｉｇｚｏｌａｒａ及びＱｕａｒｔｅｓによシ開示さ
れた多種多様のコポリマーの中で、特にテトラフルオロ
エチレン、パーフルオロメチルパーフルオロビニルエー
テル、及び硬化一部位モノマーとしてのパーフルオ０（
３−フェノキシプロピルビニルエーテル）から誘導され
るターポリマーが開示されている。
れた多種多様のコポリマーの中で、特にテトラフルオロ
エチレン、パーフルオロメチルパーフルオロビニルエー
テル、及び硬化一部位モノマーとしてのパーフルオ０（
３−フェノキシプロピルビニルエーテル）から誘導され
るターポリマーが開示されている。
１９８１年７月２８日にＢｒｅａｚｅａｌｅに許可され
た米国特許第４．２８１．０９２号はテトラフルオロエ
チレン、パーフルオロメチルパーフルオロビニルエーテ
ル、及ヒバーフルオロ（８−シアノ−５−メチル−３，
６−ジオキサ−１−オクテン）であることができる硬化
一部位モノマーからの加硫しうるコポリマーを開示して
いる。
た米国特許第４．２８１．０９２号はテトラフルオロエ
チレン、パーフルオロメチルパーフルオロビニルエーテ
ル、及ヒバーフルオロ（８−シアノ−５−メチル−３，
６−ジオキサ−１−オクテン）であることができる硬化
一部位モノマーからの加硫しうるコポリマーを開示して
いる。
１９７７年７月１２日にＡｐｏｔｈｅｋｅｒらに許可さ
れた米国特許第４．０３５．５６５号は、その他のもの
と共に、６モルチまでの臭素含有オレフィン、テトラフ
ルオロエチレン及びパーフルオｏフルキルパーフルオロ
ビニルエーテルカラの或ル種の加硫しうるコポリマーを
開示している。
れた米国特許第４．０３５．５６５号は、その他のもの
と共に、６モルチまでの臭素含有オレフィン、テトラフ
ルオロエチレン及びパーフルオｏフルキルパーフルオロ
ビニルエーテルカラの或ル種の加硫しうるコポリマーを
開示している。
上に総括した公知技術に開示されたポリマーに基づくパ
ーフルオロエラストマー組成物は本発明方法によって繊
維質材料をその中に合体させることＫよって改善するこ
とができる。
ーフルオロエラストマー組成物は本発明方法によって繊
維質材料をその中に合体させることＫよって改善するこ
とができる。
本発明は成る種のパーフルオロエラストマーを補強する
方法に関するものであり、ここでパーフルオロエラスト
マーはテトラフルオロエチレン、パーフルオロメチルパ
ーフルオロビニルエーテル及び硬化一部位上ノマーから
誘導されるターポリマーでありｔかくして補強され々い
パーフルオロエラストマ一部材または常用技法により補
強されタック−フルオロエラストマ一部材に＜ラヘて高
い多方向引裂き強度を有する最終パーフルオロエラスト
マ一部材の装造を可能ならしめるものである。
方法に関するものであり、ここでパーフルオロエラスト
マーはテトラフルオロエチレン、パーフルオロメチルパ
ーフルオロビニルエーテル及び硬化一部位上ノマーから
誘導されるターポリマーでありｔかくして補強され々い
パーフルオロエラストマ一部材または常用技法により補
強されタック−フルオロエラストマ一部材に＜ラヘて高
い多方向引裂き強度を有する最終パーフルオロエラスト
マ一部材の装造を可能ならしめるものである。
９一
本発明方法によシ製造される部材中に用いられるターポ
リマーは１上記引用文献中Ｖｃｘａ１ｂら、Ｇｌａｄ４
１ｎｇ及び８ｕ’１ｌｉｖａｎ、Ｐａｔｔｉａｏｎ。
リマーは１上記引用文献中Ｖｃｘａ１ｂら、Ｇｌａｄ４
１ｎｇ及び８ｕ’１ｌｉｖａｎ、Ｐａｔｔｉａｏｎ。
Ｂｒ１ｚｚｏｌａ、ｒａ及びＱｕａｒｌｅｓ、Ｂｒｅａ
ｚｅａｌｅ、及びＡｐｏｔｈｅｋｅｒらによシ実質的に
記載され、そして一般的にテトラフルオロエチレン（Ｔ
ＦＩ）約５３〜７９８モルチ、パーフルオロ）Ｉｆｋ）
’ｅ−フルオロビビニ蔓−テル（ＰＭ’ＶＩ） 約２
０ル４５ （”） パーフルオロ（４−シアノブチルビニルエー
テル）、 （ｂ）パーフルオロ（４−カルボメトキシブチルビニル
エーテル）、 （０） パーフルオロ（２−フェノキシプロピルビニ
ルエーテル）％ （ｄ）パーフルオ０（３−フェノキシプロピルビニルエ
ーテル）、 １ ０− （θ）パーフルオロ（８−シア／−５−）チル−５，６
−シオキサー１−オクテン）、及び（ｆ）プ日ムー含有
オレフィン より成る群からえらばれる硬化一部位モノマーα２〜２
モルチの共重合された単位から成るものである。かよう
なターポリマーは上記引用文献中に１当技術分野におけ
る通常の知識を有する者が本発明の組成物を製造するこ
とを可能ならしめる程度に教示されている方法によって
製造することができるもノテあり、Ｋａｌｂらの’ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒｉ −ｘａｔｉｏｎ Ｒｅａｃｔｌｏｎｅ
ａｎｄ Ｎｅｗ Ｐｏｌｙ−ｍｅｒｅ ａ＋、
Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ８ｅ
ｒｉｅｓ、 Ｎａ １２９．１３〜２６（１９７３）の
主要事項を米国特許第４５４６．１８６号、同第４４６
７、６３８号−同第３，６Ｂ２．８７２号〜米国特許出
願番号第８３，７５１号、及び米国特許第４゜０３５．
５６５号はここに引用例として本願中に組入れるものと
する０本発明の組成物は好ましくはそｏｗ化−部位モノ
マーがパーフルオＩ：＋（２−フェノキシプロピルビニ
ルエーテル）まタハパーフルオロ（８−シアノ−５−メ
チル−３，６−ジオキサ−１−オクテン）であるもので
あシ、そして最も好ましくはモノマーの割合がＴＦＥ約
６５．４〜７５．６モルチ、ＰＭＶ１ｃ２６〜３４モル
チ及び残部ノぐ一フルオロ（２−フェノキシプロピルビ
ニルエーテル）またはノそ一フルオロ（８−シアノ−５
−メチル−５，６−シオキサー１−オクテン）であるタ
ーポリマーに基づくものである。モノマーの正確な割合
の決定は困難であること及び与えられた値は赤外スペク
トルに基づく推定値であることを了解すべきである。
ｚｅａｌｅ、及びＡｐｏｔｈｅｋｅｒらによシ実質的に
記載され、そして一般的にテトラフルオロエチレン（Ｔ
ＦＩ）約５３〜７９８モルチ、パーフルオロ）Ｉｆｋ）
’ｅ−フルオロビビニ蔓−テル（ＰＭ’ＶＩ） 約２
０ル４５ （”） パーフルオロ（４−シアノブチルビニルエー
テル）、 （ｂ）パーフルオロ（４−カルボメトキシブチルビニル
エーテル）、 （０） パーフルオロ（２−フェノキシプロピルビニ
ルエーテル）％ （ｄ）パーフルオ０（３−フェノキシプロピルビニルエ
ーテル）、 １ ０− （θ）パーフルオロ（８−シア／−５−）チル−５，６
−シオキサー１−オクテン）、及び（ｆ）プ日ムー含有
オレフィン より成る群からえらばれる硬化一部位モノマーα２〜２
モルチの共重合された単位から成るものである。かよう
なターポリマーは上記引用文献中に１当技術分野におけ
る通常の知識を有する者が本発明の組成物を製造するこ
とを可能ならしめる程度に教示されている方法によって
製造することができるもノテあり、Ｋａｌｂらの’ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒｉ −ｘａｔｉｏｎ Ｒｅａｃｔｌｏｎｅ
ａｎｄ Ｎｅｗ Ｐｏｌｙ−ｍｅｒｅ ａ＋、
Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ８ｅ
ｒｉｅｓ、 Ｎａ １２９．１３〜２６（１９７３）の
主要事項を米国特許第４５４６．１８６号、同第４４６
７、６３８号−同第３，６Ｂ２．８７２号〜米国特許出
願番号第８３，７５１号、及び米国特許第４゜０３５．
５６５号はここに引用例として本願中に組入れるものと
する０本発明の組成物は好ましくはそｏｗ化−部位モノ
マーがパーフルオＩ：＋（２−フェノキシプロピルビニ
ルエーテル）まタハパーフルオロ（８−シアノ−５−メ
チル−３，６−ジオキサ−１−オクテン）であるもので
あシ、そして最も好ましくはモノマーの割合がＴＦＥ約
６５．４〜７５．６モルチ、ＰＭＶ１ｃ２６〜３４モル
チ及び残部ノぐ一フルオロ（２−フェノキシプロピルビ
ニルエーテル）またはノそ一フルオロ（８−シアノ−５
−メチル−５，６−シオキサー１−オクテン）であるタ
ーポリマーに基づくものである。モノマーの正確な割合
の決定は困難であること及び与えられた値は赤外スペク
トルに基づく推定値であることを了解すべきである。
加硫しうる常用のフルオロエラストマー組成物における
如く、加硫の前にエラストマーにカーがンブラックの如
き充填剤捷たは二酸化チタン〜二酸化ジルコニウム、シ
リカ、クレイ及びアスベストの如き黒くない充填剤の１
種またはそれ以上、補強材を安定剤１可塑剤を滑剤また
は加工助剤を混合することは屡々望ましいことである。
如く、加硫の前にエラストマーにカーがンブラックの如
き充填剤捷たは二酸化チタン〜二酸化ジルコニウム、シ
リカ、クレイ及びアスベストの如き黒くない充填剤の１
種またはそれ以上、補強材を安定剤１可塑剤を滑剤また
は加工助剤を混合することは屡々望ましいことである。
代表的な補強材はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＰ
Ｉ）及びヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオロエ
チレンとのコポリマーを包含スる。
Ｉ）及びヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオロエ
チレンとのコポリマーを包含スる。
外界からの攻撃に対する抵抗性または熱及び腐食性流体
に対する抵抗性を著しく犠牲にすることなく、増大した
引裂き強度を要求される場合は、フィブリル化されたＰ
ＴＦＦ！のフィブリルが特に好ましい、かような補強材
は典型的には未硬化のパーフルオロエラストマー中へ合
体され、それはラバーミル上で調節された温度において
補強材及び任意所望の配合成分をパーフルオロエラスト
マーにプレンＰすることによって行なわれる。
に対する抵抗性を著しく犠牲にすることなく、増大した
引裂き強度を要求される場合は、フィブリル化されたＰ
ＴＦＦ！のフィブリルが特に好ましい、かような補強材
は典型的には未硬化のパーフルオロエラストマー中へ合
体され、それはラバーミル上で調節された温度において
補強材及び任意所望の配合成分をパーフルオロエラスト
マーにプレンＰすることによって行なわれる。
しかしながら、上記の方法でフィブリル化しり１５−
るＰＴＦＦｔ補強材を操作するとき、ミルにかけた方向
に垂直（垂直方向）の引裂き強度は著しく増大されるが
ミルの方向に平行（最初の方向）の引裂き強度は著しく
増大されていない生成物を生ずることが見出された。こ
のことは補強材がミルの方向に実質的に平行に配向して
いることによるものと信じられる。ダイアフラムの如き
成る種の応用目的においては改善された多方向引裂き強
度（即ち最初の方向及び垂直方向の両方向における引裂
き強度）が重要である。
に垂直（垂直方向）の引裂き強度は著しく増大されるが
ミルの方向に平行（最初の方向）の引裂き強度は著しく
増大されていない生成物を生ずることが見出された。こ
のことは補強材がミルの方向に実質的に平行に配向して
いることによるものと信じられる。ダイアフラムの如き
成る種の応用目的においては改善された多方向引裂き強
度（即ち最初の方向及び垂直方向の両方向における引裂
き強度）が重要である。
このような改善された多方向引裂き強度は本発明方法に
よって達成しうろことが見出された。特に、そのような
結果は、（１）実質的に上記した如きミルにかけた材料
をつくり、（２）このようなミルにかけられた材料を、
好ましくは低温的温度（ｃｒｙｏｇｅｎｌｏ ｔｅｍ
ｐｅｒａｔｕｒｅ）で微粉砕し、６）上記段階（２）か
ら得られた粒子を型の中に入れそ１４− してプレス−硬化して所望の形状にし、この際空気が最
終製品中に随伴されるのを最小限にしまたに無くすため
に好ましくは減圧下で行ない１次いで（４） ７’レス
−硬化された製品の標準的後−硬化を行なうことによシ
達成しうろことが見出された。
よって達成しうろことが見出された。特に、そのような
結果は、（１）実質的に上記した如きミルにかけた材料
をつくり、（２）このようなミルにかけられた材料を、
好ましくは低温的温度（ｃｒｙｏｇｅｎｌｏ ｔｅｍ
ｐｅｒａｔｕｒｅ）で微粉砕し、６）上記段階（２）か
ら得られた粒子を型の中に入れそ１４− してプレス−硬化して所望の形状にし、この際空気が最
終製品中に随伴されるのを最小限にしまたに無くすため
に好ましくは減圧下で行ない１次いで（４） ７’レス
−硬化された製品の標準的後−硬化を行なうことによシ
達成しうろことが見出された。
補強材をパーフルオロエラストマー及びその他所銀の配
合成分翫例えば常用の充填剤を展延剤１硬化剤及び促進
剤とブレンドする最初の工程は好都合にはラバーミルま
たはバンバリーミキサ−の如き比較的高い剪断力の混合
装置中で約５０〜８０℃の温度において１５〜６０分間
行なわれる。
合成分翫例えば常用の充填剤を展延剤１硬化剤及び促進
剤とブレンドする最初の工程は好都合にはラバーミルま
たはバンバリーミキサ−の如き比較的高い剪断力の混合
装置中で約５０〜８０℃の温度において１５〜６０分間
行なわれる。
かかるプレンＰ条件はエラストマーとブレンドされてい
る間に補強材にフィブリル化を起させるであろう。或い
はフルオロエラストマーとブレンドする前に補強材をフ
ィブリル化しておくことができる。
る間に補強材にフィブリル化を起させるであろう。或い
はフルオロエラストマーとブレンドする前に補強材をフ
ィブリル化しておくことができる。
補強材は約１ｍ＋以下の長さにフィブリル化されたポリ
テトラフルオロエチレンのフィブリルであることができ
る。商業的に入手することができるフィブリル化しうる
ポリテトラフルオロエチレン樹脂の一例はＥ、工、
ｄｕ Ｆｏｎｔ ｄｏ Ｎｅｍｏｕｒａａｎｄ Ｏ
Ｏｍｐａｎ７ （７）″Ｔｅｆｂ一般に１〜４０部の補
強材が１００部のパーフルオロエラストマーとブレンド
される。２〜２０部が好ましい。補強材が余シ少ないと
最終製品の引裂き強度における増加が不十分となる。余
り多いと引張り及び伸張の性質が低い結果となる。補強
材ドパ−フルオロエラストマーとのブレンＦは、ミルに
かけられた材料の低温微粉砕の以前に行なうことが重要
である。微粉砕の過程において補強材ドパ−フルオロエ
ラストマーとをブレンドするかまたは補強材を低温微粉
砕から得られた粒子と混合し１次いで粉末化されたフル
オロエラストマー／補強材混合物をブレス−硬化及び後
−硬化に付するときはｔ引裂き強度の著しい増大は得ら
れない。
テトラフルオロエチレンのフィブリルであることができ
る。商業的に入手することができるフィブリル化しうる
ポリテトラフルオロエチレン樹脂の一例はＥ、工、
ｄｕ Ｆｏｎｔ ｄｏ Ｎｅｍｏｕｒａａｎｄ Ｏ
Ｏｍｐａｎ７ （７）″Ｔｅｆｂ一般に１〜４０部の補
強材が１００部のパーフルオロエラストマーとブレンド
される。２〜２０部が好ましい。補強材が余シ少ないと
最終製品の引裂き強度における増加が不十分となる。余
り多いと引張り及び伸張の性質が低い結果となる。補強
材ドパ−フルオロエラストマーとのブレンＦは、ミルに
かけられた材料の低温微粉砕の以前に行なうことが重要
である。微粉砕の過程において補強材ドパ−フルオロエ
ラストマーとをブレンドするかまたは補強材を低温微粉
砕から得られた粒子と混合し１次いで粉末化されたフル
オロエラストマー／補強材混合物をブレス−硬化及び後
−硬化に付するときはｔ引裂き強度の著しい増大は得ら
れない。
ミルにかけられたパーフルオロエラストマー材料の微粉
砕は、例えばミルにかけられた材料を室温においてアツ
ベ（ＡＩ）ｂθ）カッター中で１／４インチ（＆３５ｍ
ｍ）より大きくない片にカットし、次いでこの１／４イ
ンチ（＆’３５ｍ）よシ大きくない粒子を液体窒素温度
においてローター速度１４、００ Ｏｒ、ｐｏｍ、で作
動するパンタムミクロ微粉砕機（Ｂａｎｔａｍ Ｍｉｃ
ｒｏ Ｐｕ１ｖｅｒｉｚｅｒ）中で微粉砕することによ
って行なわれる。微粉砕に次いで生成物は１例えば６０
〜１２０℃のオープン中で、乾燥空気または真空も適当
ではあるが好ましくは窒素雰囲気中で、乾燥されるべき
である。湿気を含むパーフルオロエラストマーの成型は
、膨れたｔスポンソ状その他望ましくない成型物特性を
もたらすであろう、低温微粉砕から得ら１７− れるパーフルオロエラストマー粒子ｆｊ、 １．６５
ｗ。
砕は、例えばミルにかけられた材料を室温においてアツ
ベ（ＡＩ）ｂθ）カッター中で１／４インチ（＆３５ｍ
ｍ）より大きくない片にカットし、次いでこの１／４イ
ンチ（＆’３５ｍ）よシ大きくない粒子を液体窒素温度
においてローター速度１４、００ Ｏｒ、ｐｏｍ、で作
動するパンタムミクロ微粉砕機（Ｂａｎｔａｍ Ｍｉｃ
ｒｏ Ｐｕ１ｖｅｒｉｚｅｒ）中で微粉砕することによ
って行なわれる。微粉砕に次いで生成物は１例えば６０
〜１２０℃のオープン中で、乾燥空気または真空も適当
ではあるが好ましくは窒素雰囲気中で、乾燥されるべき
である。湿気を含むパーフルオロエラストマーの成型は
、膨れたｔスポンソ状その他望ましくない成型物特性を
もたらすであろう、低温微粉砕から得ら１７− れるパーフルオロエラストマー粒子ｆｊ、 １．６５
ｗ。
開口（１０メツシヱ）またはそれ以下、好ましくは１６
メツシユ（１９９１ｍ開口）の開口を有する篩を通過す
べきである。上記のようにして微粉砕された代表的試料
は次の粒度分布を有することが見出された： １４メツシユ（１，１７ｓｍ） より大きい粒子 −一一一−−−−なし２４メツシユ（
［１７０１ｍ＋） よシ大きい粒子−−−−−一−ｏ〜４％３２メツシュ（
α４９５ｓＩＩｌ） よシ大きい粒子 −−−−−一−３８〜５８Ｌｉ６１０
０メツシュ（［１１４７ｍ） よシ大きい粒子 −−−−−−−６〜９％１５０メツシ
ユ（α１０４■） より大きい粒子 −−−−−−−ｏ〜６％残部微粉 −
−−−”−−−−−’１〜５％１８− プレス−硬化及び後−硬化はｔ低温微粉砕されないパー
フルオロエラストマーに対し常用されているのと同様に
して行なうことができる０例えば［ａｌｂ ら、Ａｄ
ｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｏｈａｍｌｓｔｒｙｓｅｒｔ
ｅａ Ｎａ １２９ｓ １３〜２６頁（１９７５）参照
。
メツシユ（１９９１ｍ開口）の開口を有する篩を通過す
べきである。上記のようにして微粉砕された代表的試料
は次の粒度分布を有することが見出された： １４メツシユ（１，１７ｓｍ） より大きい粒子 −一一一−−−−なし２４メツシユ（
［１７０１ｍ＋） よシ大きい粒子−−−−−一−ｏ〜４％３２メツシュ（
α４９５ｓＩＩｌ） よシ大きい粒子 −−−−−一−３８〜５８Ｌｉ６１０
０メツシュ（［１１４７ｍ） よシ大きい粒子 −−−−−−−６〜９％１５０メツシ
ユ（α１０４■） より大きい粒子 −−−−−−−ｏ〜６％残部微粉 −
−−−”−−−−−’１〜５％１８− プレス−硬化及び後−硬化はｔ低温微粉砕されないパー
フルオロエラストマーに対し常用されているのと同様に
して行なうことができる０例えば［ａｌｂ ら、Ａｄ
ｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｏｈａｍｌｓｔｒｙｓｅｒｔ
ｅａ Ｎａ １２９ｓ １３〜２６頁（１９７５）参照
。
以下の実施例は、変性されないパーフルオロエラストマ
ー、常法によシポリテトラフルオロエチレンで補強され
たノ七−フルオロエラストマー、及び本発明方法によシ
ポリテトラフルオロエチレンで補強されたパーフルオロ
エラストマーにおける引裂き強度を比較ベースとする例
示である。各実施例において標準的のエラストマー加工
及び試験方法が用いられた。配合物は標準的２−ロール
ラバーミル上、６０℃においてミルにかけられた、スラ
ブが所望の厚さでミルからシート状に排出された。スラ
ブ（１５２ｍＸ １５２ｗＸ ２ｍ）をＡＳＴＭ Ｄ
−６２４−Ｂに規定された寸法のダイ−カット試料をつ
くるために用いｔ試験試料は各スラブ中添付図面に示す
位置から取られた。引裂き強度はインストロン社の引裂
き試験器上でＡＳＴＭ Ｄ−６２４−Ｂに更に詳しく
記載されているようにして測定された。ポリマー組成、
配合成分、ゾレスー硬化及び後−硬化の条件は下記実施
例中に記載されている通りであった。特に断りの々い限
り１部及び俤は重量基準であり％温度は摂氏度である。
ー、常法によシポリテトラフルオロエチレンで補強され
たノ七−フルオロエラストマー、及び本発明方法によシ
ポリテトラフルオロエチレンで補強されたパーフルオロ
エラストマーにおける引裂き強度を比較ベースとする例
示である。各実施例において標準的のエラストマー加工
及び試験方法が用いられた。配合物は標準的２−ロール
ラバーミル上、６０℃においてミルにかけられた、スラ
ブが所望の厚さでミルからシート状に排出された。スラ
ブ（１５２ｍＸ １５２ｗＸ ２ｍ）をＡＳＴＭ Ｄ
−６２４−Ｂに規定された寸法のダイ−カット試料をつ
くるために用いｔ試験試料は各スラブ中添付図面に示す
位置から取られた。引裂き強度はインストロン社の引裂
き試験器上でＡＳＴＭ Ｄ−６２４−Ｂに更に詳しく
記載されているようにして測定された。ポリマー組成、
配合成分、ゾレスー硬化及び後−硬化の条件は下記実施
例中に記載されている通りであった。特に断りの々い限
り１部及び俤は重量基準であり％温度は摂氏度である。
８．■、単位以外の測定値は日、工、単位に換算し、端
数は適当に四捨五入した。
数は適当に四捨五入した。
実施例 １
補強材なし
テトラフルオロエチレン、パーフルオロメチルビニルエ
ーテル（ＰＭｖ１！り及び）ぞ−フルオロ（２−フエノ
キシゾロビルビニルエーテル）（Ｐ２アｖｍ）のターポ
リマーを米国特許第４４６７、６ Ｓ ８号記載の方法
により製造しそして単離した。このターポリマーは、５
４％ＰＭＶ１１！及び（Ｌ５％Ｐ２ＰＶ１１ｔを含有し
た０次いでこのターポリマー１１００ｆを１８クラウン
−６（１゜４．７，１０，１５．１６−ヘキサオキサシ
クロオクタデカン） ５５ Ｆ、ビスフェノールＡＦ（
４、４’−へキサフルオロイソゾロピリデンソフェノー
ル）のカリウム塩４９．５ ｆ及び−Ｔｉｔａｎｏｘ’
２０７１ （二酸化チタン）２５＆５ｆと、標準的ラ
バーロールミル上６０℃で配合した。以下これを配合物
工と呼ぶ。
ーテル（ＰＭｖ１！り及び）ぞ−フルオロ（２−フエノ
キシゾロビルビニルエーテル）（Ｐ２アｖｍ）のターポ
リマーを米国特許第４４６７、６ Ｓ ８号記載の方法
により製造しそして単離した。このターポリマーは、５
４％ＰＭＶ１１！及び（Ｌ５％Ｐ２ＰＶ１１ｔを含有し
た０次いでこのターポリマー１１００ｆを１８クラウン
−６（１゜４．７，１０，１５．１６−ヘキサオキサシ
クロオクタデカン） ５５ Ｆ、ビスフェノールＡＦ（
４、４’−へキサフルオロイソゾロピリデンソフェノー
ル）のカリウム塩４９．５ ｆ及び−Ｔｉｔａｎｏｘ’
２０７１ （二酸化チタン）２５＆５ｆと、標準的ラ
バーロールミル上６０℃で配合した。以下これを配合物
工と呼ぶ。
このミルにかけられたスラブを１００℃で１５分間焼鈍
した１次いでグイカット試料を室温のスラブ型の中にお
いた。型を室温で圧カフ ６．０００ｋＰａのもとに抵
抗加熱プレス中においた。温度を２０分間に１７０℃に
上げ、次に１００分間一定に保った。得られた部材をＮ
！下に次記濡度工２１− 程に従って後−硬化した： 時間 温度 ０〜６時間 ２３→２０４℃ ６〜２４時間 ２０４℃ ２４〜３０時間 ２０４→２８８℃ ３０〜４８時間 ２８８℃ 次に、この後−硬化されたシートから試験試料を添付図
面に示すように記号をつけて散り出した。
した１次いでグイカット試料を室温のスラブ型の中にお
いた。型を室温で圧カフ ６．０００ｋＰａのもとに抵
抗加熱プレス中においた。温度を２０分間に１７０℃に
上げ、次に１００分間一定に保った。得られた部材をＮ
！下に次記濡度工２１− 程に従って後−硬化した： 時間 温度 ０〜６時間 ２３→２０４℃ ６〜２４時間 ２０４℃ ２４〜３０時間 ２０４→２８８℃ ３０〜４８時間 ２８８℃ 次に、この後−硬化されたシートから試験試料を添付図
面に示すように記号をつけて散り出した。
室温における引裂き強度試験の結果は次の通シ：ミ
ル ２
２２．０６ミ ル
５ ２５．３９
ミル横断 ６ ２５．０４ミル横断
７ ２５．２１ミル横断
８ ２５．５６ミル横断 １１
２！ｉ４９２２− 実施例 ２ パーフルオロエラストマーのミルによる補強″Ｔｅｆ’
１．ｏｎ ’ Ｔ ９ムのＡ２ｐＰｈ（１００部当シの
部）を６０℃において実施例１中に記載の配合物■とミ
ルにかけプレンＰした。以下これを配合物■と呼ぶ、こ
の補強されたミルにかけられたスラブを１００℃で１５
分間焼鈍した。
ル ２
２２．０６ミ ル
５ ２５．３９
ミル横断 ６ ２５．０４ミル横断
７ ２５．２１ミル横断
８ ２５．５６ミル横断 １１
２！ｉ４９２２− 実施例 ２ パーフルオロエラストマーのミルによる補強″Ｔｅｆ’
１．ｏｎ ’ Ｔ ９ムのＡ２ｐＰｈ（１００部当シの
部）を６０℃において実施例１中に記載の配合物■とミ
ルにかけプレンＰした。以下これを配合物■と呼ぶ、こ
の補強されたミルにかけられたスラブを１００℃で１５
分間焼鈍した。
次にダイカット試料を室温で型中においた。型を抵抗加
熱器中に室温で７６．０ＤＯｋＰａの圧力下においた。
熱器中に室温で７６．０ＤＯｋＰａの圧力下においた。
温度を２０分間に１７７℃に上げ、次に１００分間一定
に保った。得られた部材をＮ。
に保った。得られた部材をＮ。
下に決起濁度工程に従って後−硬化した。
時間 温度
０〜６時間 ２３→２０４℃
６〜２４時間 ２０４℃
２４〜３０時間 ２０４→２８８℃３０〜４８時間
２８８℃ 次に、この後−硬化されたシートから試験試料を添付図
面に示す如く記号をつけて取出した。
２８８℃ 次に、この後−硬化されたシートから試験試料を添付図
面に示す如く記号をつけて取出した。
室温における引裂き強度試験の結果は次の通シ二方 向
試 料 引裂き強度に１１／ｍミ ル
２
５６．０７ミ ル Ｓ
５ａ００ミル横断
６ ２５８１ ミル横断 ７ ２４．３４ミル横断
８ ２４．８６以下の実施例３〜５において
は、ミル方向及びミル横断方向はない、なぜならミルに
かけられた材料は微粉砕されたからである。従ってこれ
ら実施例のそれぞれにおいてｔ添付図面に示す如く一試
料１〜４は最初の方向から取られた試料１そして試料５
〜１０は最初の方向に垂直の方向から取られた試料と考
えられるべきである。
試 料 引裂き強度に１１／ｍミ ル
２
５６．０７ミ ル Ｓ
５ａ００ミル横断
６ ２５８１ ミル横断 ７ ２４．３４ミル横断
８ ２４．８６以下の実施例３〜５において
は、ミル方向及びミル横断方向はない、なぜならミルに
かけられた材料は微粉砕されたからである。従ってこれ
ら実施例のそれぞれにおいてｔ添付図面に示す如く一試
料１〜４は最初の方向から取られた試料１そして試料５
〜１０は最初の方向に垂直の方向から取られた試料と考
えられるべきである。
実施例 ３
実施例２からの配合物■を次いでハンマーミル中で一２
１０℃において微粉砕した。１６メツシユ（（Ｌ９９１
■開口）の篩を通過した粒子を１２０℃で１５分間乾燥
した１次いでこれら粒子を型の中においた。型を室温で
７ ＆ ０００ ｋＰａの圧力下の抵抗加熱プレス中に
おいた。温度を２０分間に１７７℃に上げ一次に１００
分間一定に保った。得られた部材をＮ！下に決起温度工
程に従って後−硬化した： ０〜６時間 ２３→２０４℃ ６〜２４時間 ２０４℃ ２４〜３０時間 ２０４→２８８℃３０〜４８時間
２８８℃ ２５− 次に１この後−硬化されたシートから試験試料を添付図
面に示す如く記号をつけて取出した。
１０℃において微粉砕した。１６メツシユ（（Ｌ９９１
■開口）の篩を通過した粒子を１２０℃で１５分間乾燥
した１次いでこれら粒子を型の中においた。型を室温で
７ ＆ ０００ ｋＰａの圧力下の抵抗加熱プレス中に
おいた。温度を２０分間に１７７℃に上げ一次に１００
分間一定に保った。得られた部材をＮ！下に決起温度工
程に従って後−硬化した： ０〜６時間 ２３→２０４℃ ６〜２４時間 ２０４℃ ２４〜３０時間 ２０４→２８８℃３０〜４８時間
２８８℃ ２５− 次に１この後−硬化されたシートから試験試料を添付図
面に示す如く記号をつけて取出した。
室温における引裂き試験の結果は次の通り：方 向
試 料 引裂き強度ｋＮ／ｍ最初 ５ ４１．６
７ 最初 ４４α４５ 垂直 ６ ４ａ２７ 垂直 ８ ３９．２２ 垂直 １０ ４２．９０ 実施例 ４ 実施例１の焼鈍されたスラブをハンマーミル中〜−２１
０℃で微粉砕した。１６メツシユの篩（ａ９９１ｔｇｍ
開口）を通過した粒子を乾燥し、集めた。純粋なＴｅｆ
ｌｏｎ”ＴＢＡ を６０℃のラ２６− −ロールミル上でフィブリル化し、次いで焼鈍し上記実
施例に記載のようにして微粉砕した。
試 料 引裂き強度ｋＮ／ｍ最初 ５ ４１．６
７ 最初 ４４α４５ 垂直 ６ ４ａ２７ 垂直 ８ ３９．２２ 垂直 １０ ４２．９０ 実施例 ４ 実施例１の焼鈍されたスラブをハンマーミル中〜−２１
０℃で微粉砕した。１６メツシユの篩（ａ９９１ｔｇｍ
開口）を通過した粒子を乾燥し、集めた。純粋なＴｅｆ
ｌｏｎ”ＴＢＡ を６０℃のラ２６− −ロールミル上でフィブリル化し、次いで焼鈍し上記実
施例に記載のようにして微粉砕した。
１６メツシユの篩（α９９１ｍ開口）を通過した＠Ｔｅ
ｆｌｏｎ”のフィブリル化された粒子を乾燥し１集めた
。
ｆｌｏｎ”のフィブリル化された粒子を乾燥し１集めた
。
次にパーフルオロエラストマー粒子ヲ１０．０ｐｐｈ
（７）”Ｔｅｆｌｏｎ”Ｔ１３Ａ粉末と６分間ペイント
シェーカー上で混合した。
（７）”Ｔｅｆｌｏｎ”Ｔ１３Ａ粉末と６分間ペイント
シェーカー上で混合した。
次ニこのノぐ−フルオロエラストマーとフイ７’）ル化
した１Ｔθｆｌｏｎ ’との微粒混合物を室温で型の中
に置いた。型を室温で７６．０００ｋＰａ 圧力下の抵
抗加熱プレス中に置いた。温度を２０分間に１７７℃に
上げ１次いで１００分間一定に保った。得られた部材を
Ｎ！下に次の温度工程に従って後−硬化した： 時間 温度 ０〜６時間 ２３→２０４℃ ６〜２４時間 ２０４℃ ２４〜３０時間 ２０４→２８８℃３０〜４８時間
２８８℃ 次に試料を後−硬化されたシートから添付図面に示す如
く記号をつけ取シ出した。
した１Ｔθｆｌｏｎ ’との微粒混合物を室温で型の中
に置いた。型を室温で７６．０００ｋＰａ 圧力下の抵
抗加熱プレス中に置いた。温度を２０分間に１７７℃に
上げ１次いで１００分間一定に保った。得られた部材を
Ｎ！下に次の温度工程に従って後−硬化した： 時間 温度 ０〜６時間 ２３→２０４℃ ６〜２４時間 ２０４℃ ２４〜３０時間 ２０４→２８８℃３０〜４８時間
２８８℃ 次に試料を後−硬化されたシートから添付図面に示す如
く記号をつけ取シ出した。
室温における引裂き試験の結果は次の通り：ミ ル
２
２ ９．２ ４ミル３３α９９ ミル横断 ５ 、 ２４．５１ミル横断
７ ２４．５１ミル横断 ９
２６．４４ミル横断 １１ ３１
．５２実施例 ５ 実施例１の配合物Ｉ中へ４０ ｐｐｈの＠Ｔ８ｆｌＯｎ
’ Ｔ ｆ３ Ａをミルにかけてプレ７ＰＬ。
２
２ ９．２ ４ミル３３α９９ ミル横断 ５ 、 ２４．５１ミル横断
７ ２４．５１ミル横断 ９
２６．４４ミル横断 １１ ３１
．５２実施例 ５ 実施例１の配合物Ｉ中へ４０ ｐｐｈの＠Ｔ８ｆｌＯｎ
’ Ｔ ｆ３ Ａをミルにかけてプレ７ＰＬ。
た、この配合物を１００℃で１５分間焼鈍し、次いでハ
ンマーミル中％−２１０℃で微粉砕した。
ンマーミル中％−２１０℃で微粉砕した。
１６メツシユの篩（１９９１ｍ開口）を通過した粒子を
乾燥した０次にこの粒子を室温で型の中に置いた。型を
室温で７４０００ｋＰａ圧力下の抵抗加熱プレス中に置
いた。温度を２０分間に１７７℃に上げ、次いで１００
分間一定に保った。
乾燥した０次にこの粒子を室温で型の中に置いた。型を
室温で７４０００ｋＰａ圧力下の抵抗加熱プレス中に置
いた。温度を２０分間に１７７℃に上げ、次いで１００
分間一定に保った。
得られた部材をＮ！下に次の温度工程に従って後−硬化
した。
した。
２９−
ｌ ５一
時間 温度
０〜６時間 ２３→２０４℃
６〜２４時間 ２０４℃
２４〜３０時間 ２０４→２８８℃３０〜４８時間
２８８℃ 次に、試験試料を稜−鋭化されたシートから添付図面に
示す如く記号をつけ取出した。
２８８℃ 次に、試験試料を稜−鋭化されたシートから添付図面に
示す如く記号をつけ取出した。
室温における引裂き試験の結果は次の通り：ミ
ル ２
８ ２．８ ２ミ ル
５ ９１
３５ミル横断 ５ ７５．９９ミル横断
７ ９４．０３ミル横断 ９
８五８７ ミル横１Ｍ１１ ８１．６０ −３ ロー 本発明方法により製造されたパーフルオロエラストマ一
部材は仕上げ最終部材例えば０−リング、フランツシー
ル、ガスケットストック、ポンプのダイアフラム及びレ
バーの製作に有用である。これら組成物からつくられた
かような部材の卓越した物性及び外界からの侵食耐性は
１これらを３７１℃の如き高い内部温度の厳しい流体に
曝される工程流または例えば硫化水素の如き高度に腐食
性の流体を伴なう流れの中での使用、殊に成る釉のタイ
プのダイアフラムの如き高い多方向引裂き強度が要求さ
れる使用目的における応用に対し特別に良く適合せしめ
る。
ル ２
８ ２．８ ２ミ ル
５ ９１
３５ミル横断 ５ ７５．９９ミル横断
７ ９４．０３ミル横断 ９
８五８７ ミル横１Ｍ１１ ８１．６０ −３ ロー 本発明方法により製造されたパーフルオロエラストマ一
部材は仕上げ最終部材例えば０−リング、フランツシー
ル、ガスケットストック、ポンプのダイアフラム及びレ
バーの製作に有用である。これら組成物からつくられた
かような部材の卓越した物性及び外界からの侵食耐性は
１これらを３７１℃の如き高い内部温度の厳しい流体に
曝される工程流または例えば硫化水素の如き高度に腐食
性の流体を伴なう流れの中での使用、殊に成る釉のタイ
プのダイアフラムの如き高い多方向引裂き強度が要求さ
れる使用目的における応用に対し特別に良く適合せしめ
る。
本発明の最良の態様即ち最良のパーフルオロエラストマ
一部材を製造する方法はＳ特定の所望の使用目的及び用
途に応じて要求される特定の性質の組合せによって変る
が、本発明の最も好ましい方法の一つは実施例３に詳し
く記載されている方法である。
一部材を製造する方法はＳ特定の所望の使用目的及び用
途に応じて要求される特定の性質の組合せによって変る
が、本発明の最も好ましい方法の一つは実施例３に詳し
く記載されている方法である。
図面は配合物から得られたスラブにおけるミル方向また
は最初の方向及びミル横断方向または垂直方向を示し１
数学記号は引裂き試験試料を取シ出した位置を示す。 特許出願人 イー・アイ・７ユボン・デ・ニモアス・ア
ンドＯカンノぞ二一
は最初の方向及びミル横断方向または垂直方向を示し１
数学記号は引裂き試験試料を取シ出した位置を示す。 特許出願人 イー・アイ・７ユボン・デ・ニモアス・ア
ンドＯカンノぞ二一
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 （ａ） パーフルオロエラストマーと１〜４
０部のフィブリル化したポリテトラフルオロエチレンと
のブレンドをつくシ〜 Ｃ） 段階（ａ）でつくられたブレンドを低温微粉砕し
て粉末としｔ （０） 段階（′ｂ）でつくられた粉末を型の中に入
れそして粉末をプレス−硬化して所望の・（−フルオロ
エラストマ一部材の形状にするｔ ことを特徴とする高い多方向引裂き強度を有するパーフ
ルオロエラストマ一部材の製造方法、２ パーフルオロ
エラストマーが、テトラフルオロエチレン、パーフルオ
０（メチルビニルエーテル）及び （ａ） パーフルオロ（４−シアノビニルエーテル）
、（ｂ） パーフルオロ（４−カルがメトキシブチル
ビニルエーテル）１ （０） ノ臂−フルオロ（２−フェノキシプロビルビ
ニルエーテル）、 （ｄ） パーフルオロ（５−フェノキシプロビルビニ
ルエーテル）Ｓ （θ）パーフルオロ（８−シアノ−５−）ｆｋ−６，６
−シオキサー１−オクテン）−及び（ｆ） ブロム−
含有オレフィン より成る群からえらばれた第三のモノマー、のターポリ
マーである特許請求の範囲第１項記載の方法。 工 微粉砕工程（ｂ）でつくられた粉末がその粒子の実
質的全部が１０メツシユより小さい粒径を有する特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ４、第三のモノマーがパーフルオロ（２−フエノキシプ
ロビルビニルエーテル）である特許請求の範囲第２項記
載の方法。 ５、 第三のモノマーが／？パーフルオロ８−シアノ
−５−メチル−３，６−シオキサー１−オクテン）であ
る特許請求の範囲第２項記載の方法。 ＆ テトラフルオロエチレン単位がノ臂−フルオロエラ
ストマーの５５〜７９８モルチを構成し一ソシて／４’
−フルオロ（メチルビニルエーテル）単位カバーフルオ
ロエラストマーの２０〜４５モルチを構成している特許
請求の範囲第２項記載の方法。 ２ 段階（０）でつくられたパーフルオロエラストマー
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ａ 特許請求の範囲第１項記載の方法でつくられたパー
フルオロエラストマ一部材。 θ ダイアフラムの形状にある特許請求の範囲第７項記
載のパーフルオロエラストマ一部材。 １α Ａ８ＴＭ試験法Ｄ−６２４−Ｂによシ測定し最初
の方向及び垂直方向に共に少くとも３６ｋＮ／ｍの引裂
き強度を有する特許請求の範囲第９項記載のパーフルオ
ロエラストマーダイアスラム。
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