CN105086134B - 医用高分子材料及其制备方法 - Google Patents

医用高分子材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105086134B
CN105086134B CN201510321061.2A CN201510321061A CN105086134B CN 105086134 B CN105086134 B CN 105086134B CN 201510321061 A CN201510321061 A CN 201510321061A CN 105086134 B CN105086134 B CN 105086134B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polypropylene
nanoclay
macromolecular materials
weight
medical macromolecular
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510321061.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105086134A (zh
Inventor
胥垚
蒋志敏
邱必克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Demak Medical Instrument Co.,Ltd.
Original Assignee
Fuzhou Precision Pipe (beijing) Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuzhou Precision Pipe (beijing) Co Ltd filed Critical Fuzhou Precision Pipe (beijing) Co Ltd
Priority to CN201510321061.2A priority Critical patent/CN105086134B/zh
Publication of CN105086134A publication Critical patent/CN105086134A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105086134B publication Critical patent/CN105086134B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/346Clay
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/003Additives being defined by their diameter
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/011Nanostructured additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/02Applications for biomedical use
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了一种医用高分子材料及其制备方法,所述医用高分子材料的原料包括重量份数为60~98的聚丙烯;重量份数为1~70的添加剂和重量份数为10~40的显影剂;其中所述添加剂为增韧剂和/或纳米添加剂;所述增韧剂为聚丁二烯橡胶、乙烯‑丙烯‑二烯橡胶、乙烯‑辛烯共聚物、动态硫化橡胶中的一种或者两种以上的组合物;所述纳米添加剂中含有纳米粘土。本发明的医用高分子材料添加了添加剂后,能够提高该医用高分子材料的一些力学性能,使其具有更高的刚性和韧性。

Description

医用高分子材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及医疗器械领域,具体涉及一种能够制造医用导管等医疗器械的医用高分子材料及其制备方法。
背景技术
医用高分子材料是以直接用于人体或与人体健康密切相关为目的,因此对进入临床使用阶段的材料有着严格的要求:
对医用高分子材料本身性能要求:耐生物老化性、物理和力学性能稳定、易于加工成型、材料易得、价格适当。
对医用高分子材料的人体效应要求:无毒、无热源反应、不致癌、不致畸、不引起过敏反应或干扰肌体的免疫机理、不破坏邻近组织,也不发生材料表面钙化沉积、对于与血液接触的材料,要求有良好的血液相容性,不凝血。
对于医用高分子材料生产和加工的要求:不能带入有害杂质、重金属含量不能超标、加工助剂必须符合医用标准。
而对于介入医疗器械用高分子不仅要求具有医用高分子的要求特性,还要求其具有X射线显影性,一般通过在高分子基体中加入重量百分比10-40%的显影剂如:硫酸钡、铋盐、钨等。显影剂表面未经过有机化修饰,与高分子的界面结合力较差,会导致高分子的力学性能下降。
聚丙烯由于其优良的力学性能、良好的耐热性能、加工稳定好、安全无毒,出色的外观被广泛地应用于医疗器械领域,其用量仅次于聚氯乙烯,居第二位。但是聚丙烯也有明显的缺点:冲击强度较低,韧性较差,加入显影剂后韧性进一步降低,在使用过程中薄壁处容易出现缺口或者断裂的情况。常规聚丙烯增韧改性方法如加入高分子增韧剂可以提高聚丙烯的韧性,但会损失聚丙烯的刚性,导致材料模量急剧降低,需在聚丙烯加入一定的增强填料,常规的增强剂如玻璃纤维和滑石粉等由于生物安全性和其他问题无法得到应用。
发明内容
鉴于上述聚丙烯医用高分子材料的不足,本发明的目的是提供一种新的包含聚丙烯的医用高分子材料。
本发明的技术方案如下:
一种医用高分子材料,所述医用高分子材料的原料包括
重量份数为60~98的聚丙烯;
重量份数为1~70的添加剂;以及
重量份数为10~40的显影剂;
其中所述添加剂为增韧剂和/或纳米添加剂;
所述增韧剂为聚丁二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶、乙烯-辛烯共聚物、动态硫化橡胶中的一种或者两种以上的组合物;
所述纳米添加剂中含有纳米粘土。
其中,所述聚丙烯的熔体流动速率在0.2~5g/10min之间的均聚物或嵌段共聚聚丙烯,其中所述嵌段共聚聚丙烯的共聚单体为乙烯,所述乙烯含量为4-10mol%。
其中,所述增韧剂为动态硫化橡胶,所述动态硫化橡胶的熔体流动速率为0.2~10g/10min。
其中,所述纳米添加剂为纳米粘土。
其中,所述纳米粘土为经过有机化处理的纳米粘土。
其中,所述纳米粘土为经过胺系有机化合物处理的有机纳米蒙脱土,所述有机纳米蒙脱土的层间距为1nm至20nm,平均粒径为1μm至10μm。
其中,所述纳米添加剂为纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料,其中所述纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料中纳米粘土的重量份数为15~30,所述聚丙烯的重量份数为85~70。
其中,所述纳米添加剂为含有有机纳米粘土的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物母料,其中所述有机纳米粘土的重量份数为25~50,所述乙烯-丙烯酸丁酯共聚物的重量份数为75~50。
其中,当所述添加剂中只含有增韧剂时,所述增韧剂的重量份数为1~30份;当所述添加剂中只含有纳米添加剂时,所述纳米添加剂的重量份数为3~40份;当所述添加剂中同时含有增韧剂和纳米添加剂时,所述增韧剂和所述纳米添加剂的重量份数比为1~30:3~40。
上述的医用高分子材料的制备方法,包括如下步骤:
将将所述的医用高分子材料的原料在高速混合器中干混3分钟至15分钟得到混合原料;
将所述混合原料加入双螺杆机中,进行熔融挤出后冷却造粒即可。
本发明的有益效果是:本发明的医用高分子材料添加了添加剂后,能够提高该医用高分子材料的一些力学性能,改善聚丙烯医用高分子材料的刚性和韧性。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合具体实施例,对本发明进行进一步详细说明。
需要说明的是,在不冲突的情况下,本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
本发明提供了一种聚丙烯型医用高分子材料,其具有高刚性、高韧性以及X射线显影性,并且该医用高分子材料完全符合医用高分子材料的相关要求。
本发明的医用高分子材料,包括聚丙烯、添加剂和显影剂;其中聚丙烯、增韧剂和显影剂的重量份数比为60~98:1~70:10~40。即本发明的高分子材料包括:重量份数为60~98的聚丙烯;重量份数为1~70的添加剂以及重量份数为10~40的显影剂。其中添加剂可以是增韧剂、纳米添加剂或者其混合物。
其中,显影剂为X线显影剂,X线显影剂为显影高分子中常用的金属或金属盐,包括硫酸钡、氧化铋、氯氧化铋、碱式碳酸铋、钨等中的一种或者两种以上的组合物。
其中,本发明所采用的所述聚丙烯为熔体流动速率在0.2~5g/10min之间的均聚物或嵌段共聚聚丙烯,其中嵌段共聚聚丙烯的共聚单体为乙烯,所述乙烯的含量为4-10mol%。
本发明中的增韧剂可以是聚丁二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、乙烯-辛烯共聚物(POE)、动态硫化橡胶(TPV)中的一种或者两种以上的组合物。其中TPV为EPDM/PP的合金,EPDM为分散相,且在PP中粒径小,分散均匀,与聚丙烯界面良好。
本发明中的纳米添加剂中含有纳米粘土。该纳米添加剂中给的纳米粘土可以以单体形式存在,也可以与其他形成组合物或共聚物。
当所述添加剂中只含有增韧剂时,所述增韧剂的重量份数为1~30份;当所述添加剂中只含有纳米添加剂时,所述纳米添加剂的重量份数为3~40份;当所述添加剂中同时含有增韧剂和纳米添加剂时,所述增韧剂和所述纳米添加剂的重量份数比为1~30:3~40。
上述医用高分子材料中,聚丙烯是结构主体,聚丙烯具有优良的力学性能和良好的耐热性能,其加工稳定性好,安全无毒,但是聚丙烯的缺点是冲击强度较低,韧性较差。尤其是加入显影剂后聚丙烯医用高分子材料的韧性进一步降低。为了解决韧性较差的问题,且使得其符合医用高分子材料的要求,本发明在医用高分子材料中添加了橡胶类增韧剂橡胶类增韧剂与常规的聚丙烯的增韧剂(如玻璃纤维和滑石粉)不同,其无毒,完全符合医用要求,且加入橡胶类增韧剂后,这部分橡胶类增韧剂能够加强显影剂与聚丙烯的连接强度,避免,增强显影剂与聚丙烯的界面结合力,同时橡胶类增韧剂能够与聚丙烯无规交联,与聚丙烯的结合力强,这样能够增强加入显影剂后的聚丙烯医用高分子材料的力学性能,尤其是能够提高医用高分子材料的韧性和刚性。本发明中的增韧剂相对于传统的增强增韧如滑石粉和玻璃纤维等得到的医用高分子材料表面更为平滑,光泽度更好。
较佳的,作为一种可实施方式,本实施例中的增韧剂优选为动态硫化橡胶(TPV),所述动态硫化橡胶(TPV)的熔体流动速率(230℃×2.16kg)为0.2~10g/10min。动态硫化橡胶是一种通过动态硫化工艺制成的高级合成橡胶,它成功的把硫化橡胶的一些特性,如耐压缩变形、耐热性靛与塑料的易加工特性结合在一起。TPV通常由塑料和橡胶两相组成,常见的有PP+EPDM、PP+NBR、PVC+NBR、PP+NR,再加上合适的硫化/交联体系,配以适当的共混设备如双螺杆挤出机、密炼机,使橡胶在硫化不交联的同时被剪切成微粒并分散在连续的塑料相中,动态硫化所形成的化学交联将区别于苯乙烯类弹性体的物理交联,TPV将在更高的温度条件下保持橡胶状态,而不会像苯乙烯类弹性体在较高温度条件下,物理交联消失,材料开始塑性变形。由于动态硫化橡胶兼具有橡胶和塑料两相,因此其与聚丙烯的结合更佳。
当然,为了增加本发明的医用高分子材料的韧性和刚性,也可以在聚丙烯中添加纳米添加剂。采用橡胶类增韧剂与纳米粘土剂复配技术,即同时加入一定量的橡胶类弹性体和纳米粘土,橡胶弹性体作为分散相均匀地分布在聚丙烯中,提高聚丙烯的韧性;表面修饰的纳米粘土具有高的比表面积,与基体良好的界面性能,能够显著地增强聚丙烯的刚性,同时避免了微米级增强剂添加量大、使聚丙烯韧性降低等缺点。纳米添加剂中的纳米粘土能够与显影剂作用,纳米粘土和显影剂同为无机物,且都以分散相的形式存在于聚丙烯基体中。纳米粘土与聚丙烯之间的界面结合力较强,能够增强聚丙烯的力学性能。较佳的,作为一种可实施方式,所述纳米添加剂为纳米粘土,所述纳米粘土选自皂石、埃洛石、膨润土、凹凸棒土、蒙脱土、高岭土、云母、绿脱石、贝得石、蛭石中的一种或者两种以上组合物。优选所述纳米粘土为经过有机化处理的纳米粘土。所述有机化处理是将有机化合物通过离子交换的方法对纳米粘土进行表面改性。经过有机化处理的纳米粘土的层间距为1nm至30nm,平均粒径为1μm至20μm。
更优的,所述纳米粘土为经过胺系有机化合物处理的有机纳米蒙脱土,所述有机纳米蒙脱土的层间距为1nm至20nm,平均粒径为1μm至10μm。本实施例中的胺系有机化合物可以是双氢化牛脂二甲基铵/硅氧烷,表面处理剂的重量百分比含量为34-36%。
较佳的,作为另一种可实施方式,所述添加剂为纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料,其中所述纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料中纳米粘土的重量份数为15~30,所述聚丙烯的重量份数为85~70。纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料是先将纳米粘土和聚丙烯熔融挤出共混,然后再与聚丙烯、增韧剂和显影剂混合以制备高分子医用材料。纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料可以使纳米粘土在聚丙烯中具有更好分散性和更强的界面结合力。
较佳的,作为另一种可实施方式,所述添加剂为含有有机纳米粘土的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物母料,其中所述有机纳米粘土的重量份数为25~50,所述乙烯-丙烯酸丁酯共聚物的重量份数为75~50。含有有机纳米粘土的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物母料也是将纳米粘土和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物预先聚合形成的。乙烯-丙烯酸丁酯共聚物撕裂强度、低温韧性、光学性能好,在医用高分子材料中加入含有有机纳米粘土的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物母料后,乙烯-丙烯酸丁酯共聚物与纳米粘土共同作用,乙烯-丙烯酸丁酯共聚物能够加强纳米粘土与聚丙烯之间的结合力,其与纳米粘土协同作用能够进一步的增强聚丙烯的韧性和刚性。
本发明还提供一种上述医用高分子材料的制备方法,包括如下步骤:
将聚丙烯、显影剂和增韧剂等原料按照上述比例在混合器中干混3分钟至15分钟得到混合原料;
将所述混合原料加入双螺杆机中,进行熔融挤出后冷却造粒即可。
以下通过具体实施例对本发明进一步说明。需要说明的是,以下实施例中所用的原料和设备除特别说明以外,均为市售和医药用品级原料。
以下实施例所用聚丙烯为熔体流动速率(230℃×2.16kg)在0.2~5g/10min之间的均聚物,其弯曲模量在1000~2300MPa之间。
实施例1
本实施例中的医用高分子材料的原料:聚丙烯、增韧剂和显影剂,其中聚丙烯、增韧剂和显影剂的重量份数比为87:3:10。
本实施例中的增韧剂为美国埃里克森美孚公司的医疗级动态硫化橡胶281-64MED。显影剂为碱式碳酸铋,其为德国曼浦汉克公司的医疗级碱式碳酸铋,密度为8.0g/cm3,纯度为97.6%。
其制备方法如下:按上述重量份数比称取适量的聚丙烯、增韧剂和显影剂,然后将上述原料在高速混合器中干混5分钟得到混合原料,再将混合原料加入双螺杆机中熔融挤出造粒。粒子经过鼓风烘箱80℃干燥2小时后在注射成型机上注射成型制样得到样品一。其中,双螺杆机的螺筒内温度为一区125℃,二区175℃,三区185℃,四区190℃,五区190℃,六区190℃,七区190℃,八区190℃,九区190℃,十区190℃,机头200℃,双螺杆机挤出转速为200转/分。
实施例2
本实施例中的医用高分子材料的原料:聚丙烯、增韧剂和显影剂,其中聚丙烯、增韧剂和显影剂的重量份数比为85:5:10。原料和制备方法同实施例1。
实施例3
本实施例中的医用高分子材料的原料:聚丙烯、纳米粘土和显影剂(同实施例1),其中聚丙烯、纳米粘土和显影剂的重量份数比为87:3:10。
本实施例中的纳米粘土为经过季铵盐处理的食品级纳米蒙脱土,购自美国Nanocor公司的Nanomer I.40P,表面处理剂为双氢化牛脂二甲基铵/硅氧烷,其重量百分比含量为34-36%,密度为1.7g/cm3,比表面积为250-300kg/m3
制备方法同实施例1。
实施例4
本实施例中的医用高分子材料的原料:聚丙烯、纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料和显影剂(同实施例1),其中聚丙烯、纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料、纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料和显影剂的重量份数比为80:10:10。
本实施例中的纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料中纳米粘土与聚丙烯的重量份数比为15:85。其制备方法是按上述重量份数比称取适量的纳米粘土(同实施例3)和聚丙烯,将称好的纳米粘土和聚丙烯在高速混合器中干混5分钟,再加入双螺杆机中熔融挤出造粒即可得到纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料。
实施例5
本实施例中的医用高分子材料的原料:聚丙烯、纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料和显影剂(同实施例1),其中聚丙烯、纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料、纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料和显影剂的重量份数比为73.3:16.7:10。
本实施例中的纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料与实施例4相同。
实施例6
本实施例中的医用高分子材料的原料:聚丙烯、含有有机纳米粘土的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物母料和显影剂(同实施例1),其中聚丙烯、含有有机纳米粘土的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物母料、增韧剂和显影剂的重量份数比为84:6:10。
本实施例中的含有有机纳米粘土的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物母料中纳米粘土与乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)的重量份数比为50:50。其制备方法是按上述重量份数比称取适量的纳米粘土(同实施例三)和EBA,将称好的纳米粘土和EBA在高速混合器中干混5分钟,再加入双螺杆机中熔融挤出造粒即可得到含有有机纳米粘土的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物母料。
实施例7
本实施例中的医用高分子材料的原料:聚丙烯、含有有机纳米粘土的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物母料和显影剂(同实施例1),其中聚丙烯、含有有机纳米粘土的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物母料、增韧剂和显影剂的重量份数比为80:10:10。
含有有机纳米粘土的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物母料同实施例6。
实施例8
本实施例中的医用高分子材料的原料:聚丙烯、纳米粘土、TPV和显影剂(同实施例1),其中聚丙烯、纳米粘土、TPV和显影剂的重量份数比为80:5:5:10。
实施例9
本实施例中的医用高分子材料的原料:聚丙烯、纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料(同实施例3)、TPV和显影剂(同实施例1),其中聚丙烯、纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料、TPV和显影剂的重量份数比为84:3:3:10。
实施例10
本实施例中的医用高分子材料的原料:聚丙烯、纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料(同实施例3)、TPV和显影剂(同实施例1),其中聚丙烯、纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料(同实施例3)、TPV和显影剂的重量份数比为80:5:5:10。
实施例11
本实施例中的医用高分子材料的原料:聚丙烯、纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料(同实施例3)、TPV和显影剂(同实施例1),其中聚丙烯、纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料(同实施例3)、TPV和显影剂的重量份数比为70:10:10:10。
实施例12
本实施例中的医用高分子材料的原料:聚丙烯、纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料(同实施例3)、TPV和显影剂,其中聚丙烯、纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料(同实施例3)、TPV和显影剂的重量份数比为80:5:5:10。
本实施例中的显影剂为硫酸钡,其为德国莎哈利本公司的沉淀硫酸钡Blanc FixeMicro,纯度99%,平均粒径为0.7微米。
实施例13
本实施例中的原料与实施例12相同,其中聚丙烯、纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料、TPV和显影剂的重量份数比为70:10:10:10。
实施例14
本实施例中的医用高分子材料的原料为聚丙烯、聚丁二烯橡胶和氧化铋,其中聚丙烯、聚丁二烯橡胶和氧化铋的重量份数比为60:1:10。
实施例15
本实施例中的医用高分子材料的原料为聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯橡胶和氯氧化铋,其中聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯橡胶和氯氧化铋的重量份数比为70:15:40。
实施例16
本实施例中的医用高分子材料的原料为聚丙烯、乙烯-辛烯共聚物和钨,其中聚丙烯、乙烯-辛烯共聚物和钨的重量份数比为80:30:10。
实施例17
本实施例中的医用高分子材料的原料为聚丙烯、聚丁二烯橡胶、纳米粘土和氧化铋,其中聚丙烯、聚丁二烯橡胶、纳米粘土和氧化铋的重量份数比为60:1:3:10。
实施例18
本实施例中的医用高分子材料的原料为聚丙烯、纳米粘土和氧化铋,其中聚丙烯、纳米粘土和氧化铋的重量份数比为90:40:40。
实施例19
本实施例中的医用高分子材料的原料为聚丙烯、纳米粘土和氧化铋,其中聚丙烯、纳米粘土和氧化铋的重量份数比为98:1:10。
实施例20
本实施例中的医用高分子材料的原料为聚丙烯、聚丁二烯橡胶、纳米粘土和氧化铋,其中聚丙烯、聚丁二烯橡胶、纳米粘土和氧化铋的重量份数比为60:30:40:10。
对比例1
本实施例中的原料仅为聚丙烯。
对比例2
本实施例中的原料为聚丙烯和碱式碳酸铋(同实施例1),其中聚丙烯和碱式碳酸铋的重量份数比为90:10。
对比例3
本实施例中的原料为聚丙烯和硫酸钡(同实施例12),其中聚丙烯和硫酸钡的重量份数比为90:10。
样品的熔体流动速率按照ISO1133-2005的标准进行测试,拉伸强度按照ISO527-2的标准进行测试,弯曲模量按照ISO178的标准进行测试,缺口冲击强度按照ISO179的标准进行测试。测试结果如下:
表1
表2
实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 实施例11
熔体流动速率(g/10min) 1.7 2.2 1.3 1.3 1.6 1.7
拉伸强度(MPa) 29.2 26.3 38.4 38.7 44.7 42.1.
弯曲模量(MPa) 1516 1427 1560 1541 1670 1879
缺口冲击强度(kJ/m2) 5.3 6.8 6.8 6.7 8.4 12.7
表3
对比例3 实施例12 实施例13
熔体流动速率(g/10min) 1.4 1.6 1.8
拉伸强度(MPa) 29.7 39.4 41.5
弯曲模量(MPa) 1677 1655 1811
缺口冲击强度(kJ/m2) 2.9 8.4 13.1
通过表1至表3可以看出,当加入显影剂(对比例2和对比例3)后会引起医用高分子材料的拉伸强度下降,缺口冲击强度严重下降;而单独加入增韧剂(实施例1和实施例2)后,能够提升加入显影剂的医用高分子材料的抗冲击强度;而单独加入纳米类添加剂(实施例3至实施例7)后能够提升加入显影剂的医用高分子材料的弯曲模量和拉伸强度。同时应当说明的时,当单独加入纳米粘土/EBA(实施例6和实施例7)母料时可以提高该含有显影剂的医用高分子材料的冲击强度,熔体流动速率明显提高。
当同时加入增韧剂和纳米类添加剂(实施例8至实施例11、实施例12和实施例13)时,增韧剂与纳米类添加剂协同增强,既能提高该医用高分子材料的拉伸强度和弯曲模量,又能提高其缺口冲击强度。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以权利要求为准。

Claims (5)

1.一种医用高分子材料,其特征在于,所述医用高分子材料的原料包括:
重量份数为60~98的聚丙烯;
重量份数为1~70的添加剂;以及
重量份数为10~40的显影剂;
其中所述添加剂为增韧剂和纳米添加剂;
所述增韧剂为动态硫化橡胶,所述动态硫化橡胶的熔体流动速率为0.2~10g/10min,所述增韧剂和所述聚丙烯的重量比为3:84~10:70;
所述纳米添加剂为纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料,其中所述纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料中纳米粘土的重量份数为15~30,所述聚丙烯的重量份数为85~70,所述纳米粘土-聚丙烯高浓缩母料和所述聚丙烯的重量比为3:84~10:70。
2.根据权利要求1所述的医用高分子材料,其特征在于,所述聚丙烯为熔体流动速率在0.2~5g/10min之间的均聚物或嵌段共聚聚丙烯,其中所述嵌段共聚聚丙烯的共聚单体为乙烯,所述乙烯的含量为4-10mol%。
3.根据权利要求1所述的医用高分子材料,其特征在于,所述纳米粘土为经过有机化处理的纳米粘土。
4.根据权利要求3所述的医用高分子材料,其特征在于,所述纳米粘土为经过胺系有机化合物处理的有机纳米蒙脱土,所述有机纳米蒙脱土的层间距为1nm至20nm,平均粒径为1μm至10μm。
5.一种权利要求1至4任意一项所述的医用高分子材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将所述的医用高分子材料的原料在高速混合器中干混3分钟至15分钟得到混合原料;
将所述混合原料加入双螺杆机中,进行熔融挤出后冷却造粒即可。
CN201510321061.2A 2015-06-12 2015-06-12 医用高分子材料及其制备方法 Active CN105086134B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510321061.2A CN105086134B (zh) 2015-06-12 2015-06-12 医用高分子材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510321061.2A CN105086134B (zh) 2015-06-12 2015-06-12 医用高分子材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105086134A CN105086134A (zh) 2015-11-25
CN105086134B true CN105086134B (zh) 2017-07-25

Family

ID=54567516

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510321061.2A Active CN105086134B (zh) 2015-06-12 2015-06-12 医用高分子材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105086134B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107383617A (zh) * 2017-08-29 2017-11-24 南通成山高分子材料有限公司 一种新型医用高分子材料
CN107446238A (zh) * 2017-08-29 2017-12-08 南通成山高分子材料有限公司 一种新型医用高分子材料的制备方法
CN108276638A (zh) * 2017-12-29 2018-07-13 深圳职业技术学院 一种具有x射线显影功能的管材及其制备方法
CN109880349A (zh) * 2019-01-14 2019-06-14 脉通医疗科技(嘉兴)有限公司 一种医用材料及其制备方法
CN111019561A (zh) * 2019-12-23 2020-04-17 无锡安之卓医疗机器人有限公司 一种稳定型热塑橡胶及熔接式胶囊内窥镜

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100500957C (zh) * 2005-04-01 2009-06-17 上海治鉴科技发展有限公司 一种医用显影纤维及其制作方法
CN1776034A (zh) * 2005-12-06 2006-05-24 颜志勇 一种医用x光显影纤维及其制造方法
CN100491620C (zh) * 2007-03-06 2009-05-27 天津工业大学 一种功能微粒改性熔喷非织造布的制备方法及制造设备

Also Published As

Publication number Publication date
CN105086134A (zh) 2015-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105086134B (zh) 医用高分子材料及其制备方法
KR101459120B1 (ko) 내마모성이 우수한 저경도 고강도 열가소성 고무 및 이를 포함하는 다이아프램
CN108892886A (zh) 改性碳酸钙增强pvc管材及制备方法
CN108059770A (zh) 无机填料改性剂和改性无机填料及其制备方法和应用以及聚丙烯复合材料及其制备方法
CN108276662A (zh) 一种永久型抗静电聚丙烯复合材料及其制备方法
CN107118435A (zh) 聚丙烯共混改性材料及其制备方法
JP2021191876A (ja) 押出成形用熱可塑性エラストマー組成物、押出成形体及び医療用チューブ
CN110372941A (zh) 一种高密度聚乙烯管及其制备方法
CN107189318A (zh) 一种电力电缆护套管道专用料及其制备方法
CN105623106B (zh) 耐摩擦、耐刮痕改性无规共聚聚丙烯材料及其制备方法
CN109880445B (zh) 一种高粘接力聚乙烯粉末涂料及其制备方法和应用
CN106317810A (zh) 液晶高分子复合膜
CN106221058A (zh) 改性pvc以及利用该改性pvc为原料制作波纹管的方法
CN107177074A (zh) 一种高强木塑复合材料及其制备方法
CN100348658C (zh) 一种硬质聚氯乙烯组合物及其制备方法
CN103146168B (zh) 一种改性聚碳酸酯医用材料及其制备方法
CN107619535A (zh) 抗菌聚丙烯材料及其成型品
CN104877182A (zh) 一种医用塑料的制备方法
CN107722538A (zh) 一种免充气轮胎材料及其制备方法
JP3700515B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JP2001261964A (ja) 低弾性率高分子組成物およびそれを用いたシール材
CN111690347A (zh) 一种用于提高tpe射粘ppo粘结力的聚合物材料
JP4192007B2 (ja) 摩擦係数の大きい熱可塑性エラストマー組成物及びそれからなる滑り止め部材
CN107118439A (zh) 耐磨pp复合材料及其制备方法
TWI842107B (zh) 纖維複合材料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20190805

Address after: 301700 Tianjin Wuqing Development Zone, No. 6 Xinchuang Road, No. 4 Workshop, 2 Floors

Patentee after: Tianjin Secco Kell Technology Co.,Ltd.

Address before: 100176, Beijing Beijing Daxing District economic and Technological Development Zone Hongda North Road No. 1 workshop No. 8 Central District

Patentee before: FINLUMEN Inc.

TR01 Transfer of patent right
CP03 Change of name, title or address

Address after: 10 Yuanhe Road, Wuqing District, Tianjin

Patentee after: Tianjin dimak Pharmaceutical Technology Co.,Ltd.

Address before: 301700 2nd floor, No.4 workshop, No.6 Xinchuang Road, Wuqing Development Zone, Tianjin

Patentee before: Tianjin Secco Kell Technology Co.,Ltd.

CP03 Change of name, title or address
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 10 Yuanhe Road, Wuqing District, Tianjin

Patentee after: Tianjin Demak Medical Instrument Co.,Ltd.

Address before: 10 Yuanhe Road, Wuqing District, Tianjin

Patentee before: Tianjin dimak Pharmaceutical Technology Co.,Ltd.

CP01 Change in the name or title of a patent holder