JPS5980331A - 部分フツ素化アルミナ触媒およびその製造法 - Google Patents
部分フツ素化アルミナ触媒およびその製造法Info
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- JPS5980331A JPS5980331A JP57189278A JP18927882A JPS5980331A JP S5980331 A JPS5980331 A JP S5980331A JP 57189278 A JP57189278 A JP 57189278A JP 18927882 A JP18927882 A JP 18927882A JP S5980331 A JPS5980331 A JP S5980331A
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- alumina
- acid
- partially fluorinated
- catalyst
- substrate
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明ｔよ固体超強酸である部分ノッ素化アルミナ触媒
及びその製造法に関−ｊるものである。
及びその製造法に関−ｊるものである。
Ｗｒ（強酸どｔｉｔ ｉ ｏ ｏ％硫酸よりも強い酸強
度を有する酸としで定義されＣいる。
度を有する酸としで定義されＣいる。
溶液の酸性（プロトンの活量）の測定は、イオン強度が
約０．１ Ｍ ／ Ｌ以下の場合はｐＨで測定できるが
、より濃度が高くなるとｐＩｌで測定できなくなるので
、他の定石的尺度としてノ１ノットの酸度関数（Ｉｌｏ
関数）が用いられている。
約０．１ Ｍ ／ Ｌ以下の場合はｐＨで測定できるが
、より濃度が高くなるとｐＩｌで測定できなくなるので
、他の定石的尺度としてノ１ノットの酸度関数（Ｉｌｏ
関数）が用いられている。
ある物質の酸強度は、中性塩基（電荷をもたない塩基）
Ｂ：をその共役酸１３ ： Ｈ“に変換する能力であり
、その物質から中性塩基にｆｌ＋が移動するなら（ブレ
ンヌテツド酸型）、その物質Ｃ）酸強度は次式で表わさ
れる。
Ｂ：をその共役酸１３ ： Ｈ“に変換する能力であり
、その物質から中性塩基にｆｌ＋が移動するなら（ブレ
ンヌテツド酸型）、その物質Ｃ）酸強度は次式で表わさ
れる。
Ｈｏ ＝ ｐｋａ ＋ Ｊ、ｏｇ ［Ｂ］／［：ＢＨ”
］ （１）ここに〔旧および［：ＩＪＨ
加はそれぞれ中性塩基およびその共役酸の濃度である。
］ （１）ここに〔旧および［：ＩＪＨ
加はそれぞれ中性塩基およびその共役酸の濃度である。
もし中性塩基から酸性物質Ａへ電子対が移動するなら（
ルイス酸型）、Ｈｏは次のように表わさＩＬる。
ルイス酸型）、Ｈｏは次のように表わさＩＬる。
Ｉｌｏ ＝ ｐｋａ ＋Ｉｌｏｇ［：Ｂｌ］／（：）３
Ａ］ （２）ここに［：１３Ａ、１は電
子対受容体（ルイス酸）Ａと反応した中性塩基の濃度で
ある。（１）および（２）式で〔Ｂ〕＝〔Ｂ■Ｉ＋〕＝
〔ＢＡ〕のとき、すなわち塩基Ｊ３の半分がその共役酸
に変化したときはＨｏ ＝ ｐｋａとなる。
Ａ］ （２）ここに［：１３Ａ、１は電
子対受容体（ルイス酸）Ａと反応した中性塩基の濃度で
ある。（１）および（２）式で〔Ｂ〕＝〔Ｂ■Ｉ＋〕＝
〔ＢＡ〕のとき、すなわち塩基Ｊ３の半分がその共役酸
に変化したときはＨｏ ＝ ｐｋａとなる。
従って中性塩基として適当な指示薬を選び、酸と反応さ
せたとき、指示薬の色がその、Ｉｔ役酸の色に変るなら
、その酸の強度Ｈｏｔま指示薬の共役酸のｐｋａＫ等し
いかあるいはそのｐｋａより小さいということになる。
せたとき、指示薬の色がその、Ｉｔ役酸の色に変るなら
、その酸の強度Ｈｏｔま指示薬の共役酸のｐｋａＫ等し
いかあるいはそのｐｋａより小さいということになる。
ｌｉｎ値が小さいほど酸強度は大きい。
１００％硫酸はＨｏ＝−１１，９３であるからＨｏ＜−
目９３の酸強度を持つものが超強酸である。液体超強ｒ
ｌ’１（７）中ニｆｉ ５））ＦＢ −１１８０３Ｆ
（１： １ ） 第７）ヨウＩｃ１１ｏ （−２０と１
００％硫酸の１０”倍の酸強度を有し。
目９３の酸強度を持つものが超強酸である。液体超強ｒ
ｌ’１（７）中ニｆｉ ５））ＦＢ −１１８０３Ｆ
（１： １ ） 第７）ヨウＩｃ１１ｏ （−２０と１
００％硫酸の１０”倍の酸強度を有し。
ろうそくをも溶かずものがあり、 Ｉ！′Ｉｒ、法の酸
（１０ａｇｉｃＡｃｉｄ）と呼ばｊしることもある。
（１０ａｇｉｃＡｃｉｄ）と呼ばｊしることもある。
紹強ｒ＋艷ｒｊ： ｎ：ｑ和炭化水素の分力′ｃ１重縮
重縮合性異性化ルキル化などＶＣ触媒として用いら２す
る。強力な酸触媒なのでこれらの反応は室温以Ｆの低１
．■で容易に進行する。
重縮合性異性化ルキル化などＶＣ触媒として用いら２す
る。強力な酸触媒なのでこれらの反応は室温以Ｆの低１
．■で容易に進行する。
液体超強酸としては発煙硫酸（Ｈ，８０４−８０３・・
・ｌ：０２でｌｉｎ ＝ −１３，４１） 、 クロ
ルスボン酸（ｎｏ ＝−１３，８０）７；Ｃど周知のも
のの＃１が、 Ｆ８（Ｊ３１１ （Ｉ（ｏ ＝ −１５
，０７） 、 ｌ１ｌｉ”−’Ｉ’ａＪ’、、 （ｌ：
０．２でＨｏ＝−１６，７） 。
・ｌ：０２でｌｉｎ ＝ −１３，４１） 、 クロ
ルスボン酸（ｎｏ ＝−１３，８０）７；Ｃど周知のも
のの＃１が、 Ｆ８（Ｊ３１１ （Ｉ（ｏ ＝ −１５
，０７） 、 ｌ１ｌｉ”−’Ｉ’ａＪ’、、 （ｌ：
０．２でＨｏ＝−１６，７） 。
ＦＳＯ３１（−８ｈＦ６ （１： ０．２ テＨｏ＝＝
−２０）、 ＩＩＦ−８ｂＦ６（１：０．０３で山１＝
−２０，３）など各種組成のものが調製されｔいる。
−２０）、 ＩＩＦ−８ｂＦ６（１：０．０３で山１＝
−２０，３）など各種組成のものが調製されｔいる。
しかし触媒と１７で使用するり、１合１（は液体の超強
酸に比べて固体の超強酸の方が。
酸に比べて固体の超強酸の方が。
ｌ）触媒と反応生成物の分離が容易である。
２）触媒をくり返１．使用することが可能である。
３）触媒が反応容器を腐帥しない。
４）触媒の廃棄に伴う公害問題が少い。
５）触媒の反応に対する選択性がよい場合が多い。
などの点で好都合である。
（上記超強酸についての説明は、田部浩三・野依艮治共
著［超強酸・超強塩Ｊ−ｉｆｆｒ談社発行−より要約し
之） そこで固体超強酸１ｃ調製しようと′１−る試みが種々
行わノしているが、その多くは適当な担体に液体超強酸
乃至その成分である８ｂｌｉ”５−ＨＦ、 ５ｂＦ５−
ＦＳＯ３Ｈ，５ｂＦＢ、 Ｔａｎ１などを担持させたも
のである。
著［超強酸・超強塩Ｊ−ｉｆｆｒ談社発行−より要約し
之） そこで固体超強酸１ｃ調製しようと′１−る試みが種々
行わノしているが、その多くは適当な担体に液体超強酸
乃至その成分である８ｂｌｉ”５−ＨＦ、 ５ｂＦ５−
ＦＳＯ３Ｈ，５ｂＦＢ、 Ｔａｎ１などを担持させたも
のである。
本発明はこれらとは全く異７．Ｃる発想に基くもので、
特定の方法で調製さｉｔたアルミナをクロロトＩＪ ７
０口メタン（ＣＦ３Ｃｆ！で処理することにより得らｔ
する超強酸性の部分フツ素化アルミナに関するものであ
る。アルミナをＨＦあるいｔよ低級フッ化店；に化作物
１［どど反応さ舷て生じた部分フッ素化°ｒルミナｉ−
ｔ １ｉ’Ｌに知らｆＬでおり、そのあるものは触媒と
１−Ｃ１また他のあるものｄ、固体超強酸の担体とＬ−
１用いらｉＬでいるが、その中で！１″￥定のものがそ
れ目！４超強酸性固体物質であるということはこ第１．
秀で全く予想さｉしていなかった。
特定の方法で調製さｉｔたアルミナをクロロトＩＪ ７
０口メタン（ＣＦ３Ｃｆ！で処理することにより得らｔ
する超強酸性の部分フツ素化アルミナに関するものであ
る。アルミナをＨＦあるいｔよ低級フッ化店；に化作物
１［どど反応さ舷て生じた部分フッ素化°ｒルミナｉ−
ｔ １ｉ’Ｌに知らｆＬでおり、そのあるものは触媒と
１−Ｃ１また他のあるものｄ、固体超強酸の担体とＬ−
１用いらｉＬでいるが、その中で！１″￥定のものがそ
れ目！４超強酸性固体物質であるということはこ第１．
秀で全く予想さｉしていなかった。
以Ｆ本発明の超強酸性９部分フッ素化アルミナについて
、その製法、物性および触聾どしての反応性について述
べる。
、その製法、物性および触聾どしての反応性について述
べる。
（製法）
製法については本発明者が実施し、そｔＬが超強酸をも
たらず方法であることを確認したものについて述べる。
たらず方法であることを確認したものについて述べる。
しかしそ７Ｌが唯一の方法であることを断菖するもので
はない。
はない。
゛アルミナ源としてはイソプロポキシアルミニウムＡｆ
ｔ （（、） ｉ Ｐ ｒ ） ｓのようなアルコキシ
アルミニウムの加水分解により生じるヒドロゲルを焼成
して得らＪｌ、るアルミナをＪ、％体として用いる。従
来広く用いらｉＬでいる方法、即ち硝酸アルミニウム＼
のような゛ｒルミニウノ、３Ｘをアンモニア水のよっな
アルカリで中和して生じるヒドロゲルを丈１η成Ｖる方
法で得られるアルミナその他では望ましい結果が得られ
ない。焼成湿度は５００〜７００℃、／ｌ？に５５０〜
６５０℃が好ましい。触媒活性の最高値は６００℃焼成
のものを基体とした場合に得ら１また。この基体の結晶
構造は未確認であるが、原料と焼成温度との組合せによ
り固体超強酸の基体として特に適したアルミナが得られ
る。
ｔ （（、） ｉ Ｐ ｒ ） ｓのようなアルコキシ
アルミニウムの加水分解により生じるヒドロゲルを焼成
して得らＪｌ、るアルミナをＪ、％体として用いる。従
来広く用いらｉＬでいる方法、即ち硝酸アルミニウム＼
のような゛ｒルミニウノ、３Ｘをアンモニア水のよっな
アルカリで中和して生じるヒドロゲルを丈１η成Ｖる方
法で得られるアルミナその他では望ましい結果が得られ
ない。焼成湿度は５００〜７００℃、／ｌ？に５５０〜
６５０℃が好ましい。触媒活性の最高値は６００℃焼成
のものを基体とした場合に得ら１また。この基体の結晶
構造は未確認であるが、原料と焼成温度との組合せによ
り固体超強酸の基体として特に適したアルミナが得られ
る。
次に上記特定の方法で調キシさＪしたアルミナ基体を加
熱下でクロロトリフロロメタン（ＣＩ”３Ｃλ）で処理
する。クロロフロロメタン類にはＣＦＣｎ３゜ＣＦ、Ｃ
Ａ、、 ＣＦ３Ｃｆ！、の各種があるが、この中でＣ川
らのみが特に顕著な効果を与える。処理温度は基体アル
ミナの結晶構造を変化させないことを考慮してその焼成
温ＩｆｆよＬノも低い温度で行うのが艮〈、またあまＶ
温度が低くては部分フツ素化反応の進行が遅くなること
を考えｔＬば４００〜４５０℃位が適当である。処理時
間は基体アルミナの焼成温度（基体の反応性）および処
理温度とのかねあいになるので一概には言えないが、ア
ルミナ表面ノＦ １７ｊ、子／ｒｑｒｚカｌｏ 〜５０
：ｒニルｑｂ 、 ｑｇに１５−２Ｑモルチ程度の時
に触媒活性が最高で、焼成温度６００ ℃の基体アルミ
ナを４２０℃で処理する場合処理１１″月！！ｌ ＆Ｊ
、’ ３Ｑ分程度である。
熱下でクロロトリフロロメタン（ＣＩ”３Ｃλ）で処理
する。クロロフロロメタン類にはＣＦＣｎ３゜ＣＦ、Ｃ
Ａ、、 ＣＦ３Ｃｆ！、の各種があるが、この中でＣ川
らのみが特に顕著な効果を与える。処理温度は基体アル
ミナの結晶構造を変化させないことを考慮してその焼成
温ＩｆｆよＬノも低い温度で行うのが艮〈、またあまＶ
温度が低くては部分フツ素化反応の進行が遅くなること
を考えｔＬば４００〜４５０℃位が適当である。処理時
間は基体アルミナの焼成温度（基体の反応性）および処
理温度とのかねあいになるので一概には言えないが、ア
ルミナ表面ノＦ １７ｊ、子／ｒｑｒｚカｌｏ 〜５０
：ｒニルｑｂ 、 ｑｇに１５−２Ｑモルチ程度の時
に触媒活性が最高で、焼成温度６００ ℃の基体アルミ
ナを４２０℃で処理する場合処理１１″月！！ｌ ＆Ｊ
、’ ３Ｑ分程度である。
実施例
アルミナ基体はイソプロボギシアルミニウムＡｎ（（月
１）ｒ）ｓｅ脱イオン水中で加水分解（８０℃。
１）ｒ）ｓｅ脱イオン水中で加水分解（８０℃。
１時間）して得たヒドロゲルを充分に水洗し、１２０℃
乾燥後１５０メツシユ以下に粉砕し、所定温度で３時間
焼成し加圧造粒したものを用いた。クロロトリフロロメ
タンＣＦ、 Ｃ１その他による基体のダル理ケ」、気相
刺鎖循環系（０，３２１）で行い１反応ガス組成は直結
したガスクロで経済的に定量した。処理に１反応Ｔ（中
で基体試料を４２０℃、３０分子備排気後、各種処理剤
（５４１’ｏｒｒ ） ｆ、導入し、４２０℃で３０分
排気して行った。
乾燥後１５０メツシユ以下に粉砕し、所定温度で３時間
焼成し加圧造粒したものを用いた。クロロトリフロロメ
タンＣＦ、 Ｃ１その他による基体のダル理ケ」、気相
刺鎖循環系（０，３２１）で行い１反応ガス組成は直結
したガスクロで経済的に定量した。処理に１反応Ｔ（中
で基体試料を４２０℃、３０分子備排気後、各種処理剤
（５４１’ｏｒｒ ） ｆ、導入し、４２０℃で３０分
排気して行った。
６００℃で焼成したアルミナ基体を各種処理剤で処理し
たものの表面組成を第１表に、焼成温度を変えた基体を
ｃＦ３Ｃｊｌで処理したものの表面組成を第２表に示す
。
たものの表面組成を第１表に、焼成温度を変えた基体を
ｃＦ３Ｃｊｌで処理したものの表面組成を第２表に示す
。
表面Ｘｊ［成（原子％）
基体 焼ル睨１■度 処理剤 ＯＦ （ｌ
Ａｆｌ。
Ａｆｌ。
Ａｎ、０． ６０ｏ ７’Ｊ： し
６３．４ ０ ０ ３６．６７Ｆ
／／ ＣＣＬ ５６．４ ０
３．９ ３９．７／／ ＣＦＣｎ、、 ５０．
６ ７．８ ３．４ ３８．２〃＃ Ｃ１”、
ＣＩ！、２４５．６ １５．８ ２，２ ３６．４／
／ ＣＦ、ＣＩｔ４５６ １８．２ １，４ ３
４．７ｔｔ ＣＦ４５５．９ ．７．０ ０
３７．１（処理温度はいずｎも４２０℃） 表２表 表面組成（原子％） 基体 焼成温度 処理剤 ＯＦ （、’ｊ）、
ＡρＡｊ！２０３ ５００’ＣＣ１”２ＣＡ
５０．０ １２．７ １，２ ３６．１６００
＃ ４５．６ １８．２ １，４ ３
４．７＃ ６５０ ＃ ４０．５
１９．５ １，８ ３８．２７００ ＃
２０．５ ４６．３ １．４ ３１．８（処理
温度いずｔＬも４２０℃） 第１表の結果によノｔば、クロロフロロメタン処理１−
た後のアルミナ表面のＥ１京子濃度は用いたクロロソロ
ロタタン中のＦ原子数と共に増加し。
６３．４ ０ ０ ３６．６７Ｆ
／／ ＣＣＬ ５６．４ ０
３．９ ３９．７／／ ＣＦＣｎ、、 ５０．
６ ７．８ ３．４ ３８．２〃＃ Ｃ１”、
ＣＩ！、２４５．６ １５．８ ２，２ ３６．４／
／ ＣＦ、ＣＩｔ４５６ １８．２ １，４ ３
４．７ｔｔ ＣＦ４５５．９ ．７．０ ０
３７．１（処理温度はいずｎも４２０℃） 表２表 表面組成（原子％） 基体 焼成温度 処理剤 ＯＦ （、’ｊ）、
ＡρＡｊ！２０３ ５００’ＣＣ１”２ＣＡ
５０．０ １２．７ １，２ ３６．１６００
＃ ４５．６ １８．２ １，４ ３
４．７＃ ６５０ ＃ ４０．５
１９．５ １，８ ３８．２７００ ＃
２０．５ ４６．３ １．４ ３１．８（処理
温度いずｔＬも４２０℃） 第１表の結果によノｔば、クロロフロロメタン処理１−
た後のアルミナ表面のＥ１京子濃度は用いたクロロソロ
ロタタン中のＦ原子数と共に増加し。
Ｃ１ｉ’、ＣＩ！、で最大となる。しかしＦが最も多い
ＣＦ４でＶよかえって減少する。これはＣＡを含むクロ
ロフロロメタン処理では表面の［素化が先行し１次いで
ＣＡとＦとの置換が迎行−ｊ”るためと考えらｉＬる。
ＣＦ４でＶよかえって減少する。これはＣＡを含むクロ
ロフロロメタン処理では表面の［素化が先行し１次いで
ＣＡとＦとの置換が迎行−ｊ”るためと考えらｉＬる。
ＣＩ” 、ＣＱ、 、とＣｌ” ３Ｃぷとは共に高いア
ルミナ表面のＦ１４；１子ｌｆ”％度を与えるが、
ＣＩ”２Ｃぷ２を用いた場合にｔユアルミナ表面の（４
１京子濃度がＣＦ３０μを用いた時よりも高い。絶対値
では２２％対１４％と差は大きくないがｌ）’ ｊｔ；
−Ｈ子濃度との比率でいうと７．２対１３と大きく異な
る。この差が後述する部分フツ素化アルミナの触媒活性
の差となって現れ′ているのではないかとも考えられる
。
ルミナ表面のＦ１４；１子ｌｆ”％度を与えるが、
ＣＩ”２Ｃぷ２を用いた場合にｔユアルミナ表面の（４
１京子濃度がＣＦ３０μを用いた時よりも高い。絶対値
では２２％対１４％と差は大きくないがｌ）’ ｊｔ；
−Ｈ子濃度との比率でいうと７．２対１３と大きく異な
る。この差が後述する部分フツ素化アルミナの触媒活性
の差となって現れ′ているのではないかとも考えられる
。
第２表によれば、 ＣＩ”３Ｃｊｌで処理する場合ア
ルミナ基体の焼成温度が高い程、アルミナ表面のＦ Ｉ
皇子ン農度が高いことがわかる。しかし触媒活性は後述
するようにＦ原子濃度が高い稈長いというものではな（
，６００℃焼成のもの、Ｆ原子濃度で言えば１８％前後
のところで極大値を示す。
ルミナ基体の焼成温度が高い程、アルミナ表面のＦ Ｉ
皇子ン農度が高いことがわかる。しかし触媒活性は後述
するようにＦ原子濃度が高い稈長いというものではな（
，６００℃焼成のもの、Ｆ原子濃度で言えば１８％前後
のところで極大値を示す。
測定結果
（１） 前記の如く触媒活性が極大を示す６００℃焼
成のアルミナ基体をＣＦ、Ｃｌｔで処理した部分フツ素
化アルミナの最高酸強度を塩化ヌルフリルを溶媒とする
指示準法で測定したところ −１３，７５≧１−（ｏ ＞−１４，５２であつ几。従
ってこれは固体超強酸に分類される。
成のアルミナ基体をＣＦ、Ｃｌｔで処理した部分フツ素
化アルミナの最高酸強度を塩化ヌルフリルを溶媒とする
指示準法で測定したところ −１３，７５≧１−（ｏ ＞−１４，５２であつ几。従
ってこれは固体超強酸に分類される。
後述の如く反応温度Ｏ℃という条件でも著しい触媒活性
を示すのはこの超強酸性に）とくものと考えられる。
を示すのはこの超強酸性に）とくものと考えられる。
（２）表面組成の測定はＸＰＳ（エックスレイ・エレク
トロン・スペクトロスコピー）を用いる機器分析によｔ
）、 Ｏｌｓ、 Ｆｌｓ、 Ｃｊｌｐ、 Ａｊ２２ｐを
光イオン化断面積をファクターとして行った。その結果
は第１表及び第２表に示したが１焼成ｊＢ度の異なるア
ルミナ基体ｔｃＦｓｃＡでフッ翠化したもののＸＰＳに
おけるＡμ２ｐを第１図に示す（添付の数字は糸体の焼
成温度）。第２表に示した如く基体の焼成温度が高い程
アルミナ表面の１ｉ″原子４″を度が高くなつているが
、ＡｊＬ２ｐのピーク位置もそれにあわせてＡ月Ｓ１の
位置ヘシフトしている。しかし触媒活性から変１１Ｓシ
でぃ７’ｉ Ｖ’１、したがってＦハバ子け０原子どの
ｉ！（ＪＩ＋３に、■、すＡρＩＱ子と結合してＣ１い
るが、充分安定７：ＣＡ ｐ、Ｆ３結晶ｄ、形成してお
らず、アルミナ表面がｉｆｌ＋分ソツ累化さ１Ｌｆｃ状
態にあり、超強酸性を示ｌ ｆいるものど推察さ）しる
。
トロン・スペクトロスコピー）を用いる機器分析によｔ
）、 Ｏｌｓ、 Ｆｌｓ、 Ｃｊｌｐ、 Ａｊ２２ｐを
光イオン化断面積をファクターとして行った。その結果
は第１表及び第２表に示したが１焼成ｊＢ度の異なるア
ルミナ基体ｔｃＦｓｃＡでフッ翠化したもののＸＰＳに
おけるＡμ２ｐを第１図に示す（添付の数字は糸体の焼
成温度）。第２表に示した如く基体の焼成温度が高い程
アルミナ表面の１ｉ″原子４″を度が高くなつているが
、ＡｊＬ２ｐのピーク位置もそれにあわせてＡ月Ｓ１の
位置ヘシフトしている。しかし触媒活性から変１１Ｓシ
でぃ７’ｉ Ｖ’１、したがってＦハバ子け０原子どの
ｉ！（ＪＩ＋３に、■、すＡρＩＱ子と結合してＣ１い
るが、充分安定７：ＣＡ ｐ、Ｆ３結晶ｄ、形成してお
らず、アルミナ表面がｉｆｌ＋分ソツ累化さ１Ｌｆｃ状
態にあり、超強酸性を示ｌ ｆいるものど推察さ）しる
。
１′Ｊｙ 月１１’１ｌ１
７゛］ロ表ｔ、Ｌ本発明の部分ノッ素化アルミナが特に
）・ｊｌｉ著７Ｌ理Ｉ（媒ｌ占ｆｆｈを作するものであ
ること苓・示すたＩｆ）、 （１℃でローペンタン（
ｎ−Ｃ５）の異性化ケ行った結果を−示すものである。
）・ｊｌｉ著７Ｌ理Ｉ（媒ｌ占ｆｆｈを作するものであ
ること苓・示すたＩｆ）、 （１℃でローペンタン（
ｎ−Ｃ５）の異性化ケ行った結果を−示すものである。
１Ｌ較のため、未処理。
同じ、ｔ、（１ｖを６種処理剤で処理したもの及びｙ−
なるＪん体をＣＩ・３０ρで処」Ｐしたものも表示した
。
なるＪん体をＣＩ・３０ρで処」Ｐしたものも表示した
。
この表から、イソプロホキシアルミニラムノ加水分ｊＴ
Ｊ１１により調製したアルミナ基体をｃ十’、 （、Ｉ
Ｊ、で処理した本発明の部分フツ素化アルミナが抜群
の触媒活性を有することがわかる。
Ｊ１１により調製したアルミナ基体をｃ十’、 （、Ｉ
Ｊ、で処理した本発明の部分フツ素化アルミナが抜群
の触媒活性を有することがわかる。
使用イ）１１２
第４表は焼成／１１１Ｎ度が異なるアルミナ基体をＣＦ
３０Ｎで処Ｊ！Ｔ！、 したものを用いてｎ−ペンクン
の異性化を行った結果を示す。反応条件は第３表と同じ
である。
３０Ｎで処Ｊ！Ｔ！、 したものを用いてｎ−ペンクン
の異性化を行った結果を示す。反応条件は第３表と同じ
である。
この表から触媒活性は６００℃焼成のアルミナ基体を用
いたものが極大値を示し、５５０℃焼成のもの、６５０
℃焼成のものがこれに次ぐことを示している。
いたものが極大値を示し、５５０℃焼成のもの、６５０
℃焼成のものがこれに次ぐことを示している。
第４表
使用例３
第５表は６００℃焼成のアルミナ基体をＣＦ２Ｃｌで処
理したものをＪＩ［い各神アルカンの異性化反応を行っ
た結果を示す。アンダーラインを施したものが残存ＤＦ
、料である。同一条件ではカーボン数σ）多いものほど
異性化反応を受は易（、ｎ−Ｃ６σ〕場合は５８６％が
異性化するのに、ｎ−Ｃ５では４１．２チであり、
ｎ−Ｃ４では２８％にとどまる。しかしその異性化しに
くいｎ−Ｃ４でも反応温度を常温（２５℃）にすれば異
性化率は１２．８％に急増するのがわかる。
理したものをＪＩ［い各神アルカンの異性化反応を行っ
た結果を示す。アンダーラインを施したものが残存ＤＦ
、料である。同一条件ではカーボン数σ）多いものほど
異性化反応を受は易（、ｎ−Ｃ６σ〕場合は５８６％が
異性化するのに、ｎ−Ｃ５では４１．２チであり、
ｎ−Ｃ４では２８％にとどまる。しかしその異性化しに
くいｎ−Ｃ４でも反応温度を常温（２５℃）にすれば異
性化率は１２．８％に急増するのがわかる。
ロ − ｅ １
第１図は本発明の部分フツ素化アルミナ触媒の表面組成
を、エックスレイ・エレクトロン°ヌペクトロスコビー
（ＸＰ８）で測定した時のＡλ２ｐを示す図である。
を、エックスレイ・エレクトロン°ヌペクトロスコビー
（ＸＰ８）で測定した時のＡλ２ｐを示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１１００％硫酸よりも強い酸強度を有する部分ノツ
累化アルミナ触媒。 （２） アルコギシーｒルミニワノ・化合物の加水分
Ｊ９’ｒにより生じるヒドロゲルを焼成して得られるア
ルミナラ糸体とし、こｉｔを加熱下でクロロトリフｒＶ
ｒＪメタンで処理することよりなる。１００％硫酸上り
も強い酸強度を有する部分フツ素化アル ミ プ“ 角
虫媒 の 製造汐へ
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57189278A JPS5980331A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | 部分フツ素化アルミナ触媒およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57189278A JPS5980331A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | 部分フツ素化アルミナ触媒およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5980331A true JPS5980331A (ja) | 1984-05-09 |
Family
ID=16238635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57189278A Pending JPS5980331A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | 部分フツ素化アルミナ触媒およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5980331A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003064036A1 (fr) * | 2002-01-31 | 2003-08-07 | Petroleum Energy Center | Catalyseur pour craquage catalytique fluide de petrole lourd et procede de craquage catalytique fluide |
| CN109772377A (zh) * | 2017-11-10 | 2019-05-21 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种用于氟氯交换反应的催化剂 |
-
1982
- 1982-10-29 JP JP57189278A patent/JPS5980331A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003064036A1 (fr) * | 2002-01-31 | 2003-08-07 | Petroleum Energy Center | Catalyseur pour craquage catalytique fluide de petrole lourd et procede de craquage catalytique fluide |
| CN109772377A (zh) * | 2017-11-10 | 2019-05-21 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种用于氟氯交换反应的催化剂 |
| CN109772377B (zh) * | 2017-11-10 | 2021-12-07 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种用于氟氯交换反应的催化剂 |
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