JPS5978225A - 積層板用フエノ−ル樹脂の製造方法 - Google Patents
積層板用フエノ−ル樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPS5978225A JPS5978225A JP18846682A JP18846682A JPS5978225A JP S5978225 A JPS5978225 A JP S5978225A JP 18846682 A JP18846682 A JP 18846682A JP 18846682 A JP18846682 A JP 18846682A JP S5978225 A JPS5978225 A JP S5978225A
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- Japan
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- phenol
- catalyst
- ester
- phenolic resin
- water
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- Pending
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- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、電気特性と打抜加工性にすぐれ、且つ成型後
のプレス板からの離型性の良好な積層板用フェノール樹
脂の製造方法に関するものである。
のプレス板からの離型性の良好な積層板用フェノール樹
脂の製造方法に関するものである。
トール油脂肪酸のエステル全積層板用フェノール樹脂に
用いることにより、電気特性及び打抜加工性全良好なら
し吟得ることは、特公昭５６−４６４８５号公報や特開
昭５６−１１９２１号公報に記載されている。これらの
公知例においてトール油脂肪酸のエステルとフェノール
類とを反応させるに用いられる触媒として種々のものが
挙げられているが、現実の性能とじては大多数のものは
打抜加工性や電気特性全充分に改良するには到っておら
ず、これらの性能が充分に良好ｆｉ％のけ、三フッ化ホ
ウ素のみである。
用いることにより、電気特性及び打抜加工性全良好なら
し吟得ることは、特公昭５６−４６４８５号公報や特開
昭５６−１１９２１号公報に記載されている。これらの
公知例においてトール油脂肪酸のエステルとフェノール
類とを反応させるに用いられる触媒として種々のものが
挙げられているが、現実の性能とじては大多数のものは
打抜加工性や電気特性全充分に改良するには到っておら
ず、これらの性能が充分に良好ｆｉ％のけ、三フッ化ホ
ウ素のみである。
ところが、三７フ化ホウ素を触媒としてトール油脂肪酸
エステルとフェノール類とを反応させ、これによってフ
ェノール樹脂金得た場合、プリプレグ金熱プレスした後
積層板をプレス板から取ジ用すに当っての離型性が悪く
、積層板を画業的に製造することが困難である。
エステルとフェノール類とを反応させ、これによってフ
ェノール樹脂金得た場合、プリプレグ金熱プレスした後
積層板をプレス板から取ジ用すに当っての離型性が悪く
、積層板を画業的に製造することが困難である。
本発明は、前記反応に当って触媒として三フッ化ホウ素
全使用することにより電気特性及び打抜加工性を良好な
らしめると共に、助触媒として水を添加することにより
離型性を改善し、西業的な積層板の製造全可能ならしめ
たものである。
全使用することにより電気特性及び打抜加工性を良好な
らしめると共に、助触媒として水を添加することにより
離型性を改善し、西業的な積層板の製造全可能ならしめ
たものである。
以下発明について詳細に説明する。
本発明において使用されるトール油脂肪酸は、紙バルプ
工業において生じる粗トール油よ−り得られオレイン酸
、υノール酸を主成分とし不飽和脂肪酸の含有量が８０
％以上を占め飽和脂肪酸が１０チ以下の脂肪酸である。
工業において生じる粗トール油よ−り得られオレイン酸
、υノール酸を主成分とし不飽和脂肪酸の含有量が８０
％以上を占め飽和脂肪酸が１０チ以下の脂肪酸である。
用いられるアルコール類は、多価アルコールとしてエチ
レングリコール。
レングリコール。
ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、ソルビトール等があり、又−価アルコールとしてメ
チル、エチル、イソプロピル。
ロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、ソルビトール等があり、又−価アルコールとしてメ
チル、エチル、イソプロピル。
ブチル、オクチル等のアルコールがあげられ、これらの
アルコールを単独で又は二種以上併用して用いられる。
アルコールを単独で又は二種以上併用して用いられる。
エステル化の条件は水酸基／カルボキシル基の比が１．
０５より１．８の間で加熱脱水反応全行ない、酸価１５
以下にすることが好ましい。
０５より１．８の間で加熱脱水反応全行ない、酸価１５
以下にすることが好ましい。
トール油脂肪酸のエステルと反応させるフェノール類は
、フェノール、クレゾール等があげられろ。触媒として
は三フッ化ホウ素ガス及びこれらのエーテル又はフェノ
ールとの錯体が用いられる。
、フェノール、クレゾール等があげられろ。触媒として
は三フッ化ホウ素ガス及びこれらのエーテル又はフェノ
ールとの錯体が用いられる。
これらの使用量はトール油エステルとフェノールの混合
物に対しフェノール錯塩として１〜３ ｗｔ％が好１し
く、ＢＦ、単体としては０．３〜１チが好ましい０ このとさ、本発明においては、水’１ｏ、ｔ〜２ｖｒｔ
％添加する。水の量が少ないと離型性が改善されず、多
すぎると三フフ化ホウ素が水により分解してフェノール
化反応が進１ず、積層板の物性が不良となる。
物に対しフェノール錯塩として１〜３ ｗｔ％が好１し
く、ＢＦ、単体としては０．３〜１チが好ましい０ このとさ、本発明においては、水’１ｏ、ｔ〜２ｖｒｔ
％添加する。水の量が少ないと離型性が改善されず、多
すぎると三フフ化ホウ素が水により分解してフェノール
化反応が進１ず、積層板の物性が不良となる。
反応温度は１００〜１５０℃が好ましい。又反応時間は
１０〜８００分が適当である。
１０〜８００分が適当である。
エステルとフェノール類との配合比率は反応時ニハエス
テル／フェノール＝０．５〜ｌがｕ’ＥＬ（反応後に必
要に応じてフェノール類を加え、樹脂化前には０．８〜
０．７であることが好ましい。
テル／フェノール＝０．５〜ｌがｕ’ＥＬ（反応後に必
要に応じてフェノール類を加え、樹脂化前には０．８〜
０．７であることが好ましい。
フェノール−エステル反応生成物又はこれとフェノール
類との混合物について含有するフェノール１モルに対し
アルデヒド１４モル〜２モルになる様にホルマリン又は
パラホルム等のアルデヒド類を加え、アンモニア、トリ
メチルアミン、ジエチルアミン等の塩基性触媒下で８５
〜１０５℃で１時間〜３時間加熱反応させる。然る後減
圧下で脱水し、反応液が９０〜ｌｌ＆なった時常圧にも
どしてメタノール、トルエン等の溶剤へ溶解してレゾー
ルワニス金得る。
類との混合物について含有するフェノール１モルに対し
アルデヒド１４モル〜２モルになる様にホルマリン又は
パラホルム等のアルデヒド類を加え、アンモニア、トリ
メチルアミン、ジエチルアミン等の塩基性触媒下で８５
〜１０５℃で１時間〜３時間加熱反応させる。然る後減
圧下で脱水し、反応液が９０〜ｌｌ＆なった時常圧にも
どしてメタノール、トルエン等の溶剤へ溶解してレゾー
ルワニス金得る。
得られたフェス全紙、ガラスペーパー等の基材に含浸さ
せ乾燥後樹脂量が４０〜６０％になる様にプリプレグｌ
ｌＡｌ節する。このプリプレグを必要とする枚数重ね必
要に応じてさらに銅箔を重ね５０〜２００ ｋｏ／ｃ婿
、温度１４０〜１７０℃で３０分〜１２０分ｊＪＬｌ熱
プレスして積層板を得る。
せ乾燥後樹脂量が４０〜６０％になる様にプリプレグｌ
ｌＡｌ節する。このプリプレグを必要とする枚数重ね必
要に応じてさらに銅箔を重ね５０〜２００ ｋｏ／ｃ婿
、温度１４０〜１７０℃で３０分〜１２０分ｊＪＬｌ熱
プレスして積層板を得る。
この様にしで得られる積層板は低温打抜加工性にすぐれ
電気特性がすぐれており、さらに商業ベースの生産にお
いても離型性において問題を生じない。
電気特性がすぐれており、さらに商業ベースの生産にお
いても離型性において問題を生じない。
以下実施例により具体的効果を示す。
実施例
攪拌機、耕縮器、水抜き管、温度計、窒素ガス吹込管を
酊した反応容器にトール油脂肪酸とぺ／タエリスリトー
ルとのエステル（、−ＯＨ／−ＣＯＯＨ〒１．１゜酸価
１５、ヨウ素価１２０）８００？トとフェノール８００
ｇ）−’ｒ：ｌＪＤえ、三フッ化ホウ累フェノール錯
塩（２５％）１５Ｐと水３ｔ）−とを添加し、１５０℃
で４時間反応させる。得られた反応物６００ｔトにフエ
／−ル１８８Ｉ））−及びホルマ＋７ ン（８５％）
５４０ ｇトを加え、２８％アンモニア水６０ ｆ ｗ
触媒として添加し、還流下１時間反応させる。反応後、
減圧蒸留で１００闘Ｈぎ下１００℃まで水分全除去し、
得られたレゾールワニス全メタノール：トルエン＝ｌ：
１混合液にて希釈し、フェスムを得た。
酊した反応容器にトール油脂肪酸とぺ／タエリスリトー
ルとのエステル（、−ＯＨ／−ＣＯＯＨ〒１．１゜酸価
１５、ヨウ素価１２０）８００？トとフェノール８００
ｇ）−’ｒ：ｌＪＤえ、三フッ化ホウ累フェノール錯
塩（２５％）１５Ｐと水３ｔ）−とを添加し、１５０℃
で４時間反応させる。得られた反応物６００ｔトにフエ
／−ル１８８Ｉ））−及びホルマ＋７ ン（８５％）
５４０ ｇトを加え、２８％アンモニア水６０ ｆ ｗ
触媒として添加し、還流下１時間反応させる。反応後、
減圧蒸留で１００闘Ｈぎ下１００℃まで水分全除去し、
得られたレゾールワニス全メタノール：トルエン＝ｌ：
１混合液にて希釈し、フェスムを得た。
比較例−１
水の添加のみ金除き実施例−１と同様の反応全行い、フ
ェスＢ全得ｆＣｏ上記ワニヌを厚さｌＯミルのクラフト
紙に含浸させて乾燥し、樹脂量５０チのム、８２種のプ
リプレグを得た。又、市販の桐油上使用したレゾールワ
ニス全含浸したプリプレグｆＱとした。これら三種のプ
リプレグについて、それぞれ８枚重ね、１００ｋＱ／ｃ
１．５０℃で６０分間プレスし、厚さ１−６１１Ｎの８
を層板Ａ、 Ｂ及びＣを得た。
ェスＢ全得ｆＣｏ上記ワニヌを厚さｌＯミルのクラフト
紙に含浸させて乾燥し、樹脂量５０チのム、８２種のプ
リプレグを得た。又、市販の桐油上使用したレゾールワ
ニス全含浸したプリプレグｆＱとした。これら三種のプ
リプレグについて、それぞれ８枚重ね、１００ｋＱ／ｃ
１．５０℃で６０分間プレスし、厚さ１−６１１Ｎの８
を層板Ａ、 Ｂ及びＣを得た。
これらの積層板の特性は表−１の如くであり、本発明の
実施しＩＪム及び比較例Ｂはいずれも電気特性及び打抜
加工性においては市販の桐油使用の積層板０とほとんど
性能上の差は認められなかった。
実施しＩＪム及び比較例Ｂはいずれも電気特性及び打抜
加工性においては市販の桐油使用の積層板０とほとんど
性能上の差は認められなかった。
しかしながら、プレス後プレス板であるステンレス板か
らのはがれについてくり返しテストしたところ、積層＆
Ａについては積層板Ｃと同等又はそれ以上のはがれ易さ
であったのに対し積層板Ｂについてはステンレス板への
接着が認められ、無到１にはがすと一部分Ｍ層部で破壊
がおこり、ステンレス板に１寸Ｉ♂９勿が認められた。
らのはがれについてくり返しテストしたところ、積層＆
Ａについては積層板Ｃと同等又はそれ以上のはがれ易さ
であったのに対し積層板Ｂについてはステンレス板への
接着が認められ、無到１にはがすと一部分Ｍ層部で破壊
がおこり、ステンレス板に１寸Ｉ♂９勿が認められた。
表−１
※ 水で２時間煮沸した後、１００℃で２時間乾燥２
Claims (1)
- １、トール油脂肪酸と一例又は多価アルコールとのエス
テルと、フェノール類とを、三フッ化ホウ素又はこれと
フェノール若しくはエーテルとの錯体を触媒とし、水を
助触媒として反応させ、その反応生成物又はこれとフェ
ノール類との混合物とアルデヒド類と全アルカリ触媒下
で反応させてレゾールとするｃ、ｌ！：’ｉ特徴とする
積層板用フェノール樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18846682A JPS5978225A (ja) | 1982-10-26 | 1982-10-26 | 積層板用フエノ−ル樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18846682A JPS5978225A (ja) | 1982-10-26 | 1982-10-26 | 積層板用フエノ−ル樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5978225A true JPS5978225A (ja) | 1984-05-07 |
Family
ID=16224205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18846682A Pending JPS5978225A (ja) | 1982-10-26 | 1982-10-26 | 積層板用フエノ−ル樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5978225A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5431494A (en) * | 1977-08-12 | 1979-03-08 | Matsushita Electric Works Ltd | Preparation of phenolic resin |
| JPS5611921A (en) * | 1979-07-11 | 1981-02-05 | Harima Kasei Kogyo Kk | Resin composition for laminate |
-
1982
- 1982-10-26 JP JP18846682A patent/JPS5978225A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5431494A (en) * | 1977-08-12 | 1979-03-08 | Matsushita Electric Works Ltd | Preparation of phenolic resin |
| JPS5611921A (en) * | 1979-07-11 | 1981-02-05 | Harima Kasei Kogyo Kk | Resin composition for laminate |
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