CN108276638A - 一种具有x射线显影功能的管材及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明实施方式涉及医疗技术领域，特别是涉及一种具有X射线显影功能的管材及其制备方法。该管材包括:芯层、外皮层和内皮层，芯层置于外皮层和内皮层之间；外皮层和内皮层由基础树脂制成；芯层包括：基础树脂和显影剂。本发明实施例提供的具有X射线显影功能的管材的外皮层和内皮层为基体树脂层，不含有或含有少量显影剂，因此能为管材提供优良的内外表面质量和光滑的性能。避免了直接在显影管中添加大量显影剂所引起的表面凹凸不平、毛刺、麻点、焦粒等现象。

Description

一种具有X射线显影功能的管材及其制备方法
技术领域
本发明实施方式涉及医疗技术领域，特别是涉及一种具有X射线显影功能的管材及其制备方法。
背景技术
随着医学诊断精度的提高，介入诊疗倍受重视，而医用导管是实施介入诊疗的必要装置，它包括：冠状动脉扩张导管、血管造影用导管、微导管、动静脉导管鞘、营养输液用导管、心搏出量测量导管等。因此，在医疗手术中，要求医用导管具有X射线显影功能。
为了减少外加物质的影响，现有的医用导管一般是在高分子材料基体中加入无机显影剂制成具有X射线显影功能的专用材料，再成型为规定尺寸的医用管材。由于无机显影剂的表面未经过有机化修饰，其与高分子基体的界面结合力较差，导致得到的医用导管力学性能下降，且表面不如纯基础树脂挤出的管材光滑。
显影管材中显影剂的含量一般在20％以上，当成型的医用导管直径越小或者管壁厚度越薄时，所要求的显影剂含量越高，否则显影效果不明显，但是显影剂含量过高，则容易在高分子材料基体中分散不均匀，导致管材表面光滑程度下降，出现毛刺、凸起、凹坑、麻点、浑浊等不良现象；增加手术时插管难度，影响导管的内腔通畅。此外，加入显影剂时，需要使用一些必要的分散剂、润滑剂等，且显影剂含量越高，相应的分散剂与润滑剂用量越多；这些助剂在基体树脂中相容性并不是很好，储存久了可能从表面析出形成喷霜，给手术带来风险。
发明内容
本发明旨在提供一种具有X射线显影功能的管材及其制备方法,其能够解决现具有X射线显影功能的医用导管表面光滑程度差，材料性能下降的技术问题。
为解决上述技术问题，本发明实施方式采用的一个技术方案是：提供一种具有X射线显影功能的管材，包括：芯层、外皮层和内皮层，所述芯层置于所述外皮层和所述内皮层之间；所述外皮层和所述内皮层由基础树脂制成；所述芯层由所述基础树脂与显影剂共混所制芯层复合材料制成。
可选地，所述芯层复合材料还包括：抗氧剂、分散剂、内润滑剂和外润滑剂。
可选地，按照重量百分比，所述芯层复合材料的原料组成如下：
基础树脂34.2-60.2％，
显影剂39-65％，
抗氧剂0.1-0.5％，
分散剂0.1-0.4％，
内润滑剂0.1-0.3％，
外润滑剂0.1-0.3％。
可选地，所述基础树脂为：低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、热塑性聚氨酯弹性体、SEBS基热塑性弹性体、尼龙弹性体、氟塑料中的一种或者多种。
可选地，所述显影剂为：硫酸钡、次碳酸铋、三氧化二铋和金属钨粉中的一种或多种。
可选地，按照重量百分比，所述芯层的原料组成如下：低密度聚乙烯60.2％、氧化铋39％、抗氧剂1010 0.15％、抗氧剂168 0.15％，扩散剂EBS 0.2％、硬脂酸锌0.15％和聚乙烯蜡0.15％。
可选地，按照重量百分比，所述芯层的原料组成如下：聚氨酯热塑性弹性体49.3％、硫酸钡50％、抗氧剂1010 0.15％、扩散剂EBS 0.25％、硬脂酸锌0.15％、聚乙烯蜡0.15％。
可选地，按照重量百分比，所述芯层的原料组成如下：高密度聚乙烯49％、三氧化二铋50％、抗氧剂1010 0.15％、抗氧剂168 0.15％，，扩散剂EBS 0.3％、硬脂酸锌0.2％和聚乙烯蜡0.2％。
可选地，按照重量百分比，所述芯层的原料组成如下：聚丙烯44％、硫酸钡55％、抗氧剂1076 0.15％、抗氧剂626 0.15％，扩散剂EBS 0.3％、硬脂酸钡0.2％和二甲基硅油0.2％。
可选地，按照重量百分比，所述芯层的原料组成如下：SEBS树脂及其改性物14.2％、橡胶填充11.5％、聚丙烯8.5％、硫酸钡65％、EBS 0.3％、硬脂酸锌0.15％、聚乙烯蜡0.15％、抗氧剂1010 0.10％和抗氧剂619 0.10％。
可选地，按照重量百分比，所述芯层的原料组成如下：尼龙弹性体49.2％、三氧化二铋50％、抗氧剂1098 0.2％、扩散剂EBS 0.25％、内润滑剂硬脂酸锌0.15％、外润滑剂聚乙烯蜡0.2％。
为解决上述技术问题，本发明实施方式采用的另一个技术方案是：提供一种具有X射线显影功能的管材的制备方法，包括如下步骤：准备芯层材料，并将所述芯层材料用基础树脂与显影剂及其他助剂加入搅拌机中混合，得到混合物料；将所述混合物料加入双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出造粒，得到具有X射线显影性能的芯层复合材料；将所述芯层复合材料和基础树脂，分别加入两台单螺杆挤出机中，用共挤出机头挤出，制得上述管材。
本发明实施例提供的具有X射线显影功能的管材的外皮层和内皮层为基体树脂层，不含有或含有少量显影剂，因此能为管材提供优良的内外表面质量和光滑的性能。避免了直接在显影管中添加显影剂，所引起的表面凹凸不平、毛刺、麻点等现象。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例首先提供一种具有X射线显影功能的管材，该管材具有三层结构，分别为：芯层、外皮层和内皮层,所述芯层置于所述外皮层和所述内皮层之间。所述芯层材料的基体树脂中添加有显影剂，用于提供显影功能；所述外皮层和所述内皮层为基体树脂层，不含有或含有少量显影剂，因此能为所述管材提供优良的内外表面质量和光滑的性能。避免了直接在显影管中添加显影剂，所引起的表面凹凸不平、毛刺、麻点等现象。
以下详细介绍，芯层中各原料的含量和组成。所述芯层的原料组成及质量百分比具体如下：基础树脂34.2-60.2％，显影剂39-65％，抗氧剂0.1-0.5％，分散剂0.1-0.4％，内润滑剂0.1-0.3％，外润滑剂0.1-0.3％。
本发明实施例中的基础树脂，为本领域常见的热塑性塑料，包括：低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、热塑性聚氨酯弹性体、SEBS基热塑性弹性体、尼龙弹性体、氟塑料或其他热塑性塑料中的一种。
本发明实施例中的显影剂包括：硫酸钡、次碳酸铋、三氧化二铋和金属钨粉中的一种或多种，较佳地，所述显影剂为硫酸钡。
本发明实施例中的抗氧化剂为：四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(代号1010)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(代号1076)、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯(代号168)、双十八烷基季戊四醇二亚磷酸酯(代号619)、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯(代号626)和N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(代号1098)中的一种或者多种。
本发明实施例中的分散剂为：乙撑双硬脂酰胺(EBS)、以及在亚乙基双脂肪酸酰胺的基础上引入了极性基团的新型分散剂(TAS-2A)中的一种或者二种，分散剂起改善显影剂在基础树脂中分散性的作用。
本发明实施例中的内润滑剂为：硬脂酸甲酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸正丁酯、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钡和硬脂酸铝中的一种或者多种。内润滑剂用于提高芯层材料的加工性，提高管材挤出时的厚度均匀性，并对改善显影剂的分散性有一定帮助。
本发明实施例中的外润滑剂为：聚乙烯蜡、EVA蜡和二甲基硅油的中的一种或者多种。外润滑剂用于在挤出成型过程中，在芯层的外表面形成一润滑层，降低材料与设备及口模的粘附性，提高芯层材料表面的光洁度。
本发明实施例还提供一种上述具有X射线显影功能的管材的制备方法，其包括如下步骤：
1、将基础树脂34.2-60.2％，显影剂39-65％，抗氧剂0.1-0.5％，分散剂0.1-0.4％，内润滑剂0.1-0.3％，外润滑剂0.1-0.3％加入高速混合机中，混合3-5分钟；
2、将混合好的物料加入双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出造粒，得到显影剂重量含量39-65％的具有X射线显影功能的医用导管复合材料。其中，双螺杆挤出机各工作区段的温度根据基础树脂的熔点或者熔化温度进行设置；
3、利用两台单螺杆挤出机，形成复合挤出机，用共挤出机头挤出得到具有三层结构的管材。
3.1将步骤2得到的医用导管芯层用复合材料送入主挤出机；
3.2将基础树脂送入辅助挤出机；
3.3通过复合挤出机共挤出，得到X射线显影复合管材。其中，共挤出成形的医用导管的直径为1.0-25mm；导管内、外皮层的厚度比为3:1-1:3，优选内外皮层厚度比为1:1；皮层与芯层厚度比为1:1-1:10，优选皮层与芯层的厚度比1:1-1:3。
以下通过具体的实施例对本发明做进一步阐述，但本发明并不限定于此特定的实施例。
实施例1
本实施例提供一种具有X射线显影功能的低密度聚乙烯复合管材，其原料组成和制备方法如下：
1、将低密度聚乙烯60.2％、三氧化二铋39％、抗氧剂1010 0.15％、抗氧剂1680.15％，扩散剂EBS 0.2％、硬脂酸锌0.15％和聚乙烯蜡0.15％；在高速混合机中，干混5min，得到混合物料。
2、将混合好的物料加入双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出造粒，得到芯层用低密度聚乙烯复合材料。其中，双螺杆挤出机各段温度自加料口开始，依次设置为125℃、170℃、185℃、190℃、190℃、190℃、190℃、190℃、190℃、190℃，机头温度设置为185℃。
3、将芯层用低密度聚乙烯复合材料以及低密度聚乙烯基础树脂用两台单螺杆挤出机，用共挤出机头挤出得到具有三层结构的管材。具体的，将具有显影功能的低密度聚乙烯复合材料送入主挤出机；将低密度聚乙烯基础树脂送入辅助挤出机，共同挤出。
其中，主挤出机的各段温度为130℃、175℃、180℃；辅助挤出机的各段温度为125℃、175℃、180℃；口模温度180℃。
管道内径4.00mm，管道外径5.00mm，管壁厚度0.50mm；内皮层厚度0.12mm，外皮层厚度0.12mm，芯层厚度0.26mm。
实施例2
本实施例提供一种具有X射线显影功能的TPU复合管材，其原料组成和制备方法如下：
1、将聚氨酯热塑性弹性体(TPU)49.3％(该TPU具体为Lubrizol提供的Estane58315)、硫酸钡50％、抗氧剂1010 0.15％、扩散剂EBS 0.25％、硬脂酸锌0.15％、聚乙烯蜡0.15％；在高速混合机中，干混5min，得到混合物料。
2、将混合好的物料加入双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出造粒，得到芯层用低密度聚乙烯复合材料。其中，双螺杆挤出机各段温度自加料口开始，依次设置为125℃、170℃、180℃、185℃、185℃、185℃、185℃、185℃、190℃、190℃，机头温度设置为185℃。
3、将芯层用TPU复合材料以及TPU基础树脂用两台单螺杆挤出机，用共挤出机头挤出得到具有三层结构的管材。具体的，将具有显影功能的TPU复合材料送入主挤出机；将TPU基础树脂送入辅助挤出机，共同挤出。
其中，主挤出机的各段温度为130℃、175℃、185℃；辅助挤出机的各段温度为125℃、175℃、185℃；口模温度180℃。
管道内径4.00mm，管道外径5.00mm,管壁厚度0.50mm；内皮层厚度0.11mm，外皮层厚度0.11mm，芯层厚度0.28mm。
实施例3
本实施例提供一种具有X射线显影功能的高密度聚乙烯复合管材，其原料组成和制备方法如下：
1、将高密度聚乙烯49％、三氧化二铋50％、抗氧剂1010 0.15％、抗氧剂1680.15％，扩散剂EBS 0.3％、硬脂酸锌0.2％和聚乙烯蜡0.2％；在高速混合机中，干混5min，得到混合物料。
2、将混合好的物料加入双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出造粒，得到芯层用高密度聚乙烯复合材料。其中，双螺杆挤出机各段温度自加料口开始，依次设置为135℃、175℃、190℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃、195℃，机头温度设置为190℃。
3、将芯层用高密度聚乙烯复合材料以及高密度聚乙烯基础树脂用两台单螺杆挤出机，用共挤出机头挤出得到具有三层结构的管材。具体的，将具有显影功能的高密度聚乙烯复合材料送入主挤出机；将高密度聚乙烯基础树脂送入辅助挤出机，共同挤出。
其中，主挤出机的各段温度为145℃、180℃、185℃；辅助挤出机的各段温度为140℃、175℃、185℃；口模温度185℃。
管道内径6.00mm，管道外径为8.00mm，管壁厚度1.00mm；内皮层厚度0.20mm，外皮层厚度0.20mm；芯层厚度0.60mm。
实施例4
本实施例提供一种具有X射线显影功能的聚丙烯(PP)复合管材，其原料组成和制备方法如下：
1、将聚丙烯44％、硫酸钡55％、抗氧剂1076 0.15％、抗氧剂626 0.15％，扩散剂EBS 0.3％、硬脂酸钡0.2％和二甲基硅油0.2％在高速混合机中，干混5min，得到混合物料。
2、将混合好的物料加入双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出造粒，得到芯层用聚丙烯显影材料。其中，双螺杆挤出机各段温度自加料口开始，依次设置为135℃、175℃、195℃、200℃、200℃、200℃、200℃、200℃、200℃、200℃，机头温度设置为195℃，
3、将芯层用聚丙烯显影材料及聚丙烯基础树脂用两台单螺杆挤出机，用共挤出机头挤出得到具有三层结构的管材。具体的，将具有显影功能的聚丙烯显影材料送入主挤出机；将聚丙烯基础树脂送入辅助挤出机，共同挤出。
其中，主挤出机的各段温度为145℃、185℃、195℃；辅助挤出机的各段温度为140℃、175℃、195℃；口模温度190℃。
管道的内径7.50mm，管道外径为10.00mm，管壁厚度1.25mm；内皮层厚度0.25mm，外皮层厚度0.50mm；芯层厚度0.50mm。
实施例5
本实施例提供一种具有X射线显影功能的TPE复合管材，其原料组成和制备方法如下：
步骤1、按照以下原料组成和质量配比，称取芯层材料和内外皮层材料用原料与辅料。
1.1芯层材料配方(重量百分数)为：SEBS树脂及其改性物14.2％、橡胶填充11.5％、聚丙烯8.5％、硫酸钡65％、润滑剂0.6％(由EBS 0.3％、硬脂酸锌0.15％、聚乙烯蜡0.15％组成)、抗氧剂0.2％(由1010 0.10％、619 0.10％组成)；
1.2内外皮层材料配方(重量百分数)：SEBS树脂及其改性物41.5％、橡胶填充油33.0％、聚丙烯25％、硬脂酸锌0.1％，聚乙烯蜡0.1％组成、抗氧剂0.3％(由1010 0.15％、619 0.15％组成)。
步骤2、分别按照芯层以及皮层材料的配方，称取材料，使SEBS树脂及其改性物完全吸收橡胶填充油；然后，将吸收了橡胶填充油的SEBS树脂及其改性物与其他原料一起加入搅拌机中混合均匀。
步骤3、将步骤2中混合好的物料分别置于双螺杆挤出机中熔融挤出造粒，分别得到SEBS热塑性弹性体皮层材料以及可X射线探测的SEBS热塑性弹性体芯层材料。其中，双螺杆挤出机造粒时各段温度自加料口开始，依次为190℃、200℃、205℃、205℃、205℃、205℃、205℃、205℃，机头温度200℃。
步骤4、将步骤3中制备的材料，用两台单螺杆挤出机用共挤出机头挤出得到具有三层结构的管材。具体的，将具有显影功能的SEBS热塑性弹性体芯层材料送入主挤出机；将SEBS热塑性弹性体皮层材料送入辅助挤出机，共同挤出。
其中，主挤出机的各段温度为145℃、180℃、185℃；辅助挤出机的各段温度为140℃、175℃、185℃；口模温度185℃。
管道内径14.00mm，外径为20.00mm，管壁厚度3.00mm；内皮层厚度0.50mm，外皮层厚度1.00mm，芯层厚度1.50mm。
实施例6
本实施例提供一种具有X射线显影功能的尼龙弹性体复合管材，其原料组成和制备方法如下：
1、将尼龙弹性体49.2％(该尼龙弹性体具体为法国Arkema公司生产的尼龙弹性体PEbax 5533)、三氧化二铋50％、抗氧剂1098 0.2％、扩散剂EBS 0.25％、硬脂酸锌0.15％、聚乙烯蜡0.2％；在高速混合机中，干混5min，得到混合物料。
2、将混合好的物料加入双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出造粒，得到芯层用PEbax复合材料。其中，双螺杆挤出机各段温度自加料口开始，依次设置为135℃、175℃、185℃、195℃、200℃、200℃、200℃、200℃、200℃、200℃，机头温度设置为195℃。
3、将芯层用PEbax复合材料以及PEbax基础树脂用两台单螺杆挤出机，用共挤出机头挤出得到具有三层结构的管材。具体的，将具有显影功能的PEbax复合材料送入主挤出机；将PEbax基础树脂送入辅助挤出机，共同挤出。
其中，主挤出机的各段温度为140℃、185℃、195℃；辅助挤出机的各段温度为140℃、185℃、195℃；口模温度190℃。
管道内径1.50mm，管道外径为2.00mm,管壁厚度0.25mm；内皮层厚度0.05mm,外皮层厚度0.05mm，芯层厚度0.15mm。
实施例7
本实施例提供一种具有X射线显影功能的低密度聚乙烯单层管材，其原料组成和制备方法如下：
1、将低密度聚乙烯79.3％、氧化铋20％、抗氧剂1010 0.15％、抗氧剂168 0.15％，扩散剂EBS 0.2％、硬脂酸锌0.1％和聚乙烯蜡0.1％；在高速混合机中，干混5min，得到混合物料。
2、将混合好的物料加入双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出造粒，得到有显影功能的低密度聚乙烯复合材料。其中，双螺杆挤出机各段温度自加料口开始，依次设置为125℃、170℃、185℃、190℃、190℃、190℃、190℃、190℃、190℃、190℃，机头温度设置为185℃。
3、将低密度聚乙烯复合材料用单螺杆挤出机挤出得到具有单层结构的管材。
其中，挤出机的各段温度为130℃、175℃、180℃；口模温度180℃。
管道内径4.00mm，管道外径5.00mm，管材壁厚0.50mm。
实施例8
本实施例提供一种具有X射线显影功能的TPU单层管材，其原料组成和制备方法如下：
1、将TPU 71.3％、硫酸钡28％、抗氧剂1010 0.15％、抗氧剂168 0.15％，扩散剂EBS 0.2％、硬脂酸锌0.1％和聚乙烯蜡0.1％；在高速混合机中，干混5min，得到混合物料。
2、将混合好的物料加入双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出造粒，得到具有显影功能的TPU复合材料。其中，双螺杆挤出机各段温度自加料口开始，依次设置为125℃、170℃、185℃、190℃、190℃、190℃、190℃、190℃、190℃、190℃，机头温度设置为185℃。
3、将TPU复合材料用单螺杆挤出机挤出得到具有单层结构的管材。其中，挤出机的各段温度为130℃、175℃、180℃；口模温度180℃。
管道内径4.00mm，管道外径5.00mm，管材壁厚0.50mm。
其中，上述实施例7和实施例8分别为实施例1和实施例2的对比实施例，其原料组成及各原料在管材中的重量百分含量大致等同于实施例1和实施例2，变化之处仅在于本实施例1和实施例2中的管材，芯层材料含有较高含量的显影剂，内、外皮层材料则不含显影剂；而实施例7和8是显影剂均匀地分布在单层管材中；对上述实施例1-8得到的管材进行相应的性能测试，其进行性能测试结果见表1和表2。
表1 实施例1-6的性能测试结果
表2实施例1与实施例7、实施例2实施例8的对比性能测试结果
由表1和表2中的数据可知，实施例1和实施例2中得到的复合导管相对于实施例7和实施例8在其他性能不变的情况下，管体表面光滑，无毛刺、麻点并且无破裂，管体的表面质量显著提高。
本发明技术方案之所对X射线显影功能的复合管材的组分做出限定(基础树脂34.2-60.2％，显影剂39-65％，抗氧剂0.1-0.5％，分散剂0.1-0.4％，内润滑剂0.1-0.3％，外润滑剂0.1-0.3％)，原因在于：应用上述比例，由于添加了足够的显影剂，可以确保芯层材料能够具有良好的探测性能，能够被X射线所探测，添加有相应比例的助剂后，能够使显影剂在基础树脂中具有较好的分散性。另外，额外添加的内润滑剂和外润滑剂，可以使芯层材料熔体粘度变小，降低螺杆的转动力矩，减少其与内外模具的粘附性，改善管材的挤出稳定性。
进一步的，在对复合管材的组分做出限定的基础上(基础树脂34.2-60.2％，显影剂39-65％，抗氧剂0.1-0.5％，分散剂0.1-0.4％，内润滑剂0.1-0.3％，外润滑剂0.1-0.3％)，实施例3中的高密度聚乙烯复合管材、实施例4中的聚丙烯复合管材和实施例6中的尼龙弹性体复合管材，其拉伸应力更大，则该复合管材的抗变形能力也相应更大。
本发明技术方案在上述组分含量、组分种类限定的基础上，还在组分、含量限定范围内进行了优选，形成了优选方案(如实施例1-实施例6)，之所以为优选方案，原因在于：优选方案除了管材表面光滑程度得到大幅度改善外，该管材力学性能优良，显影性能等满足相关要求。
以上所述仅为本发明的实施方式，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (12)

1.一种具有X射线显影功能的管材,其特征在于,包括:芯层、外皮层和内皮层，所述芯层置于所述外皮层和所述内皮层之间；
所述外皮层和所述内皮层由基础树脂制成；所述芯层包括：基础树脂和显影剂。
2.根据权利要求1所述的管材，其特征在于，所述芯层还包括：抗氧剂、分散剂、内润滑剂和外润滑剂。
3.根据权利要求2所述的管材，其特征在于，按照重量百分比，所述芯层的原料组成如下：
基础树脂34.2-60.2％，
显影剂39-65％，
抗氧剂0.1-0.5％，
分散剂0.1-0.4％，
内润滑剂0.1-0.3％，
外润滑剂0.1-0.3％。
4.根据权利要求1-3任一项所述的管材，其特征在于，所述基础树脂为：低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)、热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、SEBS基热塑性弹性体(TPE)、尼龙弹性体、氟塑料中的一种或者多种。
5.根据权利要求4所述的管材，其特征在于，所述显影剂为：硫酸钡、次碳酸铋、三氧化二铋和金属钨粉中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的管材，其特征在于，按照重量百分比，所述芯层的原料组成如下：
低密度聚乙烯60.2％、氧化铋39％、抗氧剂1010 0.15％、抗氧剂1680.15％，扩散剂EBS0.2％、硬脂酸锌0.15％和聚乙烯蜡0.15％。
7.根据权利要求5所述的管材，其特征在于，按照重量百分比，所述芯层的原料组成如下：
聚氨酯热塑性弹性体49.3％、硫酸钡50％、抗氧剂1010 0.15％、扩散剂EBS 0.25％、硬脂酸锌0.15％、聚乙烯蜡0.15％。
8.根据权利要求5所述的管材，其特征在于，按照重量百分比，所述芯层的原料组成如下：
高密度聚乙烯49％、三氧化二铋50％、抗氧剂1010 0.15％、抗氧剂168 0.15％，扩散剂EBS 0.3％、硬脂酸锌0.2％和聚乙烯蜡0.2％。
9.根据权利要求5所述的管材，其特征在于，按照重量百分比，所述芯层的原料组成如下：
聚丙烯44％、硫酸钡55％、抗氧剂1076 0.15％、抗氧剂626 0.15％，扩散剂EBS 0.3％、硬脂酸钡0.2％和二甲基硅油0.2％。
10.根据权利要求5所述的管材，其特征在于，按照重量百分比，所述芯层的原料组成如下：
SEBS树脂及其改性物14.2％、橡胶填充11.5％、聚丙烯8.5％、硫酸钡65％、EBS 0.3％、硬脂酸锌0.15％、聚乙烯蜡0.15％、抗氧剂1010 0.10％和抗氧剂619 0.10％。
11.根据权利要求5所述的管材，其特征在于，按照重量百分比，所述芯层的原料组成如下：
尼龙弹性体49.2％、三氧化二铋50％、抗氧剂1098 0.2％、扩散剂EBS 0.25％、硬脂酸锌0.15％、聚乙烯蜡0.2％。
12.一种具有X射线显影功能的管材的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
准备芯层材料，并将所述芯层材料用基础树脂、显影剂及其他助剂加入搅拌机中混合，得到混合物料；
将所述混合物料加入双螺杆挤出机中进行熔融共混挤出造粒，得到具有X射线显影性能的芯层用复合材料；
将所述具有显影功能的芯层复合材料与基础树脂，分别加入两台单螺杆挤出机中，用共挤出模头挤出，制得如权利要求1至11任一项所述的管材。
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