JPS5973544A - レゾルシンの製法 - Google Patents
レゾルシンの製法Info
- Publication number
- JPS5973544A JPS5973544A JP58172368A JP17236883A JPS5973544A JP S5973544 A JPS5973544 A JP S5973544A JP 58172368 A JP58172368 A JP 58172368A JP 17236883 A JP17236883 A JP 17236883A JP S5973544 A JPS5973544 A JP S5973544A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- base
- alkali
- reaction
- alkaline earth
- Prior art date
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- Granted
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
- C07C69/88—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with esterified carboxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は式：
〔式中Ｒは〇−原子数１〜６のアルキル基を表わす〕の
レゾルシンを式二 〔式中Ｒは前記のものを表わす〕のピロンに塩基を作用
させる。ことにより’Ａ造する方法に関する、 式■のα−ピロンと塩基とから式Ｉのレゾルシンを得る
反応は西ドイツ国特許第１２１２５３３号明細瞥から公
知である。しかしピロン１モルにつき少なくとも強塩基
１モルの使用が記載されている□。後処理で相応して大
量の酸で塩基を中和する必要がある。それというのもさ
もなければ塩基はレゾルシン′のＯＨ−基と塩を形成し
、これがレゾルシンの単離と収得を妨げるからである。
レゾルシンを式二 〔式中Ｒは前記のものを表わす〕のピロンに塩基を作用
させる。ことにより’Ａ造する方法に関する、 式■のα−ピロンと塩基とから式Ｉのレゾルシンを得る
反応は西ドイツ国特許第１２１２５３３号明細瞥から公
知である。しかしピロン１モルにつき少なくとも強塩基
１モルの使用が記載されている□。後処理で相応して大
量の酸で塩基を中和する必要がある。それというのもさ
もなければ塩基はレゾルシン′のＯＨ−基と塩を形成し
、これがレゾルシンの単離と収得を妨げるからである。
したがってこの大量の塩基および酸の消費もしくは相応
する塩の後処理を回避する課題が生じた。
する塩の後処理を回避する課題が生じた。
好適な塩基としてはアルカリ−またはアルカリ土水酸化
物、アルカリ−またはアルカリ土アルコラード、アルカ
リ−またけアルカリ土アミド、アルカリ−またはアルカ
リ土水素化物またはアルカリ炭酸塩が挙げられる。塩基
は式Ｈの化合物に対して１１． （１１〜９５モルチ、
特に（１，０１〜８０モルチ、有利に（）、１〜３０モ
ルチの量で使用する。
物、アルカリ−またはアルカリ土アルコラード、アルカ
リ−またけアルカリ土アミド、アルカリ−またはアルカ
リ土水素化物またはアルカリ炭酸塩が挙げられる。塩基
は式Ｈの化合物に対して１１． （１１〜９５モルチ、
特に（１，０１〜８０モルチ、有利に（）、１〜３０モ
ルチの量で使用する。
反応は溶剤を用いても用いないでも実施することができ
る。溶剤としては例えば次の４のが使用される二〇−原
子数１〜６のアルコール、例えばメタノール、またはエ
タノール、ジメチルホルムアミＰ１トルエン、テトラヒ
ドロフラン。
る。溶剤としては例えば次の４のが使用される二〇−原
子数１〜６のアルコール、例えばメタノール、またはエ
タノール、ジメチルホルムアミＰ１トルエン、テトラヒ
ドロフラン。
反応温度は２０〜１８０℃、有利に２０〜１００℃であ
る。圧力は常圧が優れている。
る。圧力は常圧が優れている。
アルキル基几は有利にメチル又はエチル基である。
出発物質は例えば西ドイツ国特許第１２１２５３３号明
細督の記載により容易に入手可能である。
細督の記載により容易に入手可能である。
変換の優れた実施形は、前記の溶剤の１種中の式■のピ
、１０ンの溶液に接触欧の塩基を添加し、かつ場合に、
Ｃシ還流下に煮沸することである。
、１０ンの溶液に接触欧の塩基を添加し、かつ場合に、
Ｃシ還流下に煮沸することである。
後処理は水を用いての沈澱により行ない、場合によシ鉱
酸、例えばＨＯ４１Ｈ２ＳＯ４′ｆ、たは低級有機酸、
例えば酢酸での酸性化を行なう。粗製生成物は蒸溜Ｉた
は再結晶によシ精製することができる。
酸、例えばＨＯ４１Ｈ２ＳＯ４′ｆ、たは低級有機酸、
例えば酢酸での酸性化を行なう。粗製生成物は蒸溜Ｉた
は再結晶によシ精製することができる。
本発明による方法は公知技術に対する著しい利点を有し
ている。すなわち助剤の塩基の歓が著しく減少する。中
和の際に酸の量および塩沈澱が僅かである。その上によ
り少量の塩基の使用により高い収率が達成される。塩基
１００モルチの使用では式Ｈの化合物の完全な変換の際
の式■の化合物の収率は８４チである。塩基の量を１０
モル優に減少させた際の式■の化合物の収率は９０％で
ある（例１参照）。
ている。すなわち助剤の塩基の歓が著しく減少する。中
和の際に酸の量および塩沈澱が僅かである。その上によ
り少量の塩基の使用により高い収率が達成される。塩基
１００モルチの使用では式Ｈの化合物の完全な変換の際
の式■の化合物の収率は８４チである。塩基の量を１０
モル優に減少させた際の式■の化合物の収率は９０％で
ある（例１参照）。
（５）
ｐ−オルセリン酸エステルは例えばロケット推進薬、プ
ラスチックの安定剤、ジアゾタイゾ用カップリング成分
および植物保護剤への添加剤を製造するための中間生成
物である。
ラスチックの安定剤、ジアゾタイゾ用カップリング成分
および植物保護剤への添加剤を製造するための中間生成
物である。
例１
４−メチル−α−ピロニル−６−酸２メチルエステル２
０Ｆ（０，１１モル）およびメタノール１０−をメタノ
ール中の２５重量％（＝０．００５５モル＝５モル％）
−ナトリウムメチラート溶液１．１９５’と混合し、か
つ混合物を１９．５時間還流で煮沸する。冷□却後反応
混合物を１０重量％ −ＨＣ３ｔで酸性にし、その際沈
殿する結晶を吸引濾過し、かつ乾燥後蒸溜する。ｐ−オ
ルセリン酸メチルエステル１８．Ｏｆ （０，９９モル
）が得られる。収率９０％。
０Ｆ（０，１１モル）およびメタノール１０−をメタノ
ール中の２５重量％（＝０．００５５モル＝５モル％）
−ナトリウムメチラート溶液１．１９５’と混合し、か
つ混合物を１９．５時間還流で煮沸する。冷□却後反応
混合物を１０重量％ −ＨＣ３ｔで酸性にし、その際沈
殿する結晶を吸引濾過し、かつ乾燥後蒸溜する。ｐ−オ
ルセリン酸メチルエステル１８．Ｏｆ （０，９９モル
）が得られる。収率９０％。
例２〜５並びに比較何人
反応温度および触媒量を変えて例１の方法を繰返した。
（６）
例 Ｎ ａ ００Ｈｓ 温度 反応
時間 収率Ａ １００ ２０
０．５ ３４２ ７５
２０ ０．５ ８５３
２５ ４０ ５．
０ Ｂ５４ １０
６８ ４．５ ９０例６ ４−メチル−α−ぎコニルー６−酢酸メチルエステル２
０ｆおよびトルエン２０−をナトリウムメチラート０．
６ｆと混合し、かつ混合物を２３時間還流で煮沸する。
時間 収率Ａ １００ ２０
０．５ ３４２ ７５
２０ ０．５ ８５３
２５ ４０ ５．
０ Ｂ５４ １０
６８ ４．５ ９０例６ ４−メチル−α−ぎコニルー６−酢酸メチルエステル２
０ｆおよびトルエン２０−をナトリウムメチラート０．
６ｆと混合し、かつ混合物を２３時間還流で煮沸する。
次いで２ Ｎ −Ｈｏｔで酸性ＫＬ、有機相を分離し、
かつトルエンを溜去する。残分をメタノールで再結晶さ
せる。ｐ−オルセリン酸メチルエステル１７ｆが得られ
る。
かつトルエンを溜去する。残分をメタノールで再結晶さ
せる。ｐ−オルセリン酸メチルエステル１７ｆが得られ
る。
例７
４−メチル−α−ピロニル−６−酢ｅエチルエステル２
０９とエタノール２０−との混合物を炭酸ナトリウム２
ｆとともに２４時間還流で煮沸する。次いで２ Ｎ −
１（，２８０４で酸性にし、かつ沈殿する結晶を吸引濾
過する。乾燥およびメタノールカラ再結晶の後ｐ−オル
セリン酸エチルエステル１６ｆが得られる。
０９とエタノール２０−との混合物を炭酸ナトリウム２
ｆとともに２４時間還流で煮沸する。次いで２ Ｎ −
１（，２８０４で酸性にし、かつ沈殿する結晶を吸引濾
過する。乾燥およびメタノールカラ再結晶の後ｐ−オル
セリン酸エチルエステル１６ｆが得られる。
例８
４−メチル−α−ピロニル−６−酢酸メチルエステル２
０ｆおよびメタノール１（）−をメタノール中の２５重
量−一ナトリウムメチラート溶液０．２３８ｆと一緒に
３０分還流で煮沸する。
０ｆおよびメタノール１（）−をメタノール中の２５重
量−一ナトリウムメチラート溶液０．２３８ｆと一緒に
３０分還流で煮沸する。
水３０−を添加後粗製生成物が沈殿する。メタノールか
う再結晶の後ｐ−オルセリン酸メチルエステル１７．８
ｆが得られる。
う再結晶の後ｐ−オルセリン酸メチルエステル１７．８
ｆが得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式： 〔式中Ｒは〇−原子数１〜６のアルキル基を表わす〕の
レゾルシンを式； 〔式中Ｒは前記のものを表わす〕のピロンに塩基を作用
させることによシ製造するための方法において、塩基を
接触量で使用することを特徴とする、レゾルシンの製法
。 ２、塩基としてアルカリアルコラード、アルカリ土アル
コラード、アルカリ水酸化物、アルカリ土水酸化物およ
び／またはアルカリ炭酸塩を特徴する特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ３、反応を温度２０〜１８０℃で実施する、特許請求の
範囲第１項または＠２項記載の方法。 ４、反応を溶剤中で実施する、特許請求の範囲第１項〜
第３項の込ずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3235019A DE3235019C2 (de) | 1982-09-22 | 1982-09-22 | Verfahren zur Herstellung von p-Orsellinsäureestern |
| DE3235019.8 | 1982-09-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5973544A true JPS5973544A (ja) | 1984-04-25 |
| JPH0422895B2 JPH0422895B2 (ja) | 1992-04-20 |
Family
ID=6173818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58172368A Granted JPS5973544A (ja) | 1982-09-22 | 1983-09-20 | レゾルシンの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4524216A (ja) |
| JP (1) | JPS5973544A (ja) |
| CH (1) | CH654293A5 (ja) |
| DE (1) | DE3235019C2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4928458A (en) * | 1988-06-20 | 1990-05-29 | Honda Giken Kabushiki Kaisha | Engine control device for mower |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4008223A1 (de) * | 1990-03-15 | 1991-09-19 | Consortium Elektrochem Ind | Verfahren zur herstellung von ss-resorcylsaeurederivaten |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1212533B (de) * | 1963-10-08 | 1966-03-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Resorcinderivaten |
| DE3136720C2 (de) * | 1981-09-16 | 1986-05-07 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von 3-Alkyl-6-methyl-ß-resorcylsäureestern |
-
1982
- 1982-09-22 DE DE3235019A patent/DE3235019C2/de not_active Expired
-
1983
- 1983-09-14 US US06/532,199 patent/US4524216A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-09-20 JP JP58172368A patent/JPS5973544A/ja active Granted
- 1983-09-21 CH CH5135/83A patent/CH654293A5/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4928458A (en) * | 1988-06-20 | 1990-05-29 | Honda Giken Kabushiki Kaisha | Engine control device for mower |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3235019C2 (de) | 1984-07-12 |
| DE3235019A1 (de) | 1984-03-22 |
| US4524216A (en) | 1985-06-18 |
| JPH0422895B2 (ja) | 1992-04-20 |
| CH654293A5 (de) | 1986-02-14 |
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