JPS5974151A - 耐熱分解性に優れる熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱分解性に優れる熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS5974151A JPS5974151A JP18567782A JP18567782A JPS5974151A JP S5974151 A JPS5974151 A JP S5974151A JP 18567782 A JP18567782 A JP 18567782A JP 18567782 A JP18567782 A JP 18567782A JP S5974151 A JPS5974151 A JP S5974151A
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- thermoplastic resin
- resin composition
- polymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、造粒、成形加工等の加熱時における熱分解性
が著しく改良された熱可塑性樹脂組成物に関する。
が著しく改良された熱可塑性樹脂組成物に関する。
従来からアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン重合
体からなる、いわゆるAB S樹脂はその物性バランス
が良好な事から広く谷分野で使用さしてきた。また、自
動車、電気製品等更に高い熱変形温度を要求する分野に
おいては、アルファメチルスチレン−アクリロニトリル
共重合体またはアルファメチルスチレン−アクリロニト
リル−メチルメタクリレート共重合体全アクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレングラフト重合体に配分してな
る耐熱性ABSvIi脂がその要求に応じてきた。
体からなる、いわゆるAB S樹脂はその物性バランス
が良好な事から広く谷分野で使用さしてきた。また、自
動車、電気製品等更に高い熱変形温度を要求する分野に
おいては、アルファメチルスチレン−アクリロニトリル
共重合体またはアルファメチルスチレン−アクリロニト
リル−メチルメタクリレート共重合体全アクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレングラフト重合体に配分してな
る耐熱性ABSvIi脂がその要求に応じてきた。
こnら耐熱性ABS樹脂は、マトリソクスケ構成する共
重合体中のアルファメチルスチレン量が増力口するにし
たがい、熱変形温度が高くなるが、その反面、造粒、成
形加工等の加熱時、答易に熱分解を起し、揮発成分全生
成し、成形品界面に銀線(シルバー)?生じたり、樹脂
1牙の耐熱件全著しく低下させるとい−)た重大な欠点
ケ有している。
重合体中のアルファメチルスチレン量が増力口するにし
たがい、熱変形温度が高くなるが、その反面、造粒、成
形加工等の加熱時、答易に熱分解を起し、揮発成分全生
成し、成形品界面に銀線(シルバー)?生じたり、樹脂
1牙の耐熱件全著しく低下させるとい−)た重大な欠点
ケ有している。
本発明者等は、これら耐熱性ABS樹脂における耐熱分
解性の改良について鋭意検討した結果、共役ジエン系ゴ
ム強化重合体に特定組成のアルファアルキルスチレン−
アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体?配合
することにエリ、耐熱分解性、耐熱性ならびに耐衝撃性
に優ねる熱可塑性樹脂組成物が得らnること全光い出し
本発明に到達したものである。
解性の改良について鋭意検討した結果、共役ジエン系ゴ
ム強化重合体に特定組成のアルファアルキルスチレン−
アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体?配合
することにエリ、耐熱分解性、耐熱性ならびに耐衝撃性
に優ねる熱可塑性樹脂組成物が得らnること全光い出し
本発明に到達したものである。
すなわち、本発明は、共役ジエン系ゴムの存から選ば′
n−た2棟以上の化合切勿重合してなる重合体(A)
10〜60重量%と、アルファアルキルスチレン65〜
85重量%、アクリロニトリル10〜34.9重童楚お
よびアクリル酸エステル0.1〜5重量%からなる共重
合体(B) 9’ O〜40重量襲からなる耐熱分解性
、耐熱性ならびに耐衝撃性に優nる熱可塑性樹脂組成物
全提供するものである。
n−た2棟以上の化合切勿重合してなる重合体(A)
10〜60重量%と、アルファアルキルスチレン65〜
85重量%、アクリロニトリル10〜34.9重童楚お
よびアクリル酸エステル0.1〜5重量%からなる共重
合体(B) 9’ O〜40重量襲からなる耐熱分解性
、耐熱性ならびに耐衝撃性に優nる熱可塑性樹脂組成物
全提供するものである。
次に本発明の熱可塑性樹脂組成物についてさらに詳しく
説明するO 本発明で用いらする重合体(A) ’&構成する共役ジ
エン系ゴムとしては、ポリブタジェン、ブタジェン−ス
チレン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合
体筒々金挙げることができる。芳香族ビニル化合物とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、ビニルトルエン等々を挙げることができる。
説明するO 本発明で用いらする重合体(A) ’&構成する共役ジ
エン系ゴムとしては、ポリブタジェン、ブタジェン−ス
チレン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合
体筒々金挙げることができる。芳香族ビニル化合物とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、ビニルトルエン等々を挙げることができる。
シアン化ビニル化合物としでに、アクリロニドとしては
、メチルアクリレート、エテルアクリレート、ブナルア
クリレート、メチルアクリレート、エテルアクリレート
、フ゛チルメタクリレート、ヒドロキシエチルアク1ル
−ト、ヒフ0 ドロキシエテルメククリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリV−)等々?挙げることカニできる0 重合体(蜀における共役ジエン系ゴムと全単貧体との組
成比には特に制限はない力(、共役どエフ系ゴムLO〜
80重量係および全単量体90〜20重量襞であること
が好ましい。また、全単重体中における各単量体の組成
比には特Vc毒1j限はないが、芳香族ビニル化合物5
0〜80重量受およびシアン化ビニル化合物および/筐
たH 不飽和カルボン酸アルキルエステル50〜20重
量%であることが好ましい。
、メチルアクリレート、エテルアクリレート、ブナルア
クリレート、メチルアクリレート、エテルアクリレート
、フ゛チルメタクリレート、ヒドロキシエチルアク1ル
−ト、ヒフ0 ドロキシエテルメククリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリV−)等々?挙げることカニできる0 重合体(蜀における共役ジエン系ゴムと全単貧体との組
成比には特に制限はない力(、共役どエフ系ゴムLO〜
80重量係および全単量体90〜20重量襞であること
が好ましい。また、全単重体中における各単量体の組成
比には特Vc毒1j限はないが、芳香族ビニル化合物5
0〜80重量受およびシアン化ビニル化合物および/筐
たH 不飽和カルボン酸アルキルエステル50〜20重
量%であることが好ましい。
なお、重合体(A)の粒子径にも特に市IJ限はないが
、005〜5μが好ましく、0,1〜0.5μカニ特に
好ましい。
、005〜5μが好ましく、0,1〜0.5μカニ特に
好ましい。
共役ジエン系ゴムの存在下、かかる化合物力1ら選ばf
′した2種以上の単量体ft嵐合してなる重合体(A)
は公知の重合方法、例えは乳fヒ重合法、懸濁重合法、
溶液重合法、塊状重合法にLv得らnるO 次に、本発明における共重合体(B)についてさらに詳
しく説明すると、アルファアルキルスチレン( R
t l’t C エ 〜 C8+7)’
7 ル キ ル基 で あ リ 、R9け水素、C□
〜C8のアルキル ン化アルキル基である0) アルファメチルスチレン、アルファエテルスチレン 示されるが、好ましくはアルファメチルスチレンである
。
′した2種以上の単量体ft嵐合してなる重合体(A)
は公知の重合方法、例えは乳fヒ重合法、懸濁重合法、
溶液重合法、塊状重合法にLv得らnるO 次に、本発明における共重合体(B)についてさらに詳
しく説明すると、アルファアルキルスチレン( R
t l’t C エ 〜 C8+7)’
7 ル キ ル基 で あ リ 、R9け水素、C□
〜C8のアルキル ン化アルキル基である0) アルファメチルスチレン、アルファエテルスチレン 示されるが、好ましくはアルファメチルスチレンである
。
アクリル酸エステルとしては、フェニルアクリル酸エス
テル、ペンシルアク1ノル酸ニスデル、炭素数1〜6の
アルキル基會有するアク1ノル酸アルキル(メチル、エ
テル、プロピル アミル及びヘキシル)エステル等々75フfll示さ扛
るが、好ましくげアク+7 )し岐アルキルエステルで
あり、特に好壕しくけアクリル酸メチルおよびアクリル
敏エテルである。
テル、ペンシルアク1ノル酸ニスデル、炭素数1〜6の
アルキル基會有するアク1ノル酸アルキル(メチル、エ
テル、プロピル アミル及びヘキシル)エステル等々75フfll示さ扛
るが、好ましくげアク+7 )し岐アルキルエステルで
あり、特に好壕しくけアクリル酸メチルおよびアクリル
敏エテルである。
共重合体CB)においては上述の化合物3種から構成さ
nるだけでなく、その構成比率も重要でちる。
nるだけでなく、その構成比率も重要でちる。
アルファアルキルスチレンが65重t%f[τFたけ、
アクリロニトリルが34.9重量%會超えると共重合体
の耐熱性が劣り、一方、アルファアルキルスチレンが8
5重電歇全超えるまたぐJ1アクリロニトリルがlO重
t%未満であると重合性が悪くなり、工業生産として好
ましくない。
アクリロニトリルが34.9重量%會超えると共重合体
の耐熱性が劣り、一方、アルファアルキルスチレンが8
5重電歇全超えるまたぐJ1アクリロニトリルがlO重
t%未満であると重合性が悪くなり、工業生産として好
ましくない。
アクリル酸エステル歓が増加するにつnて、造粒、成形
加工等の加熱時の耐熱分解性が改良さILるが、5重c
%を超えると、その添加量の割には改良効果は少なく、
−!、た耐熱性が劣ジ好−走し7くない。一方、0.I
M壇係未満では耐熱分解性が改良さ庇ない。
加工等の加熱時の耐熱分解性が改良さILるが、5重c
%を超えると、その添加量の割には改良効果は少なく、
−!、た耐熱性が劣ジ好−走し7くない。一方、0.I
M壇係未満では耐熱分解性が改良さ庇ない。
なお、アクリル酸エステル以外のエステル化合物、例え
ばメタクリル酸メチル等ではアルファアルキルスチレン
高含有敬の共重合体の耐熱分解性は改良さ汎ない。
ばメタクリル酸メチル等ではアルファアルキルスチレン
高含有敬の共重合体の耐熱分解性は改良さ汎ない。
共重合体(B)の製造方法には何ら制限はなく、例えば
上述の化合物をラジカル性開始剤および必要に応じて重
合度調節剤の存在下に塊状、乳化、浴液および懸濁重合
法によって製造することができる。
上述の化合物をラジカル性開始剤および必要に応じて重
合度調節剤の存在下に塊状、乳化、浴液および懸濁重合
法によって製造することができる。
ラジカル性開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナ
トリウム、過硫酸アンモニウムやキーメンハイドロパー
オキサイドのレドックス等が例示され、いづれの開始剤
を用いてもよい。
トリウム、過硫酸アンモニウムやキーメンハイドロパー
オキサイドのレドックス等が例示され、いづれの開始剤
を用いてもよい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述の重合体(A)l
O〜60重址矛ト、共重合体(B)90〜40重欺係か
らなる。
O〜60重址矛ト、共重合体(B)90〜40重欺係か
らなる。
重合体(A)がlO重量嘱未満では、耐衝撃性が劣り、
また、60重量部を超えると耐熱性が劣り好ましくない
。
また、60重量部を超えると耐熱性が劣り好ましくない
。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、従来のアルファメチル
スチレン−アクリロニトリル共重合体またはアルファメ
チルスチレン−アクリロニトリル−メタクリル酸メチル
共重合体?配合した耐熱性ABS樹脂が有していなかっ
た優れた面j熱分解住を有している。
スチレン−アクリロニトリル共重合体またはアルファメ
チルスチレン−アクリロニトリル−メタクリル酸メチル
共重合体?配合した耐熱性ABS樹脂が有していなかっ
た優れた面j熱分解住を有している。
以下に実施例?用いて本発明を具体的に説明するがこn
らによって本発明が何ら制限さn、るものではない。
らによって本発明が何ら制限さn、るものではない。
実施例および比較例
重合体(A)と共重合体(B)(■〜■)とを表−1に
示す配合比率に基づき、ラテックス状態で混合し、こn
に一定皺の酸化防止剤?添加後、塩化カルシウムを用い
て凝固し、口過・乾燥後、熱可塑性樹脂組成物金得た。
示す配合比率に基づき、ラテックス状態で混合し、こn
に一定皺の酸化防止剤?添加後、塩化カルシウムを用い
て凝固し、口過・乾燥後、熱可塑性樹脂組成物金得た。
得らnた熱可塑性樹脂組成物を用いて射出成形機によジ
290℃にて各種試験片全作成した。
290℃にて各種試験片全作成した。
各種試験結果を表に示す。
なお、用いられた重合体(A)お工び共重合体(11)
(■〜■)は、下記の処方に基づき重合さj、た。
(■〜■)は、下記の処方に基づき重合さj、た。
−重合体(A)−
窒素置換した反応器にポリブタジェンラテックス60重
酋都(固形分)、水200亀敬部、エチレンジアミン四
酢酸二ナトリウム910.1 m計部、硫酸第2鉄0.
tl OI M酢都、ナ) IJウムホルムアルデヒ
ドスルホキンレ−1・0.4 M g部ケ入2’L。
酋都(固形分)、水200亀敬部、エチレンジアミン四
酢酸二ナトリウム910.1 m計部、硫酸第2鉄0.
tl OI M酢都、ナ) IJウムホルムアルデヒ
ドスルホキンレ−1・0.4 M g部ケ入2’L。
60℃に加熱後アクリロニトリル13重Mm、スチレン
27 ’M tl部およびギュメンノ・・イドロパーオ
キサイド0,21欺部からなる混合物全3時間に亘り連
続的に添加し、更1c60℃で2時間重合した。
27 ’M tl部およびギュメンノ・・イドロパーオ
キサイド0,21欺部からなる混合物全3時間に亘り連
続的に添加し、更1c60℃で2時間重合した。
混合物の30重量嘱、開始剤0.3M量部、乳化剤2.
0重重部お工び水140重址部を入n170℃に加熱し
た。1時間重合?行った後反応系内を70℃に維持しな
がら残りの単置体混合物を3時間に亘9連続的に添加し
、爽に70℃で2時間1合を継続して重合を完了した。
0重重部お工び水140重址部を入n170℃に加熱し
た。1時間重合?行った後反応系内を70℃に維持しな
がら残りの単置体混合物を3時間に亘9連続的に添加し
、爽に70℃で2時間1合を継続して重合を完了した。
又
\
単量体混合物組成(重量部)
■CL−mSTY/ACN/EA 、 t−DM6
8/31.510.5 、 0.4■α−msT
Y/ACN 、t −DM68/32
0.4 ■α−m8TY/ACN/EA 、 t−0M75
/23/2 0.3 ■(1−m8TY/ACN/EA 、 t−0M7
5/23/2 0.3 ■cL−msTY/ACN/MMA 、 t−0M
75/23/2 0.3 ■α−mSTY/ACN 、t−DM75/2
5 0.3 ■α−m8TY/ACN/EA 、t−DM80/
15/ 5 0.2 ■α−msTY/ACN/MMA 、t−DM80/
l 5/ 5 0.2 ■ α−mSTY/ACN 、 t
−DM80/20 0.2α−
mSTY : アルファメチルスチレンACN
: アクリロニトリルEA : エテ
ルアクリレートMA : メチルアクリv−)
MMA : メチルメタクリンートt−DM
:t−ドデシルメルカプタン\ −耐熱分解性− 1) 成形による熱分解(アルファメチルスチレンの増
加)ベレットならびに平板における残留アルファメチル
スチレンをガスクロマトグラフィーにニジ測足し、成形
時に生成した熱分解アルファメチルスチレン量(重量P
PM ) を求めた。
8/31.510.5 、 0.4■α−msT
Y/ACN 、t −DM68/32
0.4 ■α−m8TY/ACN/EA 、 t−0M75
/23/2 0.3 ■(1−m8TY/ACN/EA 、 t−0M7
5/23/2 0.3 ■cL−msTY/ACN/MMA 、 t−0M
75/23/2 0.3 ■α−mSTY/ACN 、t−DM75/2
5 0.3 ■α−m8TY/ACN/EA 、t−DM80/
15/ 5 0.2 ■α−msTY/ACN/MMA 、t−DM80/
l 5/ 5 0.2 ■ α−mSTY/ACN 、 t
−DM80/20 0.2α−
mSTY : アルファメチルスチレンACN
: アクリロニトリルEA : エテ
ルアクリレートMA : メチルアクリv−)
MMA : メチルメタクリンートt−DM
:t−ドデシルメルカプタン\ −耐熱分解性− 1) 成形による熱分解(アルファメチルスチレンの増
加)ベレットならびに平板における残留アルファメチル
スチレンをガスクロマトグラフィーにニジ測足し、成形
時に生成した熱分解アルファメチルスチレン量(重量P
PM ) を求めた。
11)オープン中での重量損失
ベレン)全110℃のオープン中に1時間、および27
0℃のオープン中に2時間放置後、その重量損失差(2
70℃、2時間処理時の重量損失(%)−110℃、1
時間処理時のN被損失(%))を求めた。
0℃のオープン中に2時間放置後、その重量損失差(2
70℃、2時間処理時の重量損失(%)−110℃、1
時間処理時のN被損失(%))を求めた。
11))銀線(シルバー)の有無
平板表面における銀線の有無全肉眼にて観察した。
特許出願人
住友ノーガタック株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ン酸アルキルエステル化会物から選ばnfC2種以上の
化付物全重合してなる重合体(A)10〜60Mtg%
と、アルフ重量用キルメチレフ65〜85重量裂、アク
リロニトリル10〜349重t%およびアクリル酸エス
テル0.1〜5重置チからなる共重合体(B) 90〜
40重散チからなること全特徴とする耐熱分解性に優れ
る熱可塑性樹脂組成物。 2)共N分体(J3)のアクリル酸エステルがアクリル
版のアルキルエステルである特許請求の範囲第1項記載
の熱可塑性樹脂組成物。 3)共N8体CB)のアクリル酸エステルがアクリル酸
メチル又はアクリル酸エテル又はその混合物である特許
請求の範囲第2項記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18567782A JPS5974151A (ja) | 1982-10-20 | 1982-10-20 | 耐熱分解性に優れる熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18567782A JPS5974151A (ja) | 1982-10-20 | 1982-10-20 | 耐熱分解性に優れる熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5974151A true JPS5974151A (ja) | 1984-04-26 |
JPS6328461B2 JPS6328461B2 (ja) | 1988-06-08 |
Family
ID=16174931
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18567782A Granted JPS5974151A (ja) | 1982-10-20 | 1982-10-20 | 耐熱分解性に優れる熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5974151A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60231751A (ja) * | 1984-05-02 | 1985-11-18 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS60238347A (ja) * | 1984-05-14 | 1985-11-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 熱分解性樹脂組成物 |
JPS61500797A (ja) * | 1984-06-07 | 1986-04-24 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | 芳香族/イソプロペニル芳香族コポリマ−とグラフトゴムコンセントレ−トとのポリブレンド |
KR100848176B1 (ko) | 2007-10-25 | 2008-07-23 | 제일모직주식회사 | 내열도가 우수한 투명 열가소성 수지 조성물 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4999552A (ja) * | 1973-01-24 | 1974-09-20 | ||
JPS5193948A (ja) * | 1975-02-14 | 1976-08-18 | Taishogekiseinokairyosaretanitorirukeijugotaisoseibutsu |
-
1982
- 1982-10-20 JP JP18567782A patent/JPS5974151A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4999552A (ja) * | 1973-01-24 | 1974-09-20 | ||
JPS5193948A (ja) * | 1975-02-14 | 1976-08-18 | Taishogekiseinokairyosaretanitorirukeijugotaisoseibutsu |
Cited By (6)
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JPS60238347A (ja) * | 1984-05-14 | 1985-11-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 熱分解性樹脂組成物 |
JPH0576499B2 (ja) * | 1984-05-14 | 1993-10-22 | Mitsui Toatsu Chemicals | |
JPS61500797A (ja) * | 1984-06-07 | 1986-04-24 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | 芳香族/イソプロペニル芳香族コポリマ−とグラフトゴムコンセントレ−トとのポリブレンド |
JPS6334179B2 (ja) * | 1984-06-07 | 1988-07-08 | Dow Chemical Co | |
KR100848176B1 (ko) | 2007-10-25 | 2008-07-23 | 제일모직주식회사 | 내열도가 우수한 투명 열가소성 수지 조성물 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6328461B2 (ja) | 1988-06-08 |
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