JPS5970630A - オレフインの水和方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は触媒の存在下、オレフィンを水和してアルコー
ルを製造する新規な方法に関する。更に詳しくは本発明
は、結晶性アルミノシリケートの一種であるオフレタイ
トを触媒とし、オレフィンと水とを反応させて対応する
アルコールを製造する方法に関するものである。

オレフィンの水和反応が酸触媒により促進される事ｄ、
公知であシ、酸触媒の存在下オレフィンと水とを反応さ
せて対応するアルコールを製造する方法に関しては多数
の方法が知られている。代表的なものとしては硫酸ある
いは燐酸などの鉱酸を触媒として用いる方法が挙げられ
る。

従来、エチレン、プロピレン、ブテン類などの低級オレ
フィンの水利にＶ」１、硫酸を用いる液相法が工業的に
採用され今日でもプロピレンやブテン類の水利などに於
て実施されている。

しかしこの方法では一旦生成した硫酸エステルを加水分
解するために液を希釈し、ついで再び再生濃縮する必要
があり、エネルギーの消費が大きく装置の腐食が激しい
という欠点があった。このためエチレンの水利によるエ
タノールの製造に於ては現在ではシリカゲルに担持した
燐酸触媒を用いる気相法が採用されている。しかしこの
方法に於ても相持した燐酸が流出して活性が低下するた
め燐酸を絶えず加える必要があシ、排出する廃液の処理
や装置材質の腐食等の問題を抱えている。

一般にオレフィンの水利反応の活性は触媒の酸強度が強
い穆大きいことが知られている。しかしとれまでのとこ
ろ強酸性の触媒の多くは鉱酸など水溶性のものに限られ
ており、反応に使用しだ場合に装置の腐食等の問題が避
けられない。又、オレフィンの水和反応は平衡論的には
低温かつ高圧の条件が有利であシ、一般にはこの条件に
於てアルコールへの高転化率を得ることができる。しか
しながら工業的には満足しうる反応速度を得ることが必
要であり、このため高温高圧の厳しい条件を採用してい
るのが実状である。このような理由により、オレフィン
の水利反応に対してエネルギー消費の少ないしかも装置
の腐食等の問題のない高活性な固体酸触媒の開発が期待
されているのである。

オレフィンの水利反応に対して固体触媒を使用する試み
はこれまでにもいくつかみられる。例えば、シリカ、ア
ルミナ、ジルコニア、酸化チタン。

酸化モリブデン、酸化タングステンなどから成る複合酸
化物、燐酸アルミニウム、燐酸ジルコニウムなどの金桝
燐酸塩、モルデナイト、Ｙ型ゼオライトなどの一般にゼ
オライトと称される結晶性アルミノシリケートを使用す
る方法などがある。しかしながらこのような触媒に於て
は酸強度が十分でなく活性が低かっだシ、高温で反応さ
せると徐々に活性が失われていくなどの欠点があり、工
業的には不満足なものであった。又、本発明の方法に関
連する結晶性アルミノシリケートを触媒とし。

て使用する方法としてはＺＳＭ−５型ゼオライトなどを
用いるｌ涛開昭５７−７°０８２８号などがあるが、本
発明者らが追試してみたところでは必ずしも水利反応の
活性が十分でなく、重合その他側反応が併発するなど必
ずしも好ましい点ばかりとは言えない。

本発明者らはこのような状況に鑑み鋭意検討を行った結
果、結晶性アルミノシリケートの一種であるオフレタイ
トがオレフィンの水利反応に対して極めて商い活性を有
し高選択性でしかも安定した触媒性能を発揮するという
新規な事実を見出し本発明に到達したものである。すな
わち本発明の要旨は、オレフィンの水利にょジアルコー
ルを製造するに際し、触媒としてオフレタイトを使用す
る事を特徴とするオレフィンの水利方法にある。

以下、本発明について更に詳細に説明する。

本発明においては、触媒としてオフレタイトが使用され
るが、オフレタイトは通常シリカ／アルミナのモル比が
５〜１０で、アルカリ陽イオンとしてナトリウムイオン
及びカリウムイオンを含み、下記式で表わされる化学組
成を有する結晶性アルミノシリケートである。

Ｍ　　０−Ａ４０３−（シー１０　）　Ｓ　ｉＯ，−Ｚ
）１，０ただしＭＦｉ原子価ｎの陽イオンでＭ−ｉｏの
係数は１前後で変動する。又、Ｘは０以上の値で通常は
０〜１０の値をとる。

オフレタイトは結晶学的には六方晶系に属し、格子定数
ａ　−１＆　３　Ｘ　、　ｃ　−７，５９ＸでＣ軸に平
行な酸素原子１２員環の細孔とａ軸に平行な酸素原子８
員環の細孔を有する構造であることが知られている。ジ
ャーナル・オプ・キャタリシス（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　
Ｃａｔａｌｙｓｉｓ　）第２０巻、８８頁〜９６頁（１
９７１年）にはオフレタイトの特徴的な結晶構造及びＸ
線回折パターンが示されている。

オフレタイトは天然にも存在するが一般にはテトラメチ
ルアンモニウムイオン（ＴＭＡ）を用いて水熱下に合成
することができる。ＴＭＡを用いるオフレタイトの合成
法としては例えば米国特許第３．５７８．３９８号など
がある。一般にこのようなゼオライトの結晶構造はＸ線
回折法により決定され、そのＸ線回折パターンにより他
のゼオライトと識別される。前記特許にはオフレタイト
の特徴的な粉末Ｘ線回折パターンが記載されているが、
それは第１表に示す様なものである。すなわちオフレタ
イトは２θ−７，７度及び２３．７度付近の非常に強い
Ｘ線回折ピーク、２θ−１３，４度。

２０．５度、２４．９度及び３１．４度付近の強い回折
ピーク及び２θ−１１，８度、１４．１度、１５．４度
。

１９．４度、２６９度、２ｏ３度、３０．５度付近の回
折ピークなどにより特徴づけられる。なお・ここで２０
はＯｕＫユニ重線を用いて粉末Ｘ線回折を行なった場合
の回折角であり、格子面間隔ｄの値はこれから計算によ
り求められる。

本発明の方法で用いるオフレタイトは第１表に示した粉
末Ｘ線回折パターンを実質的に有するオフレタイト構造
のものであればいずれの方法で合成されたものでも良く
調製法により限定されるものではない。

第１表　オフレタイトの粉末Ｘ１ｊ１回折パターン７．
７　　　　　　　　　　１１．４５　　　　　　　　１
００１１．７５　　　　　　　　　７．５４　　　　　
　　　　１６．５１３．４　　　　　　　　　　　６．
６５　　　　　　　　　　５５．２１４．０６　　　　
　　　　　６．５０　　　　　　　　　　　９．９１５
．４３　　　　　　　　　　５．７４　　　　　　　　
　　１５．０１　９、４２　　　　　　　　　４．５７
　　　　　　　　　２６．５２０．４７　　　　　　　
　　　４．５４　　　　　　　　　　４３．３２五７　
　　　　　　　　　　５．７６　　　　　　　　　８９
．２２４、８５　　　　　　　　　　５．５９　　　　
　　　　　　４３．０２６．９　　　　　　　　　　　
３．３１　　　　　　　　　　１ａ／１２ａ３　　　　
　　　　　　　　Ｘ１５　　　　　　　　　　１７．４
５０、５　　　　　　　　　　２．９３　　　　　　　
　　　　９．５５１．５５　　　　　　　　　２．８５
　　　　　　　　　７９．７５５．５２　　　　　　　
　　２．６８　　　　　　　　　　１９．１３５．９０
　　　　　　　　　２．５１　　　　　　　　　１５．
８オフレタイトの合成法の一例として前記特許に記載さ
れている方法を示すと次のとおシである。

すなわち、シリカ源としてコロイド状シリカ又はケイ酸
ナトリウム、アルミナ源としてアルミン酸ナトリウム、
ナトリウム源として水酸化ナトリウム、カリウム以外と
して水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムとして
ブトラメチルアンモニウムクロライド又はテトラメチル
アンモニウムヒドロオキサイドなどを用い、その水溶液
を酸化物のモル比で表わして下記の組成、 ＲｐＯ／（Ｒ，ｏ＋Ｎａ、ｏ＋に２ｏ　）−ｏ、ｏ　１
〜０．５　。

（Ｒ，０−１−Ｎａ２Ｏ＋に、Ｏ）／Ｓｉｏ、−０，２
〜０．８０Ｓ１ｏ、／ｐ、ｔ、ｏ３−１ｏ〜５０ Ｈ，Ｏ／（Ｒ，Ｏ−トＮａ　２０−４−に４０）−２５
〜４５（但しＲはテトラメチルアンモニウムである。）
となるようにし、生成した水性ゲルを約１００°Ｃの温
度で約２０時間から約１０日間加熱することにより好適
にオフレタイトが合成される。

このようにして合成された状態ではテトラメチルアンモ
ニウムｄ１通常、ナトリウム及びカリウムの代わりに陽
イオンとしてゼオライト中に含まれる。したがってこれ
を空気巾約ｓｏｏ’ｃ〜６００℃の温度で焼成する事に
より、そのイオン交換可能な陽イオンの一部を水素イオ
ンとする事ができる。

本発明の方法に於て触媒として用いるオフレタを水素イ
メン イトは通常、その交換可能な陽インフニ了オン交換して
用いる。イオン交換の方法としては前記の方法の他従来
公知のイオン交換法、例えば塩化アンモニウムや硫酸ア
ンモニウムなどのアンモニウム塩を用いて水溶液中でイ
オン交換した後焼成するか、塩酸などを用いて水溶液中
で処理する事により水素イオンにイオン交換する事がで
きる。イオン交換の程度は通常、交換可能な陽イオンの
約３０％以上である事が好ましく約７０チ以上である事
が特に好ましい。又、必要に応じ、該オフレタイトの交
換可能な陽イオンをナトリウム又はカリウム以外の他の
アルカリ金属イオン、カルシラノ２．マグネシウムなど
のアルカリ土類金属イオン、ランタン、セリウムなどの
希土類元素イオンなどにイオン交換して使用する事もで
きる。更に又、クロム、マンガン、鉄、銅、亜鉛、燐、
モリプデン、タングスデン、スズ、アンチモン、ビスマ
スその他の元素を核オフレタイトにイオン交換あるいは
含浸等の方法により含有させて使用する事もできる。触
媒の形状１ｔｊ！１１ｒに制限ＬＪ、なく、粉末状。

顆粒状９球状、ベレント状などいずれでも良く、噴霧乾
燥造粒法、押出［７成型法、圧縮成型法などにより成型
しているＢｉ４がでへる。この際必要ならばシリカ、ア
ルミナ、シリカ・アルミナ、粘土。

活性白土、酸化チタン、ジルコニア等を添加し、成型体
の機械的強度その他を向上させる事ができる。又、触媒
ＣＪ、通常空気中約３Ｏ０°Ｃ〜６００°Ｃの温度で焼
成した後使用に供する。

更に、本発明の実施方法について具体的に説明する。

本発明のメレフィンの水和方法は気相、液相いずれの場
合も実Ｍｉ可能であり、反応方式としでは固定床流通反
応方式、流動床方式、攪拌懸濁床方式など従来から知ら
れている反応方式を採用することができる。原料である
オレフィンは種々のものが使用可能であるが一般にｔよ
炭素数２から８１でのものが適当であり、特に炭素数２
から４の低級メレフインすなわちエチレン、プロピレン
、ブテン類などが適当である。オレフィンの水和反応は
その逆反応であるアルコールの脱水反応とのヱー衡反応
であり、一般に低温かつ高圧の方がアルコールの生成に
有利である。しかしその状況は原料オレフィンの種類に
よって著しく異なる。又、反応速度の面からは高温の方
が有利である。し／ζがって好ましい反応条件台−律に
規定する事は困静であるが、反応温度は通常約５０°Ｃ
〜３５０°Ｃの範囲が☆Ｉ−ましく約１００°Ｃ〜６０
０°Ｃの範囲が特に好ましい。又、反応圧力ＩＩ、特に
限定的ではないが高圧である程平衡論的に有利である。

工業的には経済的な面から通常１気圧〜６００気圧、特
に１気圧〜２５０気圧の範囲が好ましい。原料オレフィ
ンに対する水のモル比も父、反応温度、圧力と共に反応
に大きな影響を及はず重要な因子である。オレフィンに
対する水のモル比が大きい程平衡論的には有利でありオ
レフィンの高転化率が得られるが、水のモル比をあまり
大きくすると得られる生成液中のアルコールのｔ°！度
が低くなり、該生成液からのアルコールの分離精製に多
くのエネルギーを四−することになシネ利である。一方
、オレフィンに対−ノーる水のモル比を小さくすると高
い濃度のアルコール水溶液が召１られるが、オレフィン
の転化率が低くなると共に重合などの副反応が進行する
。し、たがって、オレフィンに対する水のモル比は約０
．２〜１００の範囲が好ましく０．３〜５０の範囲が特
に好′ましい。又、気相で接触的に反応させる場合には
主として経済的な観点からオレフィンに対する水のモル
比が約０．２〜３０の範囲が好ましく０３〜２０の範囲
が特に好ましい。

原料オレフィン中にはメタン、エタン、プロパン、ブタ
ン類などの飽和炭化水素類、ジエチルエーテルなどのエ
ーテル類、アセトン等のケトン類、窒素、二酸化炭素な
どの不活性ガス、水素その他のガスなどが含まれていて
も良く特に支障にＩ、ない。

反応の接触時間は反応方式１条件等により変化するが、
固定床流通反応方式の場合を例にとると原料オレフィン
と水のＬＨ８Ｖで約０１〜２０　）１ｆ’の範囲が好寸
しく、約０５〜１０　ｈｒ”の範囲が／Ｉ’ｆ’に好オ
しい。反応により生成したアルコールは該水溶液中から
常法により分離精製−する事ができ、未反応の原料オレ
フィンも又回収して循甲使用する事ができる。

本発明の方法に於°Ｃは触媒としてオフレタイトを使用
するが該オフレタイト触媒の大きな特徴の一つは、従来
提案されているモルデナイＦｌＹ型あるいはＺＳＭ−５
型セ劃ライト触媒に比較して刊レフインの水利反応活性
が高いのみならず、原料オレフィンの重合あるいはブラ
ッキング等の反応活性が非常に低いことである。この事
は従来のゼオライト系触媒を使用する場合の欠点であっ
たコー痺ング等による活性の低下あるいけ重合等による
原料オレフィンの損失等の問題を解決するものである。

又、一般に重合等副反応の起り易いオレフィンに対する
水のモル比の小さい東件下での反応が可能になり、」二
連の理由によりエネルギーの消費を少なくする。

このような反応性の差異が細孔構造、酸性質等どのよう
な触媒物性の相違に起因するものであるか十分明らかで
はないが、本発明の方法に従えば低温かつ温和々条件で
オレフィンを対応するアルコールに転化する小ができる
。又、本発明の方法によればオレフィンの対応するアル
コールへの高転化率、高選択率を得ることができる。し
だがって本発明は工業的に極めて有用な方法を提供する
ものである。

以下、本発明について実施例を示して更に詳細に説明す
るが本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 米国特許第３．５７８．３９８号に記載されている方法
に従ってオフレタイトを合成した。すなわち、アルミン
酸ナトリウム１０５９．水酸化ナトリウム２８７９．水
酸化カリウム１！＋９９．水１５２１りから成る水溶液
にコロイド状シリカゾル（Ｓｉ０２６０重量％含有）２
２３！Ｍを加え、史にテトラメチルアンモニウムクロラ
イド５０重量％水溶液２１６≦・を添加して下記イ１１
成の反応混合物を調製した。

１．５４（ＴλイＡ）２０・６６ＯＮａ２０・１．９５
に、０・Ａｔ２０３・１Ｚ４Ｓｊ−０２−２８４Ｒ，０ これは下記組成モル比に相当する。

Ｒｔｏ／（Ｒ，０−４−Ｈａ、０−１−ｒ（、ｏ　）−
ｎ１ｓ（Ｆｌ、ｏ−１−Ｎｅ、、ｏ−１−に、Ｏ）／Ｓ
ｉｏ、−０，５８ＳｉＯＶＡｔ、０．−１７．４ ｎ２ｏ／（Ｒ２０＋Ｎａ、０４−に、２０　）−２ａ２
（但しＲＩｄテトラメチルアンモニウムである。）この
反応混合物を１００°Ｃで６日間加熱して結晶化させた
。室温まで冷却した後、得られた固体結晶を濾過、洗浄
、乾燥した。ＣｕＫｃｇ二重線による粉末Ｘ線回折測定
の結果、得られたＸ線回折パターンは第１表に示したも
のと一致した。又、元素分析の結果、下記組成を有して
いた。

０．２３（ＴＭＡ）、Ｏ−０，３２Ｎｓ、Ｏ＠０．４５
Ｒ，Ｏ−Ａ／！Ｏ，−６，７Ｓｉｃ４−４．２）’４０
この結晶を空気中５４０°Ｃで３時間焼成した後、２規
定の塩化アンモニウム水溶液中９０°Ｃで５時間イオン
交換した。水洗乾燥後再び空気中５４０°Ｃで３時間焼
成した。元素分析の結果、下記の組成を有していた。

０．００／＋Ｎａ２Ｏ’０．２３に２０’、Ａ４０．＊
６．７ＳｉＯ，ｓ４．６Ｈ２０粉末Ｘ線回折測定を行な
った結果、イオン交換前後でＸ線回折パターンに変化は
認められなかった。

このようにして得られた結晶粉末を触媒どして使用し、
エチレンの水和反応を行なった。すなわち２００　ｍｌ
のオートクレーブに水９０９　（５，０ｍ　ｏ　／−Ｆ
ｌ　）　＋上記触媒２９及びエチレンａ２ｇ（０，２９
３ｍｏｌｅ）を入れ、２５０°Ｃに加熱しで攪拌しなが
ら２時間反応させた。この時の圧力は約１２０　ｋｑ７
−であった。

反応後室温まで冷却し触媒を濾過分離した後反応液ヲガ
スクロマトグラフィーにより分析した。

その結果エタノール１．８２９（Ｑ、　０３９６　ｍａ
ｔｅ＞が生成していた。エチレンのエタノールへの転化
率は１３．５％である。エタノールの他アセトアルデヒ
ド゛及びアセトンが微昂生成していたがこれら以外の生
成物は認められなかった。エチレン基準の選択率はエタ
ノール９１０％、アセトアルデヒド２．３％、アセトン
０．７チでを）つた。

実施例２ 実施例１と同一の触媒を使用してプロピレンの水利反応
を行なった。すなわち２００ｍ／！のオート：９　ｖ　
−フに触Ｍ１：２　ｔｉ　、水９０９　（５，０ｍａｔ
ｅ）及びプロピレン９．５９　（（１，２２６ｍｏｄｅ
）を入れ、１８０°Ｃに加熱して攪拌しながら２時間反
応させた。この時の圧力は約７０　ｋｇ／ｃｒ／Ｉであ
った。

反応後室温まで冷却し触媒を瀘過分離した後反応液をガ
スクロマトグラフィーにより分析した。

その結果イソプロパツール１．４５９　（α０２４２ｍ
ｏｌｅ）が生成していた。プロピレンのイソプロノくノ
ールへの転化率は１０．７　％である。イソプロノ（ノ
ールの外アセトンが微早生成していた。インプロパツー
ルの選択率は９ａ７％であった。

実施例５ アルミン酸ナトリウム６２り、水酸化ナトリウム７２ｇ
、水酸化カリウム２８ｇ及び水５２０９から成る水溶液
にテトラメチルアンモニウムクロライド１０重量％水溶
液１８０９を加え更にシリカゾル（ｓｔｏ、３０重室チ
含有）７２０９を添加して下記組成の反応混合物を調製
した。

０．４２（ＴＭＡ）２０・５．６ＯＮａ、Ｏ・１．２８
ＫｔＯ−Ｑ＾−１８，４Ｓｉ鳴＠３４３１与Ｏ該反応混
合物を２ｔのオートクレーブに入れ攪拌下１７０°Ｃの
温度で４時間加熱して結晶化させた。室温まで冷却した
後、得られた固体結晶を濾過分離し、水洗、乾燥した。

ＣｕＫｇ二重線による粉末Ｘ線回折測定の結果、第２表
に示すＸ線回折パターンが得られた。又、元素分析の結
果、下記式で表わされる組成を有していた。

０．２３（ＴＭＡ）、ｏ　・０．３６Ｎａ、、Ｏ−０，
４１に、Ｏ・Ａｚ、ｏ、６７．２Ｓｉ０２　・５．７　
Ｈ２Ｏこの結晶を空気中５４０°Ｃで３時間焼成した後
、２規定の塩化アンモニウム水溶液中９０℃で５時間イ
オン交換した。ｐ過、水洗、乾燥後再び空気中５４０°
Ｃで３時間焼成した。元素分析の結果、下記の組成を有
していた。

０．０２Ｎａ２０串０．２４ＫｔＯ・Ａ４０．・７．ｌ
５ｉ０２・３．４Ｈ，０７，７１ｔ５　　　　　　１０
０　　　　　　１００１１７　　　　　　　７．６　　
　　　　　２９　　　　　　００１１に、４　　　　　
　　６．６　　　　　　　６４　　　　　　１１０１４
．１　　　　　　　　６．３　　　　　　　２２　　　
　　　１０１１５．４　　　　　　　５．７　　　　　
　　２１　　　　　　２００１９．４　　　　　　　　
４．６４２　　　　　　２０１２０．５　　　　　　　
４．３　　　　　　　６０　　　　　　２１０２５．６
　　　　　　　　五８　　　　　　　　５７　　　　　
　３００２３．７　　　　　　　３．８　　　　　　１
１６　　　　　２１１２４、Ｂ　　　　　　　　３．６
　　　　　　　８９　　　　　　１０２２＆１　　　　
　　　　！ｈ、４　　　　　　　　２　　　　　　３０
１２６．９　　　　　　　５．５　　　　　　　２２　
　　　　　２２０２ａ１　　　　　　５．２　　　　　
　　１８　　　　　　３１０２＆３　　　　　　　５．
２　　　　　　　３６　　　　　　２０２３０．５　　
　　　　　２．９　　　　　　　１２　　　　　　３１
１３１．２　　　　　　　２．９　　　　　　　７８　
　　　　　４００３１．４　　　　　　　１　　　　　
　　９７　　　　　　２１２３５．４　　　　　　　２
．７　　　　　　　１９　　　　　　４０１３５．９　
　　　　　　２．５　　　　　　　１４　　　　　　４
１０３６．２　　　　　　　２．５　　　　　　　１８
　　　　　　４１１粉末Ｘ線回折測定の結果、イオン交
換処理前後でＸ線回折パターンに特に変化ｔＪ：　ｇめ
られなかった。

このようにして得られたゼオライト結晶粉末に珪藻土を
１５山用チ加え３朋φに押出し成型した。

得られた成型体を空気中５４０°Ｃで３時間焼成して触
媒とした。

固定床流通反応装置を用い加圧下にエチレンの水和反応
を行なった。すなわち、上記触媒２０　ｍｌを反応管に
充填し、反応温度２５０°Ｃ１圧カフ０Ｊｆ９／ｄ、　
水／エチレンのモル比ｏ、６、水トエチレンの液空間速
度Ｔ、　ＨＳ　Ｖ　１−　Ｏｈｒ”の条件で反応させた
。一定時間ごとに反応生成物を捕集］７ガスクロマトグ
ラフイーによシ分析した。その結果エチレンのエタノー
ルへの転化率は５，７チであった。

エタノールの外アセトアルデヒド及びアセト／が微量生
成しでいた。エタノールの選択率は９７．５チであった
。

実施例４ 実施例３と同一の触媒を用い実施例６と同様の方法でプ
ロピレンの水利反応を行なった。ずなわぢ、触媒２０　
ｍｅを反応管に充填し、反応温度１８０℃、圧力２０　
Ｉｃｙ／ｃｒ／ｌ　、水／プロピレンツモル比１、水と
プロピレンツＬ　）ｉ　Ｓ　Ｖ　１．　Ｏｈｒ−’の条
件で反らさせた。その結果、プロピレンのインプロパツ
ールへの転化率Ｖｉ５．２％であった。又、イソプロパ
ツールの外にアセトンが微量生成していた。

イソプロパツールの選択率は９９０％であった。

実施例５ 実施例３と同一の触媒を用い実施例３と同様の方法でイ
ソブチンの水利反応を行々っだ。すなわち触媒２０ｆｌ
を反応管に充填し、反応温度ＩＡ［）°Ｃ９圧力１０　
ｋｑ／ｃｒ／ｌ、水／イソブチンのモル比１、水とイソ
ブチンのＬＨＥＩＶｌ、［ｌｈｒ’の条件で反応させた
。その結果、イソブチンのｔｅｒｔ−ブタノールへの転
化率は４．６％であった。又、ｔｅｒｔ−ブタノールの
選択率は１０Ｏチであった。

実施例６ 実施例３と同一の触媒を用い実施例３と同様の方法でブ
テン−１の水和反応を行なった。すなわち触媒２０ｍｅ
を反応管に充填し、反応温度１６０°Ｃ９圧力１０ｋｇ
〆ゴ、水／ブテン−１のモル比１、水とブテン−ＩＣＬ
Ｈ８Ｖ　ｔｏ　ｈｙ”の粂件で反応さセた。その結果、
ブテン−１の５ｅｅ−ブタノールへの転化率は２．４チ
であった。又、５ｅｃ−ブタノールの選択率は９９２％
であった。

特許出願人　　東洋曹達工業株式会社 徂続補正書 昭和５７年１１月１２日 ＪＦＩ、ｎ／１：庁艮′自　若杉和夫　殿１事１’ｌの
表ノｊぐ 昭和５７年ｌＩシ’ｌ’　ＩＭｌ’ｉ第　１７８２９８
　　　　弓２発明の名称 オレフィンの水和方法 ６袖止をする者 ”Ｉｉ（／１との関係　！１Ｎ＋７’ｌ’　ＩＩｓ　１
ｒ＋人１１リリｉ　〒７４６１１旧−１県新南陽市大字
富１１１４５６０番地型話番号（５８５１３３１ｊ ４補市命令のト１イ：１ 自発補正 ６補正の対象 明細書発明の詳細な説明の欄 ７補正の内容 （１）明細書２２ペ一ジ下６行 「１６０」を「１２０」に訂正

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　オレフィンの水和によりアルコールヲ製造す
   るに際し、触媒としてオフ１ツタイトを使用する事を特
   徴とするオレフィンの水和方法。 （２）オフレタイトの交換可能な陽イオンの少なくとも
   一部が水素イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類元
   素イオンの一種以上である特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 （３）該オ７レタづトが第１表又は第２表に示すＸ線回
   折パターンで特徴づけられるものである特許請求の範囲
   第１項又は第２項記載の方法。 （４）　　オレフィンがエチしＩン、プロピレン又はブ
   テン類である特許請求の範囲第１項から第３項いずれか
   記載の方法。 （５１１ＣＩ　Ｑ’Ｃ〜３００℃の温度及び１〜２５０
   気圧の圧力のもとてオレフィンと水とを反応させる特許
   請求の範囲第１項から第４項いずれかに記載の方法。 （６）　　オレフィンに対する水のモル比が０．３〜５
   ０であり、かつ加圧下に反応させる特許請求の範囲第１
   項から第５項いずれかに記載の方法。