JPS5980423A - 熱可塑性重合体の連続製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、？リアミドおよび関連化合物の製造方法シζ
関し、さらに詳しくは有機ジイソシアナートをジカルボ
ン酸および関連化合物と反応させて反復アミド結合を含
有する相当する重合体を形成する連続無溶媒方法に関す
る。

有機ジアミンとジカルざン酸および酸塩化物のようなそ
の誘導体の反応による、ポリアミド、すなわち反復アミ
ド結合を含有する重合体の製造は当業界において既知で
ある。このような方法には、反応成分を溶融縮合するこ
とによって重合体を製造する無溶媒反応がある。反応体
が、ジアミンおよびジカルボン酸である場合、反応によ
って縮合水が生じ、しかも反応混合物から水蒸気として
水を分離する多数の方法が知られている。結果を得るだ
めのこのような方法および装置の例示は、米国特許第り
、４７７，０９４号、第３，４９２，７９１号、第３，
４９３，０３１号および第３，７７３，７３８号明細書
に記載されているものである。

ごく最近、有機ジイソシアナートとジカルボン酸および
関連化合物の反応によるポリアミドの製造が記載されて
いる。例えは米国特許 第４，０８７，４８１号、第４，１１５，３７２号およ
び第４，１５６，０６５号明細書を参照されたい。この
後者の反応の場合、縮合によって二酸化炭素の脱離が生
じる。これまで、反応は不活性有機溶媒の存在下に行わ
れている。しかしながら、商業的製造にとって、必要な
型の有機溶媒の使用は、経済面の観点および製造設備か
らのこのような溶媒の排出によるふん囲気の汚染を避け
る必要条件の両面から極めて望ましくない。

本出願人の知る限り、このような有機溶媒の不存在下に
行われるジイソシアナートとジカルボン酸の間の反応を
可能にする方法はかつて何ら記載されていない。特に、
連続的に操作できるこのような無溶媒反応は記載されて
いない。

本発明の目的は、連続的にしかも不活性有機溶媒不存在
下に行うことができ、しかも有機ジイソシアナートとジ
カルがン酸または関連化合物の反応によってアミド結合
を含有する重合体の製造に使用できる方法を提供するこ
とである。

本発明は、反復アミド基の存在を特徴とする熱可塑性重
合体の連続製造方法において、有機ジイソシアナートお
よびジカルがン酸を実質的に化学量論的割合で連続反応
器の入口に連続的に供給し、 反応体の前記混合物を前記反応器に通して連続的に搬送
し、かつ前記混合物の温度を、まず二酸化炭素の発生が
実質的な量で始まる最初の温度から重合体形成が実質的
に完全である最終温度まで漸増させ、温度の前記漸増速
度は反応の間に連続的に発生する二酸化炭素を前記反応
器中に間隔をおいて設けられた多数のベントから完全に
がス抜きできるように調節され、次いで 得られた重合体を賦形帯域を経て前記反応器から連続的
に取り出すことを特徴とする、熱可塑性重合体の連続製
造方法を含む。

有機ジイソシアナートとジカルボン酸の反応は模式的に
下記 １００Ｎ−Ｒ−）ＪＣＯ＋　ＸＨＯＯＣ！−Ｒ’−００
０Ｈ→（式中、Ｒは有機ポリインシアナートの残基、か
つＲ′はジカルだン酸の残基）によって示すことができ
る。この反応によシ、反応するジイソシアナートとジカ
ルボン酸６１モルに対して二酸化炭素２モルが生じるこ
とが分かる。この比較的大容量の二酸化炭素のガス抜き
は、反応が不活性有機溶媒中で、特にバッチ操作におい
て行われる場合にかなシよく制御できる。しかしながら
、二酸化炭素のガス抜きは、反応が溶媒不存在下に試み
られる場合、特に若しも反応が連続的に行われるならば
若干大きい問題をもたらす。従って、方法を従来の連続
反応器において行う試みによって、きびしい機械的問題
が生じる。なぜならば、溶融液体反応混合物中における
二酸化炭素の発生は、発ぽうを生じその結果反応器に設
けられるベントの閉そくを生じる傾向があるからである
。

本発明者らは、溶媒不存在下にジイソシアナートとジカ
ルがン酸の間の反応を行うように努めることに伴う種々
の問題は、本発明による方法を行うことによって適当な
様式で克服できることを今や見いだした。特に、本発明
者らは、方法を連続的に好結果で行って不活性有機溶媒
の存在下に生成される相当する重合体とこれまで関連の
ちるすべての望ましい性質を有する重合体を与え得るこ
とを見いだした。

本発明の方法の成功に対する鍵は、反応のあわ立ちを生
じるかまたはかつてベントの閉そくを生じしかも反応プ
ロセスを連続にできない結果となった他の問題を発生す
ることなしにガス状二酸化炭素を適当に、円滑にかつ完
全にガス抜きできるように制御される速度で二酸化炭素
の発生が起こるように有機ジイソシアナートとジカルボ
ン酸の間の反応を行うことである。

従って、本発明者らは、反応が起こる温度範囲内の比較
的低温において反応を開始し、次いで反応混合物が反応
器を通過する場合に段階的に反応温度を上昇することに
よって、ガス状副生物の実質量の発生を含む前記の型の
重合反応を従来の連続反応器中においてうま〈実施でき
ることを見いだした。反応温度が上昇される実際の速度
および反応温度が上昇される段階数および上昇分は反応
器に備えられるガス抜き能力に大いに依存している。

本発明の方法を実施するに使用できる連続反応器の例示
は、単−幹よび二軸スクリュー反応器−押出機である。

このような装置の入口に供給される材料は、一般に最初
の工程のみでなく装置の全長に沿って横切る間も高度の
混合を受ける。材料が、回転スクリューによって装置の
長さに治って推進され、かつ材料がスクリューのランド
と装置のバレルの内壁の間の狭いすき閣内に比較的薄膜
として絶えず広げられる場合に連続混合が得られる。こ
のことは反応中に発生する任愈のガス状副生物、例えば
二酸化炭素は、反応混合物の塊の内部にトラップされる
ことはそれ程あシそうもなく、適当なガス抜きが与えら
れるとすれば反応混合物の前記薄膜の表面から容易に除
去できることを意味する。

さらに、種々の反応器−押出機は一般にバレルの長さに
沿ってバレルの内面の温度を変化できる一連の独立操作
加熱要素を備える。本発明の方法の場合、反応器−押出
機のこの特徴によって、反応混合物が装置中を進む場合
反応混合物の温度の所要の漸増を得ることができる。

また、反応器−押出機は反応生成物を反応器から取シ出
す場合に裡々の形状または形態の何れかの最終製品を押
出す能力を備えている。最後に、装置中における反応混
合物の滞留時間は、例えばスクリューの回転速度の調節
および（または）背圧を発生させ従って装置中の反応体
の流速を遅らせる装置を導入することによって、かなり
広範囲に調節できる。

本発明の方法の実施に使用できる連続反応器の他の型に
は、比較的高沸点の成分から溶媒または他の比較的低沸
点材料のような揮発性材料のストリッピングに従来使用
されているぬぐい薄膜蒸発器がある。本発明の方法の場
合、除去される揮発性材料は二酸化炭素である。このよ
うな装置は、一般に供給原料が装置を通過する場合にこ
の供給原料の温度を制御する手段を備え、しかもこれら
の手段は、本発明の方法の特徴である反応温度の制御さ
れた漸増を与えるように容易に使用できるかまたは適応
できる。ぬぐい薄膜蒸発器を通過後、反応生成物は望む
ならば、生成物の賦形およびペレット化の目的のために
直接に押出機に搬送できる。商業的に入手できる薄膜蒸
発器の若干は出口に押出帯域を実際に組み込んでいる。

本発明の方法の実施において、種々の反応体を実質的に
化学量論的割合（すなわちインシアナートの当量対カル
ボン酸基の当量の比が約１．０±０．０３であるような
割合）で、どのような型の連続反応器が用いられてもそ
の入口に連続流で供給される。反応体は、この反応体が
溶融状態で保たれる適切な保持タンクから溶融形態で一
緒にされるのが有利である。望むならば、種々の反応体
は、別個の貯蔵タンクまたは同様の容器に貯蔵され、次
いで所望の割合で別個の流れとして連続反応器に供給さ
れる。あるいは、種々のカルボン酸化合物（このような
１種よシ多くの成分を用いる場合）はプレブレンドでき
、次いで単一貯蔵容器に貯蔵できるかまたは反応器に導
入する直前に互にプレンＰできる。酸化防止剤、潤滑剤
、触媒（以下に記載）などのような他の成分はまた別個
の流れとして供給できるかまたはこれらの成分が相容性
でありしかも貯蔵時に安定である任意の他成分とプレブ
レンドできる。

ジイソシアナートとジカルボン酸成分の最終混合は、特
に連続反応器が単一または二軸スクリュー反応器−押出
機である場合、連続反応器の最初の帯域において行うこ
とができる。あるいは、反応体は一般に用いられる静的
または機械的混合装置の何れかを用いて混合され、連続
反応器の入口を経て混合反応体の連続流に尋人される直
前に化学的反応成分の有効な混合を得ることができる。

この反応体の予備混合は、連続反応器がぬぐい薄膜蒸発
器である場合に一般に使用される。

なお他の別法においては、一種または両者の反応体の一
部は最初の帯域において混合され、次いで二酸化炭素の
発生の一層良好な制御を得るために一種または両者の反
応体のこれ以上の量を下流１ に加えることができる。

反応体を連続反応器に導入するどのような方法を採用し
ても、反応体は前記のように溶融形でしかも混合時に約
８０℃から約１２０℃までの範囲内の温度にあるのが有
利である。大抵の場合、ジイソシアナートとジカルボン
酸の間の反応は、特に触媒が反応混合物中に存在する場
合に混合すると直ちに始まる。反応は発熱的であシ、シ
かも二部″化炭素の発生速度を制御するために、反応混
合物の温度が上昇する速度を制御する必要がある。

この制御は、反応混合物が反応器を進む場合に反応混合
物に供給されるかまたは取り除かれる熱を制御すること
によって得られる。この反応器は、任意の適切な手段に
よって、他と独立に各各を加熱または冷却できる多数の
帯域を備えている。従って、このように、反応混合物が
反応器を通る場合に反応混合物の温度は反応混合物が各
温度制御帯域から後続の帯域に進む場合に漸増するよう
に制御される。

さらに、上昇された温度の増加分の大きさ、各２ 別個の帯域における反応混合物の滞留時間および帯域の
実際の数は、連続反応器の定常状態の種々の帯域におい
て発生する二酸化炭素の容積が装置のガス抜き容量を赫
えないように、本発明の方法によって調節される。前記
のパラメーターの最も適切な組み合せは、任意の所定の
場合に用いられる特別の反応体の速度特性によって明ら
かに変わるが、試行錯誤の方法によって決定できる。

概して、但々の帯域の反応温度は、反応器の最初の段階
の値約１２０°Ｃから１８０°Ｃまでから反応器の最終
段階または帯域の値約２５０°Ｃから約６００°Ｃ１で
に上昇する。使用される、独立制御温度の帯域の数によ
って、反応温度が上昇する増加分は約２０°Ｃから約８
０°ａｔでの範囲内にある。これらの増加分は、反応器
中で実質的に等量が好ましいが、ある場合は、ある帯域
において他の帯域におけるよりも一層大きい増加分を用
いる必要があろう。さらに、当業者に明らかなように、
ある場合には他の水準に２いて使用されるよシも一層長
期間反応温度を所定の水準に保つ必要があろうがこのこ
とは、種々の温度制御帯域の長さを適切にて調節するこ
とによって達成できる。

一般的に、重合反応の満足な制御を得るために、少なく
とも３個、好ましくは少なくとも５個の独立に制御され
た加熱帯域を用いなければならない。

理想的には、使用される各帯域は少なくとも１個の二酸
化炭素ガス抜き手段を有しなければならないが、これは
本質的でなく、シかも使用される製造の特別の規模に太
いに依存する。本発明の方法において、反応器−押出機
の装置が用いられる場合、この反応器−押出機に従来用
いられている任意のガス抜き手段を使用できる。ぬぐい
薄膜蒸発器を使用する場合、ガス抜き手段は、前記のよ
うに通常既に存在している。

全体として独立の帯域および装置の各における反応混合
物の平均滞留時間は、反応器内の種々の帯域の数および
内部形状寸法、反応混合物の推進速度および利用できる
ガス抜き能力を用いて装置から二酸化炭素をガス抜きで
きる速度を初め多数の要因によって制御される。一般的
に、反応器内の平均滞留時間は約０．５分から約１０分
までの範囲内で変わることができ、好ましくは約２分か
ら約５分までの範囲内である。

本発明の方法の最終段階において、反応によって誘導さ
れる重合体は賦形帯域を経て連続反応器から敗り出され
る。この段階において、重合体の形成は実質的に完全で
あるのが有利である、すなわちアミド基の形成は、理論
量の少なくとも９５％の程度好ましくは理論量の少なく
とも約９８−の程度に進み、しかも除かれる二酸化炭素
の量はほとんどないか著しくない。賦形帯域は一般に、
生成物を任意の所望の構造のリボンまたは多数のりぜン
あるいは連続ストランドまたはシートに形成する従来の
押出ダイの形をとる。溶融された押出物は次いで例えば
水中ダイフェース切断または材料が空気または不活性ガ
スによって冷却される水冷浴中または連続ベルト上に直
接押出すことによって冷却されるかまたは放冷され、次
に冷却された材料は細断、造粒、ペレット化されるかあ
るいはそうでなければ後の射出成形に容易に使用でき５ る形態に変換される。特別の実施態様において、押出物
は冷却浴に直接入り、次いで微粉砕を受ける。

このようにして得られた生成物は、一般に先行技術の溶
媒方法によって製造された同じ重合体のものと同等の性
質を有する完成重合体でちゃかつ先行技術の溶媒方法に
よって製造された同じ重合体と全く同じ目的に使用でき
る。しかしながら、生成物を前記の方法で連続反応器か
ら回収する場合に、時には所要重合体への変換が全く完
全でないことが認められる。このような生成物は、発生
するこれ以上のどのような二酸化炭素もガス抜きできる
条件の下でこの生成物を第２溶融押出に供することによ
って、重合体の形成を完了するように容易に処理できる
。

本発明の方法は、有機ジイソシアナートとジカルボン酸
壕だはジカルボン酸末端プレポリマーの反応によって反
復アミド基を有する熱可塑性重合体の製造に使用できる
。当業界において既知の任意の有機ジイソシアナートは
、本発明の方法にお６ いて使用できる。このようなジイソシアナートの例示と
しては、４．４’−メチレンビス−（フェニルイソシア
ナート）、４．４’−メチレン−ビス（フェニルイソシ
アナート）と２．４′−メチレン−ビス（フェニルイソ
シアナート）の混合物、２゜４−トルエンジイソシアｔ
−ト、２　、６−）ルエ／ジイソシアナート、ジアニシ
ジンジイソシアナート、トリジンジイソシアナート、ｍ
−キシリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソ
シアナ−）、４．４’−メチレンビス（シクロヘキシル
イソクアナート）、１．５−ナフタリンジイソシフす−
）、１．４−ＩＦエチルベンゼン−β、β′−ジイソシ
アナートおよび前記ジイソシアナートの任意の２種また
はそれ以上の混合物である。

本発明の方法においては、かつてポリアミドを製造する
ために当業界において用いられた任意のジカルボン酸を
使用できる。前記酸の例示は、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、フタル酸、ベンゾフェノンジカルボン酸およびジ
フェニレンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸、
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、ピメリン酸、グ
ルタル酸、セパシン酸、デカンジオン酸、ドデカンジオ
ン酸およびブラシル酸のような脂肪族ジカルボン酸であ
る。望むならば、前記酸の２種またはそれ以上の混合物
を使用できる。

本発明の方法によ多熱可塑性ポリエステルアミぜの製造
に使用されるジカルボン酸末端プレポリマーは種々の方
法で製造できる。例示として、２種またはそれ以上の前
記の酸の混合物を初め前記に記載されかつ前記に確認さ
れたものの何れかであシ得るジカルボン酸の過剰（その
量は所望の最終分子量によって決まる）を単量体状また
は重合体状ジオールと反応させることによって、プレポ
リマーを得ることができる。この単量体状ジオールは、
ポリエステルジオールの製造に従来使用されたものの何
れかであシ得る。単量体状ジオールの例示ハ、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１．４−ブタンジ
オール、１．２−ヘキサンジオール、１．５−ベンタン
ジオールなどである。

前記のカルボン酸末端プレポリマーの製造に使用される
重合体状ジオールは分子量約４００から約４０００まで
の範囲内を有する任意のポリエーテルまたはポリエステ
ルジオールであり得る。ポリエーテルジオールの例示は
、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオ
キシドおよびテトラヒドロフランのような１種またはそ
れ以上の環状エーテルを重合することによって得られた
ポリ（アルキレンエーテル）ジオールである。ポリ（ア
ルキレンエーテル）ジオールｌｄ、ホＩＪエチレンクリ
コール、；Ｐ？＋）−１０ぎレンゲリコール、ポリ（テ
トラメチレングリコール）、エチレンオキシＰでキャッ
プされたポリプロピレングリコール、エチレンオキシド
とプロピレンオキシドのランダム共重合体およびエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシＰおよび同様のアルキレ
ンオキシドのブタジェン、イソプレンなどの共役アルカ
ジエンのホモポリマーおよび前記アルカジエンとアクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、スチレンなどの共重
合体の付加物などである。本発明のポリエステルアミド
の製造に使用する特に好ましいポリエステルジオールは
、ポリ（テトラメチレングリコール）およびエチレンオ
キシド含量が約５チから約４０チまでの範囲内であるエ
チレンオキシドでキャップされたポリゾロぎレンゲリコ
ールである。

ポ１ルエステルジオールの例示は、アジＶノ酸、スペリ
ン酸、アゼライン酸、グルタル酸、１．１２−ドデカン
ジオン酸などのジカルざン酸またはジカルがン酸の混合
物を、エチレングリコール、プロピレングリコール、１
．４−ｒタンジオールなどの２価アルコールをこのよう
なジオールの２種またはそれ以上の混合物を含んで化学
量論量を越える過剰と反応させることによって得られる
ものである。

本発明の方法は、触媒の存在下において行うことができ
る。イソシアナート基とカルボン酸基の間の反応用の当
業界に既知の任意の触媒を使用できる。このような触媒
の例示は、米国特許第４，００１，１８６号明細書に記
載されているアルカリ金属アルコキシド、米国特許第４
，０２１，４１２９ 号明細書に記載されたＮ−アルカリ金属ラクタメートお
よび米国特許第４，１５６，０６５号明細書に記載され
たホスホシン−１−オキシド、ホスホラン−１−オキシ
ド、ホスフェタン−１−オキシドおよび和尚する１−サ
ルファイドである。触媒の好ましい群は、１．６−シメ
チルー２−ホスホシン−１−オキシド、１．６−シメチ
ルー５−ホスホノン−１−オキシＰおよびこれらの混合
物が代表的であるホスホシン−１−オキシドである。存
在する場合、触媒は一般に、触媒の性質および所望の反
応速度によシ、全反応体の約ｏ、ｏ　ｏ　ｉ重量％から
約５重量％までの量で用いられる。

本発明の方法によシ製造されるポリアミドおよびポリエ
ステルアミドは、当業界に既知の操作によシネ活性有機
溶媒の存在下に製造された同じポリアミドおよびポリエ
ステルアミドに対して既に確立された多くの用途の何れ
かにおいて使用できる。このような用途としては、ホー
ス、管、箪線被榎などの押出しによる成形、およびブシ
ュ、シール面、圧縮機羽根および羽根車、ピストンおよ
０ びピストンリング、歯車、糸道、カム、ブレーキライニ
ング、クラッチ面、研摩材などの物品を製造する射出成
形がある。

下記の例は、本発明の実施および使用方式および方法を
説明し、しかも本発明者らによって企図された本発明の
最良の実施様式を示しているが制限するとは解釈されな
い。

例　　１ 下記の操作において用いられたカルがン酸末端へキサメ
チレンアジペートは下記のように製造された。

５００ガロンの反応器に、ヘキサメチレンアジペートジ
オール〔ルコフレックス（Ｒｕｃｏｆ１θＸ）ｓ　１０
５−１１０、フッカ−１当量約５００〕１６１４ポンド
、アゼライン酸３４５ポンド、アジｔン酸（テュポン）
　２６５ホント、ｐ−トルエンスルホン酸−水塩７１７
　、Ｐ、およびキシレン１０８１ポンドを装入した。こ
の反応溶液を還流温度に加熱し、次いで縮合反応から発
生した水を共沸蒸留によって除いた。反応の完了時に、
反応器内容物は１００°Ｃから１２０°Ｃまでに冷却さ
れ、次いでキシレンは真空蒸留によって除かれた。生成
物、２１６９ｉンＰ、　６６価１０３　（当ｔ５４５）
を有した。

下記の操作において用いられた装置は、各各独立の熱制
御装置を備えた５個の区画を備えた二軸スクリュー反応
器−押出機（Ｗθｒｎθｒ　ａｎｄＰｆｌｅｉｄｅｒｅ
ｒ　Ｍｏｄｅｌ　ＺＤＳＫ　２８　）であった。共回転
二軸スクリューは各６長さ７７．１ｃＩｎおよび直径２
８ＩＩＩＩＬであった。スクリューの最初の１６．５Ｃ
ＩｒＬの区画（供給部から出発して）は深ねじ山（ピッ
チ４５°）であシ、供給混合物の最初の強い推進を与え
るが、一方すべての後続区画は一層浅いピッチ（６０°
）であった。この２本のスクリューは何れも混線ブロッ
クを備えていない。２個のガス抜き口は装置のバレルに
備えられ、一方は供給口から距離約２８．０ｃ１ｒＬの
所にあり、かつ他方は前記供給口から距離約５３．０ｃ
ＩｒＬの所にあった。この装置は、ガス抜き口および供
給口を不活性ガスの連続流をもってパージする手段を備
えていた。

３ 下記の操作は、熱可塑性ポリエステルアミドの製造に採
用された。前記のように製造されたアゼライン酸末端へ
キサメチレンアジペー）　５４．．３７ポンド、酸化防
止剤（イルガノックス１０９８）０．９４ポンドおよび
１．６−シメチルー２−ホスホシン−１−オキシドと１
．３−ジメチル−６−ホスホシン−１−オキシドの混合
物０．１４ポンドの全量を２０ガロン反応器に装入して
攪拌しながら真空下に１６時間約１２０°Ｃ加熱して脱
気した。

得られた混合物の酸価は３０９．９と測定された。

この混合物に、アンチフオーム（Ａｎｔｉｆｏａｍ）　
Ａ　（ダウ中コーニング）０．２　Ｓシ□を加え、次い
で混合物を攪拌しながら１２０℃に保った。４．４′−
メチレンビス−（フェニルイソシアｆ−））ｅ６０°Ｇ
において窒素下で第２貯蔵タンクに溶融状態に保った。

この溶融されたプレミックス酸成分および溶融されたジ
イソシアナートをイソシアナートの当量対カルがキシ基
の当量の比が１．０１５　：　１に保たれるような割合
で別個に計量され次いで連続的に前記装置の供給部に供
給した。全反応体の供４ 給速度は約６．５ポンド／時に保たれた。この装置は、
スクリューの速度１７５　ｒｐｍにおいてバレルの各部
の温度を下記の値（すべての値±１０°Ｃ）で操作され
た。

供給帯域　第２帯域　第３帯域　第４帯域　第５帯域１
７７°Ｃ２０４°Ｃ２８８℃　２８８°Ｃ２８８°Ｃ生
成物は、押出帯域から取）取シ出され、空気中で冷却さ
れ次いで同化後に造粒された。このようにして得られた
重合体は、ＴＧＡ（窒素下に熱こう配置０°Ｃ／分を用
いた熱重量分析）により、転化率約９８．３　％を受け
たことが分かった。重合体形成を完了するために、１部
は、スクリュー速度７５ｒｐｍで、５個の帯域において
下記の温度以外は最初の重合において用いられたと同じ
反応器−押出機に通した。

供給帯域　第２帯域　第６帯域　第４帯域　第５帯域２
６０°Ｃ２７１°Ｃ２７７°Ｃ２７７°Ｃ２７７°Ｃ重
合体を、りざンとして押出し次いでペレット化した。得
られたペレットは、透明なかつ色の外観であった。重合
体は、インヒーレントビスコシチ０．７４８ｄ１／！ｉ
〔３０℃においてＮ−メチルぎロリドン中０．５　％　
）およびポリ′スチレｙ標準を用いてゲル透過クロマト
グラフィーによって測定して平均分子量１０５，２２０
を有することが分かった。

代理人　浅　村　　　皓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔｘｔ　　反復アミド基の存在を特徴とする熱可塑性重
   合体の連続製造方法において、 有機ジインシアナートおよびジカルボン酸を実質的に化
   学量論的割合で連続反応器の入口に連続的に供給し、 反応体の前記混合物を前記反応器に通して連続的に搬送
   し、かつ前記混合物の温度を、まず二酸化炭素の発生が
   始まる最初の温度から重合体形成が実質的に完全である
   最終温度まで漸増させ、温度の前記漸増速度は反応の間
   に連続的に発生する二酸化炭素を前記反応器中に間隔を
   おいて設けられた多数のベントから完全にガス抜きでき
   るように調節され、次いで 得られた重合体を賦形帯域を経て前記反応器から連続的
   に取シ出すことを特徴とする熱可塑性重合体の連続製造
   方法。 （２）　　前記反応器は、連続ミキサーエクストルーダ
   ーである、特許請求の範囲第１項に従う方法。 （３）　　前記重合体は、押出しによって、固化後にペ
   レット化される連続リカンに賦形される、特許請求の範
   囲第１項に従う方法。 （４）反応混合物の温度は、約１２０℃から約１８０℃
   までの範囲内の初期の値から約２５０°Ｃから約３００
   ℃までの範囲内の最終値まで漸増される、特許請求の範
   囲第１項に従う方法。 （５）有機ジイソシアナートとジカルがン酸を溶融状態
   で前記連続反応器の入口に供給する、特許請求の範囲第
   １項た従う方法。 （６）有機ジイソシアナートが４，４′−メチレンビス
   （フェニルイソシアナート）であ）、ジカルボン酸が芳
   香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルざン酸、カルがン酸末
   端ポリエステルおよび任意の２種またはこれ以上のこの
   ような酸の混合物からなる群から選ばれる、特許請求の
   範囲第１項に従う方法。