JPH02108640A - 部分的にフッ素化されたエタンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 ％式％ （式中Ｘは帆１又は２である。） なる部分的にフッ素化されたエタンを製造する方法に関
する。

一般式Ｃｈ−ＣＦＨｘＣｈ−ｘなる部分的にフッ素化さ
れたエタンは、過ハロゲン化されたフルオロクロロ炭化
水素の所望された性質（化学的に不活性。

難発火性、非毒性及び非物質攻撃性）を有する。

過ハロゲン化されたフルオロクロロ炭化水素は。

強いＵＶ照射から地球表面を保護する上部オゾン層の分
解に責任がある。一般式ＣＦ３−ＣＦＨＸＣＩＺ−Ｘ（
式中Ｘは０，１又は２である。）なる部分的にフッ素化
されたエタンは、塩素不合である又は下部大気層中です
でに大部分分解され、それ故に上部オゾン層に対してほ
んの少し危険であるにすぎない。

したがって過ハロゲン化されたフルオロクロロ炭化水素
の代りに上部オゾン層を崩壊しない代替物として部分的
にフッ素化されたエタンがかなり注目されている。

部分的にフッ素化されたエタンを、米国特許第２、７４
８．１７７号明細所に従ってＣＣｌ４．ＣＣ１ｚ−ＣＣ
ＩＦｔ。

ＣＣＩＦｔ−Ｃ１ｈ又はＣＣｈＦＣＣＩＦｚと無水フッ
化水素とをフッ化アルミニウム触媒上で１７５〜４５０
℃の温度で反応させることによって製造する。この方法
の欠点は、フッ化水素の取り扱いが困難性であると共に
部分的にフッ素化されたエタンの構造異性体混合物の形
成であり、この混合物は部分的に高価な蒸留条件下でし
か分離することができない。更に経済的に利用できない
フルオロクロロエタンのかなりの量が、この処理で得ら
れる。

本発明の目的は、一般式 ％式％ （式中Ｘは０．１又は２である。） なる部分的にフッ素化されたエタンを製造する方法を提
供することである。この方法は高い選択性でこの化合物
の目的とする製造を可能にし、大きい蒸留費用を必要と
せずに純粋生成物を単離することができる。

本発明は反応成分として一般式 反応成分として式 ＣＪｓＨｘＣ１！−χ （式中Ｘは０，１又は２である。） なる部分的にフッ素化されたエタンとフッ素化剤として
式 ％式％ （式中Ｘは上述の意味を有し、ｙは０，１．２又は３で
ある。） なる部分的にフッ素化されたエタンとを相互にガス状形
でクロム触媒の存在下で１５０〜６００℃の温度で反応
させ、但しこの際反応成分及びフッ素化剤は同一の化学
構造式を有しないことを特徴とする１式 ％式％ （式中χは上述の意味を有する。） なる部分的にフッ素化されたエタンの製造方法に関する
。反応成分とフッ素化剤とが同一である反応に於て、こ
の化合物をガス状でクロム触媒上を通過させた場合、不
均化反応が生じ、この反応で後記比較例１に於ける様な
多くの化合物への極めて低い変換しか行われない。

本発明者は、所望された部分的にフッ素化されたエタン
が１反応酸分として一般式 ％式％ （式中Ｘは上述の意味を有する。） なる部分的にフッ素化されたエタンを使用した場合に特
に高い選択率で得られることを見い出した。

したがってこの化合物が好ましい。

クロム（ＩＩ［）化合物、たとえばその酸化物、水酸化
物、硝酸塩又はハロゲン化物をクロム触媒として本発明
による方法に関して使用する。クロム（Ｉ［Ｉ）化合物
を、ガス状フッ化水素でフッ素化転位に使用する前に活
性化するのが好ましい。

特に高い選択率は、クロム触媒を担体、たとえば酸化マ
グネシウム又はグラファイトと共に使用する場合に達成
され、担持されたクロム触媒フン化水素触媒によって活
性化する。担持されたクロム触媒の製造の１つの可能性
は、米国特許筒４．５４７，４８３号明細会に記載され
ている。

担持されたクロム触媒は、フッ化マグネシウム少なくと
も５５重量％及びクロム０．５〜２９重景％から成り、
マグネシウム；クロム＝１．５〜５０の原子割合を有す
る。クロムは、この触媒中にオキシフッ化クロムとして
存在する。

上記担持されたクロム触媒を製造するために。

水溶性クロム（ＩＩ［）塩１モルと水酸化マグネシウム
又は酸化マグネシウム少な（とも１．５モルとを水の存
在下に反応させ９反応混合物を場合により蒸発して、水
酸化クロム及びマグネシウム塩を含有するペーストに変
える。ペーストを乾燥し、フッ化水素を２０〜５００℃
の温度で処理する。更にペーストは使用される過剰のマ
グネシウムに応じてＭｇＯ又はＭｇ　（ＯＨ）　ｚを含
有する。

フン化水素での処理を１００〜４００℃の温度で実施す
るのが有利である。触媒を７使用される金属化合物（ク
ロム塩、酸化マグネシウム）モルあたリッツ化水素少な
くとも２モルで処理する。フッ素化時間は、０．５〜１
０時間である。生じる水をより一層急速に除去するため
に及び望まれない温度ピークを回避するために、肝を不
活性ガス（たとえばＮ８又は空気）によって希釈する。

はぼ同一の総組酸の触媒を粉末状酸化クロム水和物と粉
末状フッ化マグネシウムとを混合し、混合物をフッ化水
素で処理することによって製造することもできる。

本発明による方法の高い選択率は、２５０〜４００℃、
特に３２０〜３６０℃の温度で実施した場合に得られる
。本発明による方法は減圧、常圧又は過圧下に同様に良
好に処理する。

高い変換率を得るために、　１〜３００秒、特に１０〜
１００秒の平均接触時間を反応の間維持する。平均接触
時間は次式から算出される； 特に高い選択率は１反応酸分；フッ素化剤＝（１〜１５
）；　（１０〜１）、好ましくは（１〜７）；（５〜１
）のモル割合を調整した場合に得られる。

更に本発明者は、過剰の反応成分が反応の選択率に良好
に影響を与えることを見い出した。

本発明による方法は、フッ素化剤として一般式％式％ （式中Ｘ及びｙは上述の意味を有する。）なる部分的に
フッ素化されたエタンの混合物を使用した場合、良好な
結果を生じる。

可能な本発明による反応の式を表１中に列挙する； 表１ フ ３　　Ｃｈ−ＣＣＩｓ　　＋　　ＣＦＩ−ＣＨｔＣ１２
Ｃ１ｌ＋３−ＣＣＩｚ　　＋　　ＣＣＩＰｔ−ＣＩＩｚ
ＣＩＣＦｓ−ＣＣＩ、　＋　　ＣＧＩｇＰ−ＣＨｚＣ１
３ｃｐ３−ｃｃ＋３　＋　　ＣＰｓ−ＣＨＣＬ３　　Ｃ
ｈ−ＣＣＩ、　　＋　　ＣＦツーＣＨＣｌ□２　ＣＦｓ
−ＣＣｈ　＋ＣＣＩＦｔ−ＣＨＣ１ｘＣＦ３−ＣＣＩｓ
　　＋　　ＣＣＩＦｔ−Ｃ）ｌｃＩ＊ＣＦｓ−ＣＣ１２
＋　　ＣＣ１ｚＦ−（ＪＩＣ１ｔ２　　ＣＦｓ＝ＣＣ１
ｓ　　＋　　ＣＦ２−ＣＩ（３ＣＦｓ−ＣＣ１３＋　　
ＣＣＩＦｔ　　Ｃ’Ａ＊ＣＦｉ−ＣＣｈ　　＋　　ＣＣ
ＩｔＰ−ＣＨ２ＣＦ２−ＣＣｈ　　＋　　ＣＣＩｚＦ−
ＣＣＩ３２　Ｃｈ−ＣＨＣ１ｔ＋　　ＣＰｓ−ＣＢｚＣ
ＩＣＦ３−ＣＨＣＩｘ　＋　　ＣＣＩＰ□−ＣＩｌＩＣ
ＩＣｈ−ＣＩ１２ＣＩ　＋　　ＣＣＩＰｔ−ＣＨｔＣＩ
２　　Ｃｈ−ＣＨＣＩｘ　＋　　ＣＰ、−ＣＨ５Ｃｈ−
ＣＩＩＣｈ　＋ＣＣＩＦよ一〇Ｈ３２ＣＦｓ−ＣＨｚＣ
＋　＋　　ＣＦｓ−ＣＨｓ３　（：ｐ３−ＣＦＣＩ。

２ＣＦｆｆ−ＣＦＣｌｇ ＣＦｓ−ＣＦＣｌｔ ３　　ＣＦｚ−ＣＰＣｌｚ ２　ＣＦ、−ＣＦＣｌｘ ２　　Ｃｈ−ＣＦＣＩ。

ＣＦ３−ＣＦＣＩｚ ＣＦｚ−ＣＦＣＩｔ ２　ＣＦｉ−ＣＰＣＩ□ ＣＦ３−ＣＦＣＩ。

Ｃｈ−ＣＦＣＩ□ Ｃｈ−ＣＦＣｈ ２　ＣＰ、−ＣＨＦＣＩ Ｃｈ−ＣＨＦＣＩ ＣＦ）−ＣＩＩｆＦ ２　ＣＦ、−ＣＨＰＣＩ ＣＦＩ−ＣＩＩＦＣＩ ２　ＣＦｓ−ＣＩｌ、Ｆ ＣＣｈ−ＣＨＣＩ （：（：１．３Ｃ）ＩＣＩ ＣＣＩ、ＣＨＣｌ ＣＣＩｒ、ＣＣｌＩ ＣＣｌ□＝ＣＣＩＦ ＣＣ１，−ＣＣＩ□ ＣＣＩ、、ＣＣＩＰ ＣＣＩｚ−ＣＣ１ｔ ｃｃ＋ｔ、ｃｔ＋ｔ ＣＣ１，、ＣＩＩよ ＣＣＩｚ−ＣＬ ＣＣ１，ヂＣＣＩ。

ＣＣＩ、、ＣｌＩＣＩ ＣＣ１ｔ＝ＣＨＣＩ ｃｃｈ、ｃｎｃ＋ ＣＣｈ−ＣＨｔ ＣＣＩ　１ｌｌｃＨｚ ＣＣｂ−ＣＩＩ ＋ＨＣ ＋１１Ｃ ＋　　ＨＣ ＋　　ＨＣ ＋　　ＩＣ ＋　　ＨＣ ＋１１Ｃ ＋１１Ｃ ＋　　ＨＰ ＋　　ＨＰ ＋　　ｌｌＣｌ ＋　　ｃｂ ＋１１Ｆ ＋ＨＦ ＋　　ＩＩＰ ＋　　ＩＰ ＋ＩＩＦ ＋）ＩＦ フ　　　　　　　　　　　　生　　　　　　　　生ＣＦ
ｆｆ−ＣＨｔＣ１＋　　ＣＣＩＦｔ、−ＣＬ　　　　　
　ＣＦｓ−ＣＬＦ　　＋　　ＣＣｌＩＣＨｇ特に高い変
換率は、単一で又は相互に混合して表２に列挙された次
のフッ素化剤を用いて得られる： 表２ フ １．１−ジクロロ−１−フルオロエタン　　　　　　Ｃ
Ｃｌ７−ＣＬｌ−クロロ−１，１−ジフルオロエタン　
　　　　　ＣＣＩＦ、−Ｃ）ｌ。

１．１．１−１−リフルオロエタン　　　　　　　　　
ｃｐ！−ｃｏ。

ｌ−フルオロ−１，１，２−トリクロロエタン　　　Ｃ
ＣＩＪ−ＣＨｔＣｌｌ、２−ジクロロ−１，１−ジフル
オロエタン　　　ＣＣＩＦｔ−ＣＩ（ｔｅｌｌ−クロロ
−２２２−トリフルオロエタン　　　　ＣＦ、−ＣＩ＋
、Ｃ１１−フルオロ−１，１，２，２−テトラクロロエ
タン　ＣＣｈＰ−ＣＩＩＣＩｇｌｌ−ジフルオロ−１，
２，２−）ジクロロエタン　ＣＣＩＦｔ−ＣＩＩＣＩｘ
ｌ、１−ジクロロ−２，２，２−）リフルオロエタン　
ＣＦ、−ＣＩＩＣＩ□フルオロペンタクロロエタン　　
　　　　　　ＣＣ１ＩＰ−ＣＣｌ３１．１−ジフルオロ
−テトラクロロエタン　　　ＣＣＩＦｔ−ＣＣＩｓ）Ｉ
Ｐ 所望された部分的にフッ素化されたエタンを。

容易に純粋な形で反応生成物からその低い沸点のために
分別蒸留して単離することができるのが利点である。

フッ素化剤を過剰に使用する場合、過剰のフッ素化剤を
フッ素化剤として生じる副生成物と共に再び使用するこ
とができる又は生じた副生成物を後続のフッ素化剤とし
て再び使用することができる。

本発明による方法の適する実施形態は２次の通りである
；反応成分及びフッ素化剤を先ず蒸発し１ガス状で混合
域で混合し９反応塩度に加熱する。

このガス混合物を接触域中に供給する。接触域は温度調
節された管から成り、その管中に触媒がゆるく堆積して
いる。反応生成物を凝固し、有機相を分別蒸留する。

フン化水素類の命名は慣用法に従って行われ。

これはレングスへミーレキシコン（Ｒｉ５ｍｐｐｓＣｈ
ｅｍｉｅ−Ｌｅｘｉｋｏｎ（Ｒ８ｍｐｐｓ　　Ｃｈｃ＋
＋＋１ｃａｌ　　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ））　　＋フラ
ンキッシェ出版販売、シュツットガルト第３巻、第１１
７２頁中に説明されている。

本発明を次の例を用いて詳述する。

個々の留分をガスクロマトグラフィーによって分析し、
付加的に１９ｐ及び’Ｈ−ＮＭＲ法を用いて同定する。

記載された百分率は重量％である。

例１ 米国特許第４，５４７．４８３号明細書に従って製造さ
れたクロム／マグネシウム触媒３Ｍを、電気的に加熱さ
れたガラス管（長さ５０ｃａ＋　、内径１　ｃｍ）中に
加える。１，１．１−１−リクロロー　トリフルオロエ
タン（Ｒ１１３ａ）及びｌ−クロロ−２，２，２−トリ
フルオロエタン（Ｒ１３３ａ）を蒸発し、長さ７０ｃｎ
＋の温度調節された管中で混合し２モル割合３．５；１
で上記触媒を介して導入する。平均触媒接触時間は３７
秒である。試験を種々の温度で夫々１２時間実施する。

結果を表３中に示す。

表３ 温度（℃） 触媒の温度上昇は変換率の増加を生じる。しかし他の生
成物の割合も増加する。

例２ １．１．１−　）クロロロー　トリフルオロエタン（Ｒ
１１３ａ）及びｌ−クロロ−２，２，２−）リフルオロ
エタン（Ｒ１３３ａ）を１モル割合０．６；１でクロム
／マグネシウム触媒（例１に於けると同一）を介して３
４０℃で例１の試験装置中に導入する。平均触媒滞留時
間は２１秒である。試験を１０時間実施する。結果は次
の通りである； ＣＦ３−ＣＦＣｌ２　　　　；　　１４．２％ＣＦ３−
ＣＣ１３；　　３２．３％ ＣＦ、−ＣＨ２Ｃ１；　　４５．６％ ＣＣｈ＝ＣＩＣ１；　　４．０％ ＣＦｉ−ＣＩｌＣ１ｚ　　　　；　　＜０．２％他の生
成物　　：３．７％ 変換率 （Ｒ１１３ａに対して）；　　３２．７％例２及び１　
（３４０℃）の比較は、ガス混合物中のより一層高い反
応成分割合が選択率の増加を導くことを示す。

例３ 米国特許第４．１４５．３６８号明細書中に記載された
方法によって酸化クロム永和物（ギネーグリーン）と）
ＩＰ／Ｎ！とから予め製造されたオキシフッ化りロム３
０−を例１の試験装置中に加える。１．１．１−　）ク
ロロロー　トリフルオロエタン（Ｒ１１３ａ）及び１−
クロロ−２，２，２−）リフルオロエタン（Ｒ１３３ａ
）を、上記触媒を介して３４０℃で導入する。モル割合
、接触時間及び有機成分の量を表４にまとめて示す。試
験を１２時間実施する。

表４ モル　”　Ｒ１１３ａＨＲ１３３Ａ　　Ｏ，６；１　　
３．５；１平均接触時間、　　　　　　２１　　　　３
７（秒） 成分； ＣＦ：＋−ＣＦＣＩバ最終生成物）８．９％　　３２．
３％ＣＬ−ＣＣ１＊　（反応成分）　　　３７．９％　
　４６．９％ＣＦｉ−ＣＨｚＣ１（フッ素化剤）　　４
６．３％　　７．４％ＣＣＩｚ＝ＣＨＣ１（副生成物）
２．６％　　９．２％ＣＦ、−ＣＨＣｌ□（副生成物）
１，３％　　１．２％他の生成物　　　　　　　３．１
％　　３．０％Ｒ１１３ａに対する変換率、　　２１．
７％　　４３．１％Ｒ１３３ａに対する変換率；　　　
　　　　５２．７％例３は１例１及び２に於ける触媒以
外の触媒の使用を示す。

例４ １．１．１−　トリクロロ−斗リフルオロエタン（Ｒ１
１３ａ）と１．１−シフニオロー１．２．２−　１−リ
クロロエタン（Ｒ１２２）をモル割合３．４；１で３４
０°Ｃの温度で３例１に於けると同様にクロロ／マグネ
シウム触媒で満された例１の試験装置中で反応させる。

平均触媒接触時間は４２秒である。試験を１２時間実施
する。

結果は次の通りである； ＣＦｓ−ＣＰＣＩｚ　　（最終生成物）　　；　　４５
．８％ＣＦｉ−ＣＣＩ：＋　　（反応成分）；３０．０
％ＣｈＣ１−ＣＨＣｈ　（フッ素化剤）　　；　　０．
８％ＣＣＩｚ＝ＣＣ１ｚ　　（副生成物）；１２．１％
ＣＣ１ｚ＝ＣＣＩＦ　　（副生成物）　　　；　　８．
３％他の生成物　　　　　　　；３．８％ 変換率 Ｒ１２２に対して　　　　　　　：　　９６．５％Ｒ１
１３ａに対して　　　　　　；　　６２．６％例５ モル割合４．１；ｌのｉ、　１．　ｔ−トリクロロ−ト
リフルオロエタン（Ｒ１１３ａ）　と１，２−ジクロロ
−１，１−ジフルオロエタン（Ｒ１３２ｂ）の混合物を
１例１に記載した触媒を介して３４０℃の温度で例１の
試験装置中に導入する。平均触媒時間は４２秒である。

試験を１２時間実施する。結果は次の通りである：ＣＦ
：１−ＣＦＣＩＺ　　（最終生成物）：３８．１％Ｃｈ
−ＣＣ１＋　　（反応成分）　　　　：４４．６％ＣＦ
、Ｃｌ−Ｃｌ１□ＣＩ（フッ素化剤）；＜０．１％ＣＣ
１ｚ＝ＣＨＣ１（副生成物）　　　　；１４．３％他の
生成物　　　　　　　　；２．９％変換率 Ｒ１３２ｂに対して　　　　　　　、　＞９９．９％Ｒ
１１３ａに対して　　　　　　　、　　４８．４％例４
及び５は、フッ素化剤の選択によって上記例１〜３と相
違する。

例６ ＣＦｉ−ＣＨＣｈ　（Ｒ１２３）及びＣＦ３−ＣＨｚＣ
ｌ　（Ｒ１３３ａ）から成る種々の混合物を１例１に記
載されたクロム／マグネシウム触媒を介して例１の試験
装置中に導入する。

平均触媒接触時間９モル割合及び有機成分の量を表６中
にまとめて示す、試験を２時間実施する。

表６ モル　ムＲ１２３；　Ｒ１３３ａ；　０．８；１　１．
８；ｌ　　２．６；１平均接触時間　　　　　１８　　
　１９　　　２３（秒） 成分； ＣＦ３−ＣＦＨＣ（最終生成物”）　１８．０％　１５
．４％　２１．２％ＣＦ２ＣＨ，Ｃ１（フッ素化剤）　
３７．６％　２２．７％　９．９％ＣＦ、−Ｃ１１Ｃ１
μ反応成分）２７．６％　５２．５％　４８．７％ＣＣ
＋ｔ・ＣＨＣＩ（副生成物＞　　１１．５％　７．４％
　１２．７％他の生成物　　　　　　６．６％　５．９
％　７．１％変換率 Ｒ１２３に対して　　；　　　　４２．３％　２４．７
％　３２．７％Ｒ１３３ａに対して；　　　　　　　　
　　　　４８．２％４．４；１ １９．１％ ５．６％ ６０．７％ ９．７％ ４．９％ ２６．１％ ５９．３％ 例７ 例１に記載されたクロム／マグネシウム触媒３〇−を例
１に記載された反応器に加える０モル割合２．６ｉ１で
１．１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（
Ｒ１２３）及び１，１．１−　）リフルオロエタン（Ｒ
１４３ａ）を３６０℃で配置添加する。

触媒接触時間は２９秒である。試験を１２時間実施する
。ガスクロマトグラフィーによる分析は、有機生成物の
割合に関して次の組成を示す：生成物含量； ＣＦ、−ＣＨＰＣＩ（最終生成物）；１５．０％Ｃｈ−
ＣＨｓ　　（フッ素化剤）；１３゜３％ＣＦｉ−ＣＨＣ
ｈ（反応成分）　　　；　　　６５．５％ＣＣＬｚ＝Ｃ
Ｌ　（副生成物）　　　ｉ　　　４．９％他の生成物　
　　　　　　　　１．３％変換率； Ｒ１４３ａに対して　　　　　；　　　２５．８％Ｒ１
２３に対して　　　　　　；　　　２０．４％例８ １−クロロ−２，２，２−）リフルオロエタン（Ｒ１３
３ａ）及び１．１．１−　トリフルオロエタン（Ｒ１４
３ａ）を割合２．２；１でクロム／マグネシウム触媒を
介して４００℃例１の試験装置中に導入する。触媒接触
時間は２９秒である。試験は１２時間実施する。ガスク
ロマトグラフィーによる粗住成物の有機部分の分析は。

次の組成を示す； Ｃｈ−ＣＨｇＦ　（最終生成物）　　　；　　　７．８
％Ｃｈ−ＣＨ１（フッ素化剤）　　　；　　　２３．１
％Ｃｈ−ＣＨｚＣ１（反応成分）　　　　ｉ　　　６０
．５％他の生成物　　　　　　　；８，５％ （ＣＣＩ！＝ＣＨｔ、ＣＦ２＝ＣＨＣＩ）変換率 Ｒ１４３ａに対して　　　　　　；　　　１２．３％Ｒ
１３３ａに対して　　　　　　ｊ　　　１１．１％例６
〜８から、他の反応成分−フッ素化剤−反応に関する本
発明の対象が裏付けられる。

比較例１ 不均化の例 例１をくり返すが、１．−１．１−トリクロロ−トリフ
ルオロエタンを例１のクロム／マグネシウム触媒を介し
て３４０℃でフッ素化剤無添加で導入する。

平均触媒接触時間は３７秒である。試験を１２時間実施
する。結果は次の通りである； ＣＦｓ−ＣＦＣｌｚ（最終生成物）　　　；　　　１．
２％ＣＦｉ−ＣＣＩｚ　（反応成分）　　　　；　　　
９７．５％他の生成物　　　　　　　　　　１．１％比
較例２ 例１をくり返すが、フッ化アルミニウムを触媒として用
いる。触媒を、米国特許第３，０８７．９７４号明細書
による活性された酸化アルミニウム（ハーシャウ／フィ
ルトロール（Ｈａｒｓｃｈａｗ／Ｆｉｌｔｒｏｌ）社。

クリープランド、オハイオ州）からＣＣＩ□Ｆ−ＣＣｌ
Ｆ２（Ｒ１１３）を用いて製造する。次いで３４０℃で
ＣＦｓ−ＣＣＩ＋　（Ｒ１１３ａ）及びＣＦ３−ＣＨ，
ＣＩ　（Ｒ１３３ａ）から成る種々の混合物を触媒を介
して導入する。平均接触時間１モル割合及び有機成分の
割合を表５中に示す、試験を１２時間実施する。

表５ モル　八Ｒ１１３ａ；　Ｒ１３３ａ；　　０．５；１　
３．７；１平均接触時間：　　　　　　２１　　　４７
（秒） 成分； ＣＦ３−ＣＦＣｌｇ（最終生成物）０．３％　０．７％
ＣＦ３−ＣＣ１１（反応成分）　　　　３９．３％　８
２．２％Ｃｈ−ＣＨｚＣ１（フッ素化剤）　　５３．９
％　１４．１％ｃＦ２＝Ｃ１ｌＣ１（副生成物）６．１
％　２．２％ＣＦ３−ＣＨＣｌｚ（副生成物）０．４％
　０．７％Ｒ１１３ａに対する変換率；　　＜１．０％
　０．５％比較例２から、フン化アルミニウム触媒をフ
ッ素化転位−触媒として使用することができないことが
裏付けられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）反応成分として式 Ｃ＿２Ｆ＿３Ｈ＿ｘＣｌ＿３＿−＿ｘ （式中Ｘは０、１又は２である。） なる部分的にフッ素化されたエタンとフッ素化剤として
   式 ＣＦ＿３＿−＿ｘＣｌ＿ｘ−ＣＨ＿３＿−＿ｙＣｌｙ（
   式中Ｘは上述の意味を有し、ｙは０、１、２又は３であ
   る。） なる部分的にフッ素化されたエタンとを相互にガス状形
   でクロム触媒の存在下で１５０〜６００℃の温度で反応
   させ、但しこの際反応成分及びフッ素化剤は同一の化学
   構造式を有しないことを特徴とする、式 ＣＦ＿３−ＣＦＨ＿ｘＣｌ＿２＿−＿ｘ （式中Ｘは上述の意味を有する。） なる部分的にフッ素化されたエタンの製造方法。 ２）反応成分として式 ＣＦ＿３−ＣＨ＿ｘＣｌ＿３＿−＿ｘ （式中Ｘは上述の意味を有する。） なる部分的にフッ素化されたエタンを使用する請求項１
   記載の方法。 ３）クロム（III）化合物をクロム触媒として使用する
   請求項１又は記載の方法。 ４）クロム触媒を担体と一緒に使用する請求項１ないし
   ３のいずれかに記載した方法。 ５）クロム触媒をフッ素化水素処理によって活性化する
   請求項３又は４記載の方法。 ６）反応を２５０〜４００℃の温度で実施する請求項１
   ないし５のいずれかに記載した方法。 ７）反応を３２０〜３６０℃の温度で実施する請求項１
   ないし６のいずれかに記載した方法。 ８）平均接触時間１〜３００秒を、反応の間保つ請求項
   １ないし７のいずれかに記載した方法。 ９）平均接触時間１０〜１００秒を反応の間保つ請求項
   １ないし８のいずれかに記載した方法。 １０）反応成分；フッ素化剤＝（１〜１５）；（１０〜
   １）のモル割合を調整する請求項１ないし９のいずれか
   に記載した方法。 １１）反応成分；フッ素化剤＝（１〜７）；（５〜１）
   のモル割合を調整する請求項１ないし１０のいずれかに
   記載した方法。 １２）式 ＣＦ＿３＿−＿ｘＣｌ＿ｘ−ＣＨ＿３＿−＿ｙＣｌｙ（
   式中ｘ及びｙは上述の意味を有する。） なる部分的にフッ素化されたエタンの混合物をフッ素化
   剤として使用する請求項１ないし１１のいずれかに記載
   した方法。