JPS5968353A - 塩素化ポリエチレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｌ　発明の目的 本発明は（５）塩素化ポリエチレン、（１３１／ンジオ
ククチック１．２−ポリブタジェンおよびＯ低分子量ポ
リエチレンからなる組成物に関するものであり、柔軟性
にすぐれた組成物を提供することを目的とするものであ
る。

［［１１発明の背景 以前から、熱可塑性樹脂に滑剤、可塑剤などを配合する
ことによって得らねる熱可塑性樹脂組成物やエラストマ
ーに架橋剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化
防止剤などの添加剤を加えて加熱処理することによって
加硫捷たは架橋させることによって得られるゴム弾性体
組成物、すなわちプラスチック製物やゴム製物は多方面
にわたって使用されていることは周知の通りである。し
かし、剛性の高い熱可塑性樹脂組成物は適度の柔軟性、
熱に対する安定性を生みだすために多量の可塑剤、安定
剤などが添加されている。そのために可塑剤、安定剤な
どがブリードして安全性について問題がある。他方、ゴ
ム弾性組成物についても、エラストマー自身が二重結合
を有しているために耐熱性、剛候性を改良する必要があ
る。そのために老化防止剤などが添加されているが、同
様に老化防止剤が同様にブリートするばかりか、加硫剤
（架橋剤）などを利用して加硫“（架橋）物にするため
の工程が必要である。その上、製品を長時間使用すると
エラストマーの劣化によるゴム弾性の低下を生じるなど
の欠点がある。これらのことから、熱可塑性樹脂組成物
についても、ゴム弾性体組成物についても、利用面にお
いておのずと限定がある。

印Ｄ　発明の構成 以上のことから、本発明者らは、柔軟性がすぐれた組成
物を得るために種々探索した結果、■　塩素含有量が２
０〜５００〜５０重量％結晶性または結晶性の塩素化ポ
リエチレン。

０１．２−結合を少なくとも８５％含有し、平均分子量
が５〜２０万であり、かつ結晶化度が１０〜４５係であ
るシンジオタクチック１．２−ポリブタジェン および ０　分子量が３００〜ｉｏ、ｏｏｏである低分子量ポリ
エチレン からなる組成物てあり、塩素化ポリエチレンとシンジオ
タクチック１２−ポリブタジェンとの合計１中に占める
該１．２−ポリブタジエンの配合割合は１〜３０重量％
てあり、かっこねらの合計量１００重量部に対する低分
子量ポリエチレンの配合割合は０．０１〜１５重量部で
ある塩素化ポリエチレン組成物が、 柔軟性がすぐハた組成物であることを見出し、本発明に
到達した。

Ｄ〜０　発明の効果 本発明によって得らねる塩素化ポリエチレン組成物は、
柔軟性がすぐれているばかりでなく、下記のごとき効果
（特徴）を発揮する。

（１）　　耐熱性および柔軟性が良好である。

（２１ｆｌｉｔ候性を有する。

（３）成形物の寸法精度がすぐれている。

（４）成形加工性が良好であるのみならず、成形時の収
縮率が小さい。

（５）核剤および／または安定剤を添加することによっ
て透明性のすぐれた成形物を得ることができる。

（６）加熱処理を行なったとしても、収縮がほとんどな
い。

（力　成形物の弾性率が低い（エラストマーライク）。

（８）　　自消性である。

（９）温度の変化にともない、透明から不透明に可逆的
に変化することができ、遮光を簡易に調整することがで
きる。すなわち、５０℃以下の温度では透明であり、５
０℃以上では不透明となり、いわゆる感温性材料の効力
を発揮する。

本発明によって得られる組成物は上記のごときすぐれた
効果を有しているために多方面にわたって利用すること
ができる。とりわけ、医療用具として将来有望である。

その用途を下記に示す。

（１）血液、輸液、輸血、採血セットなどの医療月旦 （２）血液、体液、薬剤、輸血、採血、輸液などの導管 （３）パラキンク （４）体内埋没器材または生体組織に探触して使用され
る医薬用具 （５）輸液、輸血などのバック 本発明の組成物は感温性材料として多方面にわたって使
用することがてきる。その用途の代表例を下記に示す。

（１）　　温度の上昇にともない品物などを保護するた
め倉庫などの屋根の被覆相 （２）　　日除はテント、日除け／−ト（３）窓ガラス
、部屋などの間仕切り板、目隠し板（４）農業用、園芸
用のフオロノート （５）温室、テラスなどの波板 Ｍ　発明の詳細な説明 （２）塩素化ポリエチレン 本発明において使われる塩素化ポリエチレンはポリエチ
レン粉末又は粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、或は
有機溶媒中に溶解したポリエチレンを塩素化することに
よって得らねるものである（水性懸濁液中で塩素化する
ことによって得られるものが望ましい）。一般には、そ
の塩素含有量が２０〜５０重量係の非結晶性又は結晶性
の塩素化ポリエチレンであり、特に塩素含有量が２５シ
４５重量係の非結晶性及び結晶性の塩素化ポリエチレン
が好ましい。

前記ポリエチレンはエチレンを単独重合又はエチレンと
多くとも１０重量係のα−オレフィン（一般には、炭素
数が多くとも６個）とを共重合することによって得られ
るものである。その密度は一般には０．９１０〜０．９
７０　ｊｊ　／ｃｃである。また、その分子量は５万〜
７０万である。

０　ノンジオタクチック１．２−ポリブタジエンさらに
、本発明において使用されるシンジオタクチック１．２
−ポリブタジェンはブタジェンを重合させることによっ
て得られるものであり、平均分子量は５〜２０万であり
、７〜２０万が好１しく、特に８〜１６万のものが好適
である。また、結晶化度は１０〜４５チであり、１０〜
４０係のものが望ましく、１５〜４０係のものが好適で
ある。本発明のノンジオタクチック１．２−ポリブタジ
エンの特徴は、１．２−結合を少なくとも８５チＣ特に
、９０係以上）含有することであり、ンス１Ｉ１１．４
Ａ”リプタジエンおよびトランス−１，４Ａポリブタジ
エンと異なる。すなわち、本発明において用いらねる該
シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンは通常のゴ
ムとして使用される１、４、ポリブタジェンと物性が異
なり、プラスチックとゴムとの性質を持つポリマーであ
り、一般にストレッチフィルムとして広く使用されてい
るものである３゜また、アリル（ａｌ１３１）型第−級
水酸基を有するテレキーリック液状ポリブタジェンも本
発明の目的どするものでなく、かりに使用したとしても
良好な製造が得らねない。

◎　低分子量ポリエチレン また、本発明において用いられる低分子量ポリエチレン
の分子量は、一般には３００〜１０，０００であり、特
に１，５００〜９，０００のものが好ましい。

該低分子量ポリエチレンは乳白色、半透明の粉末、ペレ
ット状または液体である。

この低分子量ポリエチレンを大別すると、（１）軟化点
が５０−１２０℃であり、比重が０．８５〜０．９５で
あるワックスタイプ、（２）軟化点が１００〜１４０℃
であゃ、比重が０．９０〜０．９５であるエマルジョン
タイプ、（３）軟化点が６０〜１１０℃テアリ。

比重が０．９０〜０．９５であるコポリマータイツ゛お
よび（４）軟化点が１００〜１４０℃であり、比重力；
０．９０〜１．００である酸化処理したホモポリマータ
イプがある。これらの低分子量ポリエチレンについては
、ラバーダイジェスト社線“便覧・コム・プラスチック
　配合薬品″（ラノく一ダイジェスト社、昭和４９年発
行）　第３０３〜３２５負、さらには゛ファインポリマ
ー　＆　エンジニア１ノング　プラスチックス″（化学
工業日報社、昭和４９年発行）　第９６〜１０２頁など
によってそれらの製造方法および物性などが記載され、
よく知らねているものである。

０　核剤 本発明の組成物は塩素化ポリエチレン、シンジオタクチ
ック１２−ポリブタジェンおよびイ氏分子量ポリエチレ
ンを混合することによってイ尋ることができるけわども
、さらに核剤を添加することによって透明性を付力する
ことが可能である。

該核剤としては、一般に樹脂のゲル化促進剤として使わ
わているものてあり、樹脂σ）球晶構ｊ貴を変えるもの
である。すなわち、樹脂の結晶を包み、小さな結晶が多
数分散した形になるための透明性を付与する化合物であ
る。この化合物のイー（表ｆｌＪとしては、有機カルボ
ン酸、有機カルボン酸のアルミニウム塩、ジベンジリデ
ンノルビート−ルータルク びトビロキンステアリン酸の金属塩など力くあげられる
。

σ）安定剤 一般に、塩素化ポリエチレンは光、溶融混線時、加工時
および使用時における熱に長時間さらすと脱塩酸をおこ
し、着色、劣化するためにこれを抑制するために塩素含
有重合体に安定前１１として欠口られている安定剤（脱
塩酸防止剤）が添加される。

本発明の組成物を医療用具として利用されるさい、人体
に有害な安定剤（たとえは、ステアリン酸カドミウム、
錫含有化合物、鉛系化合物）の使用はさけるべきである
。以上のことから、人体に無害な金属石けん（たとえば
、ステアリン酸カルンウム）、エポキシ誘導体、複合安
定剤（粉末状物、ペースト状物、液状物）が用いらねる
。こねらの安定剤については前述のパ便覧　コム・プラ
スチック配合薬品″の第２６６〜２９７頁などによって
よく知らねているものである。

σ・）配合割合 本発明の組成物において塩素化ポリエチレンおよびシン
ジオタクチック１２−ポリブタ７エンとの合泪量中に占
めるシンジオタクチツ１２−ポリブタジェンの配合割合
は１〜３０重量係であり、１〜２５重量係が好捷しく、
特に３〜２５重量係が好適である。塩素化ポリエチレン
およびシンジオタクチック１２−ポリブタジェンの合計
量中に占めるンンジオククチツク１２ポリブタジェンの
配合割合が１重ｔ％未満では、流動性が劣るのみならず
、柔軟性についても満足すべき製造が得られない。一方
、３００重量部越えると、製品の硬さが増すために適度
な柔軟性を有する製品が得られないばかｆ）か、製品の
耐熱性も劣る。また、塩素化ポリエチレンとンンシオタ
クチツク１．２−ポリブタジェンの合泪３ｉ’、　１０
０重量部に対する低分子量ポリブタジェンの配合割合は
０．０１〜１５重量部であり、０．０５〜１５重掴部が
望丑しく、と９わけ１〜１２Ｍ竿部が好適である。塩素
化ポリエチレンと／ン／オタクチノク１２−ポリブタジ
ェンの合記昂１００重量部に対して１氏分子量ポリエチ
レンの配合割合が０．０１１重部未満では、成形加工時
のノ用工性および耐熱性についての収縮安定性がすぐｆ
ｌ−た組成物を得ることができない。一方、１５重部部
を越えると、得らｆする組成物の面１熱件が低下する。

Ａｒ１記したごとく、組成物にさらに前記核剤を添加す
ることによって透明性を改良することができる。塩素化
ポリエチレン、シンジオタクチック１２−ポリブタジェ
ンおよび低分子量ポリエチレンとの合泪量１００重量部
に対して一般には多くとも３重量部であり、一般には１
重量部以下で充分である。

さらに、熱および光に対する安定性を改良するために添
加される安定剤は、一般には塩素化ポリエチレン、ジン
ジオタクチック１２−ポリブタジェンおよび低分子量ポ
リエチレンとの合ｇｌ量、　１００重量部に対して通常
１０重量部以下添加される。

さらに充分な安定性を発揮するために０１重量部以上添
加される。とりわけ、０，５〜５重量部が望せしい。

０　塩素化ポリエチレン組成物の製造および成形方法 以上の物質を均一に配合することによって本発明の組成
物を得ることができるけれども、さらに塩素化ポリエチ
レンの業界において一般に使わわている充填剤、離型剤
、酸素、オゾンおよび光（紫外線）に対する安定剤、粘
結剤、滑剤ならびに着色剤のごとき添加剤を組成物の使
用目的に応じて添加してもよい。さらに、ゴム業界およ
び樹脂業界において一般に使用されているイオウ加硫剤
、イオウ放出化合物系加硫酸、アミン系加硫剤、有機過
酸化物系架橋剤および有機過酸化物系架橋助剤のごとき
添加物を組成物の使用目的に応じて添加してもよい。

本発明の組成物を製造するさい、その配合（混合）方法
（ｄ、当該技術分野において一般に用いらｉ７ているオ
ーブンロール、ドライブレンダ−、バンバリーミキサ−
およびニーグーのごとき混合機全使用して混合ずればよ
い。これらの混合方法のうち、一層均一な組成物を得る
ためにはこれらの混合方法を−＝　ｒ−■ｒ以上通用し
てもよい（たとえば、あらかじめドライブレンダ−で混
合した後、その混合物をオーフンロールを用いて混合す
る方法）。

本発明の組成物は一般のコム業界において通常使用さね
、ている押出成形機、射出成形機、圧縮成形機およびカ
レンダー成形機のごとき成形機を用いて所望の形状物に
成形してもよい。また、塩素化ポリエチレンまたは上記
のような組成物を添加してゴム技術分野において一般に
加硫（架橋）しながら成形物を製造する方法、すなわち
加硫と成形とを同時に進行させる方法を適用して所望の
形状物に成形させてもよい。

［ＶＤ　　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、引張試験はＪＩＳ
　　Ｉぐ−６３０１にしたがって辿１定した。

１だ、弾性率試験は、引張速度が５＋ｎｍ／’分、チャ
ートスピードが６００ｍｍ／分の条件でテン／ロン測定
機（東洋精機社製）を使って測定した。さらに、オート
クレーブ性試験は、温度が１２１℃および時間が２０分
の条件でレトルト処理装置を用いて試料の収縮率を測定
した。！ｉた。透明性は透明度測定器（クラリティーメ
ーターＴＭ−ＩＤ）ｔ：用いて透明度（ＩＩＡＺＥ）を
測定した。さらに、フローレート試験はＪＩＳ　　Ｋ−
６７６０に準拠し、温度が１８０℃および荷重が２．１
６　Ｋ９の条件でフローレート（以下「Ｆ、Ｒ，、Ｊと
云う）を測定した。

なお、実施例および比較例において用いた配合成分はそ
れぞね下記のごとき製造方法、形状および物性を有する
ものである。

〔塩素化ポリエチレン〕

塩素化ポリエチレンとして、密度が０．９５０９／　ｃ
ｒｄであるボＩＪ　エチレン（平均分子量　約２５万）
を水性懸濁法によって塩素化することによって塩素含有
量が４０．４重量部である非品性の塩素化ポリエチレン
〔見、下ｒＣＰＥ（１）ｊと云う〕および密度が０．９
２６９／ｃＪであるポリエチレン（平均分子量　約１０
万）を水性懸濁法によって塩素化することによって塩素
含有量が３０２重遍係である結晶性の塩素化ポリエチレ
ン〔以下ｒｃＰＥ（２１Ｊと云う〕を使用した。

〔シンジオタクチック１．２−ポリブタゾエン〕／ンジ
オククチツク１２−ポリブタ・／エンとして、Ｍ、１．
が３．１９’／ｌｏ分である１２−ポリブタジェン〔密
度　０．９０１　ｊｉ／ｃＪ、　　ミクロ構造として１
．２−結合量　９０％、以下Ｆ　ＲＢ（１）Ｊと云う〕
およびＭ、１．が３．Ｏｇ／１０分である１２−ポリブ
タジェン〔密度　０．９０６　ｊｊ　／ａｉｌ、　　ミ
クロ構造として１２−結合量　９２係、以下ＦＲＢ（２
）　ｊと云う〕を使った。

〔低分子量ポリエチレン〕

１だ、低分子量ポリエチレンとして軟化点が１１７℃で
ある低分子量のポモポリマー〔密度０．９４０　ｇ／ｃ
ｔｄ％以下ｒＬＰ］、ｉ”（ａ川と云う〕オヨヒ、軟化
点が１０４℃である酸化ホモポリマー〔密度０．９３０
　ｇｌｃｒ！、以下ｒ　ＬＰＥ（ｂ）Ｊと云う〕を用い
た。

〔ゴム状物〕 さらに、ゴム状物としてムーニー粘度（へ４Ｌ＋、４）
が４３であるンス］、４−フタジエンコム（シス１４−
含有量　９００重量部以下ｒＢＲＪと云う）を使った。

〔熱可塑性樹脂〕

また、熱可塑性樹脂として重合度が約７００である塩化
ビニル単独重合体（以下ｒＰＶｃＪと云う）を用いた。

〔安定剤〕

さらに、安定剤として分子量が約１０００であるエポキ
ン化大豆油（アデカ・アーガス社製。商品名　アデカ　
サイザー０−１３Ｏ８，比重０９８２〜１，００２．以
下「安定剤」と云う）を使用した。

実施例　１〜１０、比較例　１〜８ 以上の組成成分として［塩素化ポリエチレン、コム状物
、熱可塑性樹脂」（以下「塩素化ポリエチレンなど」と
云う）％　／ン７オタクチソク１．２−ポリブタ／エン
、低分子量ポリエチレンおよび安定剤を第１表に表わす
配合量（ずべて重量部）であらかじめ５０℃に設定しｆ
ｒｏ−ルを用いてそれぞれ１０分間混合した。得らねた
各混合物を１２０−１５０℃の温度範囲においてニーダ
−を使って溶融混練しながら混合物（組成物）を製造し
た。それぞれの組成物をミキンンクロールを用いてさら
に溶融混練し、シートを作成した。このようにして得ら
れた各シートを粉砕することによって粉砕物を作成した
。そねそれのシートを押出機（ダイス　径が４論のチュ
ーブ状、径　３２．、Ｌ／Ｄ２０）を使ってシリンダー
１の温度１３０℃、シリンダー２の温度　１５０℃、ダ
イスの温度　１８０　℃および回転数が３０回転／分の
条件でチューブを製造した。得られたそれぞれのチュー
ブの引張試験、弾性率試験。オートクレーブ試験透明度
試験およびフローレート試験を行なった。得られた結果
を第２表に示す。

なお、比較例６では、チューブを製造するために押出成
形するさい脱塩酸をおこし、チューブを製造することが
できなかった。

特許出願人　昭和電工株式会社 代理人　弁理士菊地精−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （２）塩素含有昂が２０〜５０重量係である非結晶性ま
   たは結晶性の塩素化ポリエチレン、０１．２−結合を少
   なくとも８５チ含有し、平均分子量が５〜２０万であり
   、かつ結晶化度が１０〜４５％であるンンジオタクチソ
   ク１２−ポリブタジェン および （Ｑ　　分ＨＪが３００〜１０，０００である低分子量
   ポリエチレン からなる組成物であバ塩素化ポリエチレンとシンジオタ
   クチック１，２−ポリブタジエンの合計量中に占める該
   １．２−ポリブタジエンの配合割合は１〜３０重量係で
   あり、かつこれらの合計量１００重量部に対する低分子
   量ポリエチレンの配合割合は０．０１〜１５重量部であ
   る塩素化ポリエチレン組成物。