JPS58157843A

JPS58157843A - 塩素化ポリエチレン組成物

Info

Publication number: JPS58157843A
Application number: JP57040300A
Authority: JP
Inventors: Naotoshi Watanabe; 渡辺　直敏; Yasuaki Saitou; 斉藤　泰旻; Masahiko Maeda; 前田　正彦
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1982-03-16
Filing date: 1982-03-16
Publication date: 1983-09-20
Also published as: JPS6346776B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の目的本発明は塩素化ポリエチレンおよび低分子量ポリエチレ
ンから本質的になる組成物であシ、医療用具に適する塩
素化ポリエチレン組成物を提供することを目的とするも
のである。

■　発明の背景以前から、熱可塑性樹脂に滑剤、可塑剤などを配合する
ことによって得られる熱可塑性樹脂組成物やエラストマ
ーに架橋剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化
防止剤などの添加剤を加えて加熱処理することによって
加硫または架橋させることによって得られるゴム弾性体
組成物、すなわちプラスチック製物やゴム製物は医療用
具に使用され、保健衛生の維持向上に多大に貢献してい
ることは周知の通９である。しかし、剛性の高い熱可塑
性樹脂組成物は適度の柔軟性、熱に対する安定性を生み
だすために多量の可塑剤、安定剤などが添加されている
。そのために可塑剤、安定剤などがブリードして安全性
について問題がある。他方、ゴム弾性組成物についても
、エラストマー自身が二重結合を有しているために耐熱
性、耐候性を改良する必要がある。そのために老化防止
剤などが添加されているが、同様に老化防止剤が同様に
ブリートするばかりか、加硫剤（架橋剤）などを利用し
て加硫（架橋）物にするための工程が必要である。その
上、゛製品を長時間使用するとニジストマーの劣化によ
るゴム弾性の低下を生じるなどの欠点がある。これらの
ことから、熱可塑性樹脂組成物についても、ゴム弾性体
組成物についても、利用面に・°おいておのずと限定が
ある。

皿　発明の構成以上のことから、本発明者らは、医療用具に適する組成
物を得るために種々探索した結果、塩素化ポリエチレン
および低分子量ポリエチレンから本質的になシ、該塩素
化ポリエチレンと低分子量ポリエチレンとの合計量中に
占める塩素化ポリエチレンの配合割合が８０〜９７重量
％である塩素化ポリエチレン組成物が、医療用具に適し
た組成物であることを見出し、本発明に到達した。

■　発明の効果本発明によって得られる塩素化ポリエチレン組成物は下
記のごとき効果（特徴）を発揮する。

（，１）　　耐熱性および柔軟性が良好である。

（２）耐候性を有する。

（３）成形物の寸法精度がすぐれている。

（４）成形加工性が良好であるのみならず、成形時の収
縮率が小さい。

（５）核剤を添加することによって透明性のすぐれた成
形物を得ることができる。

（６）殺菌処理を行なったとしても、収縮がほとんどな
い。

（力　成形物の弾性率が低い。

本発明によって得られる組成物は上記のごときすぐれた
効果を有しているために多方面にわたって利用すること
ができる。とシわけ、医療用具として将来有望である。

その用途を下記に示す。

（１）血液、輸液、輸血、採血セットなどの医療用具（２）血液、体液、薬剤、輸血、採血、輸液などの導管（３）バッキング（４）体内埋没器材または生体組織に探触して使用され
る医薬用具（５）輸液、輸血などのバッグ ω　発明の詳細な説明八　塩素化ポリエチレン本発明において使われる塩素化ポリエチレンはポリエチ
レン粉末又は粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、或は
有機溶媒中に溶解したポリエチレンを塩素化することに
よって得られるものであ木（水性懸濁液中で塩素化する
ことによって得られるものが望ましい）。一般には、そ
の塩素含有量が２０〜５０重量％の非結晶性又は結晶性
の塩素化ポリエチレンであり、特に塩素含量が２５〜４
５重量％の非結晶性及び結晶性の塩素化ポリエチレンが
好ましい。

前記ポリエチレンはエチレンを単独重合又はエチレンと
多くとも１０重量係のα−オレフィン（一般には、炭素
数が多くとも６個）とを共重合することによって得られ
るものである。その密度は一般には０．９１０〜０．９
７０　ｇ／ｃｃである。また、その分子量は５万〜７０
万である。

本発明の組成物を製造するにあたり、塩素化ポリエチレ
ンのみを使用してもよいが、塩素化ポリエチレンと混和
性のある他種の高分子物質を配合してもよい。該高分子
物質としては、天然ゴム、ブタジェン単油重合ゴム、ス
チレン−ブタジェンランダムまたにブロック共重合ゴム
（ＳＢＲ）およびアクづロートリル−ブタジェン共重合
ゴムのごときゴム状物ならびに塩化ビニルを主成分とす
る塩化ビニル系樹脂（重合度は、一般には６００〜１，
８００）のごとき樹脂状物があげられる。前記ゴム状物
のムーニー粘度（ＭＬ＋＋４　）は１０〜１５０である
。これらのゴム状物および樹脂状物については、神原ら
編集−合成ゴムトンドプツク〃（朝倉書店、昭和４２年
発行）、桁橋ら編集囁プラスチックハンドブック〃（朝
倉書店、昭和４４年発行）などによってよく知られてい
るものである。

これらの高分子物質を配合する場合、配合割合は塩素化
ポリエチレンに対して多くとも３０重量部である。

°０　低分子量ポリエチレンまた、本発明において用いられる低分子量ポリエチレン
の分子量は、一般には３００〜１０，０００であり、特
に１，５００〜９，０００のものが好ましい。

該低分子量ポリエチレンは乳白色、半透明の粉末、ペレ
ット状または液体である。

この低分子量ポリエチレンを大別すると、（１）軟化点
が５０〜１２０℃であり、比重が０８５〜０．９５であ
るワックスタイプ、（２）軟化点が１００〜１４０℃で
あり、比重が０，９０〜０．９５であるエマルジョンタ
イプ、（３）軟化点が６０〜１１０℃であり、比重が０
．９０〜０．９５であるコポリマータイプおよび（４）
軟化点が１００〜１４０℃であり、比重が０９０〜１，
００である酸化処理したホモポリマータイプがある。こ
れらの低分子量ポリエチレンについては、ラバーダイジ
ェスト社編６便覧・ゴム・プラスチック　配合薬品”（
ラバーダイジェスト社、昭和４９年発行）　第３０３〜
３２５頁、さらには“ファインポリマー　＆　エンジニ
アリング　プラスチックス”（化学工業日報社、昭和５
３年発行）　第９６〜１０２頁などによってそれらの製
造方法および物性などが記載され、よく知られているも
のである。

０　核剤本発明の組成物は塩素化ポリエチレンと低分子量ポリエ
チレンを混合することによって得ることができるけれど
も、さらに核剤を添加することによって透明性を付与す
ることが可能である、該核剤としては、一般に樹脂のゲ
ル化促進剤として使われているものであり、樹脂の球晶
構造を変えるものである。すなわち、樹脂の結晶を包み
、小さな結晶が多数分散した形になるための透明性を付
与する化合物である。この化合物の代表例としては、有
機カルボン酸、有機カルボン酸のアルミニウム塩、ジベ
ンジリデンソルビートール・タルク、不飽和脂肪酸アマ
イド、ステアリン酸およびトビロキシステアリン酸の金
属塩などがあげられる。

０　安定剤一般に、塩素化ポリエチレンは光、溶融混練時、力ｉ工
時および使用時における熱に長時間さらすと脱塩酸をお
こし、着色、劣化するためにこれを抑制するために塩素
含有重合体に安定剤として知られている安定剤（脱塩酸
防止剤）が添加される。

本発明の組成物を医療用具として利用されるさい、人体
に有害な安定剤（たとえば、ステアリン酸カドミウム、
錫含有化合物、鉛系化合物）の使用はさけるべきである
。以上のことから、人体に無害な金属石けん（たとえば
、ステアリン酸カルシウム）、エポキシ誘導体、複合安
定剤（粉末状物、ペースト状物、液状物）が用いられる
。これらの安定剤については前述の“便覧　ゴム・プラ
スチック配合薬品”の第２６６〜２９７頁などによって
よく知られているものである。

［Ｆ］　配合割合本発明の組成物において塩素化ポリエチレンおよび低分
子量ポリエチレンの合計量中に占める塩素化ポリエチレ
ンの配合割合は８０〜９７重量％であり、と９わけ８０
〜９５重量％が望ましい。

該合計量中に占める塩素化ポリエチレンの配合割合が８
０重量％以下では、得られる組成物の耐熱性が低下する
。°一方、９７重量％以上では、成形加工時の加工性お
よび耐熱性についての収縮安定性がすぐれた組成物を得
ることができない。

前記したごとく、組成物にさらに前記核剤を添加するこ
とによって透明性を改良することができる。塩素化ポリ
エチレンと低分子量ポリエチレンとの合計量１００重量
部に対して一般には多くとも５重量部であり、一般には
３重量部以下で充分である。

さらに、熱および光に対する安定性を改良するために添
加される安定剤は、一般には塩素化ポリエチレンと低分
子量ポリエチレンとの合計量１００重量部に対して通常
１０重量部以下添加される。

さらに充分な安定性を発揮するために０．１重量部以上
添加される。とりわけ、０．５〜５重量部が望ましい、［Ｆ］　塩素化ポリエチレン組成物の製造および成形方
法以上の物質を均一に配合することによって本発明の組成
物を得ることができるけれども、さらに塩素化ポリエチ
レンの業界において一般に使われている充填剤、離型剤
、酸素、オゾンおよび光（紫外線）に対する安定剤、粘
結剤、滑剤並びに着色剤の如き添加剤を組成物の使用目
的に応じて添加してもよい。さらに、ゴム業界及び樹脂
業界において一般に使用されているイオウ加硫剤、イオ
ウ放出化合物系加硫剤、アミン系加硫剤、有機過酸化物
系架橋剤及び有機過酸化物系架橋助剤の如き添加物を組
成物の使用目的に応じて添加してもよい。

本発明の組成物を製造するさい、その配合（混合）方法
は、当該技術分野において一般に用いられているオーブ
ンロール、ドライブレンダ−、バンバリーミキサ−及び
ニーダ−の如き混合機を使用して混合すればよい。これ
らの混合方法のうち、しめドライブレンダ−で混合した
後、その混合物をオープンロールを用いて混合する方法
）。

本発明の組成物は一般のゴム業界において通常使用され
ている゛押出成形機、射出成形機、圧縮成形機及びカレ
ンダー成形機の如き成形機を用いて所望の形状物に成形
してもよい。又、塩素化ポリエチレン又は上記のような
組成物を添加してゴム技術分野において一般に加硫（架
橋）しながら成形物を製造する方法、即ち加硫と成形と
を同時に進行させる方法を適用して所望の形状物に成形
させてもよい。

帥実施例及び比較例以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、引張試験はＪＩＳ
　　Ｋ−６３０１にしたがって測定した。

また、弾性率試験は、引張速度が５覇／分、チャートス
ピードが６００ｍ／分の条件でテンシロン測定機（東洋
精機社製）を使って測定した。さらに、オートクレーブ
性試験は、温度が１２１℃および時間が２０分の条件で
レトルト処理装置を用いて試料の収縮率を測定した。ま
た、透明性は透明度測定器（クラリティーメーターＴＭ
−ＩＤ　）を用いて透明度（ＨＡＺＥ）を測定した。

なお、実施例および比較例において用いた配合成分はそ
れぞれ下記のごとき製造方法、形状および物性を有する
ものである。

〔塩素化ポリエチレン〕

塩素化ポリエチレンとして、密度が０．９５０　、＠／
ｄであるポリエチレン（平均分子量　約２５万）を水性
懸濁法によって塩素化することによって塩素含有量が４
０．４重量％である非品性の塩素化ポリエチレン〔以下
ｒ　ＣＰＥ（１）　Ｊと云う〕および密度が０．９２６
　ｇ　／ｃｌであるポリエチレン（平均分子量　約１０
万）を水性懸濁法によって塩素化することによって塩素
含有量が３０．２重量％である結晶性の塩素化ポリエチ
レン〔以下ｒ　ＣＰＥ（２）　Ｊと云う〕を使用した。

〔低分子量ポリエチレン〕

また、低分子量ポリエチレンとして軟化点が１１７℃で
ある低分子量のホモポリマー〔密度０、９４０９／　ｃ
ｒｔｌ’、以下ｒＬＰＥ（ａ）Ｊと云う〕、軟化点が１
０４℃である酸化ホモポリマー〔密度０、９３０９／ｃ
ｒｌ、以下ｒＬＰＥ（ｂ月と云う〕および軟化点が９５
℃である低分子量のエチレン−酢酸ビニル共重合体〔密
度　０．９２０９／ＣＩ、以下ｒｌ、ＰＥｔＱｊと云う
〕を用いた。

〔ゴム状物〕

さらに、ゴム状物としてムーニー粘度（ＭＬ；。４）が
６０であるーチレンーブタジエンブロック共重合ゴム（
スチレン含有量　２５．０重量％、以下ｒｓＢＲＪと云
う）を使った。

〔熱可塑性樹脂〕

また、熱可塑性樹脂として重合度が約７００である塩化
ビニル単独重合体（以下ｒＰＶｃＪと云う）を用いた。

〔安定剤〕

さらに、安定剤として分子量が約１０００であるエポキ
シ化大豆油〔アデカ・アーガス社製。商品名　アデカ　
サイザー０−１３０８．比重０．９８２〜１，００２、
以下「安定剤（１）」と云う〕およびカルシウム−亜鉛
複合体〔アデカ　アーガス紅製、商品名　アデカ　マー
ク　ＡＯ−４０、比重　２３、以下「安定剤（２）」と
云う〕を使用した。

〔核剤〕

また、核剤として融点が２＝０８〜２１０１：であるジ
ベンジリデンソルビトール（イーシ化学社製、商品名　
ＥＣ−１、分解温度　２３０℃　以下［ＤＢＳＪと云う
）を使った。

実施例　１〜１３、比較例　１〜６以上の組成成分として「塩素化ポリエチレン、ゴム状物
、熱可塑性樹脂」（以下「塩素化ポリエチレンなど」と
云う）、低分子量ポリエチレン、安定剤および核剤を第
１表に表わす配合量（すべて重量部）であらかじめ５０
℃に設定したロールを用いてそれぞれ１０分間混合した
。得られた各混合物を１００〜１３０℃の温度範囲にお
いてニーダ−を使って溶融混練しながら混合物（組成物
）を製造した。それぞれの組成物をミキシングロールを
用いてさらに溶融混練し、シートを作成した。

このようにして得られた各シートを粉砕することによっ
て粉砕物を作成した。それぞれのシートを押出機（ダイ
ス　径が４ｍのチューブ状、径　３２１１１１１１、Ｌ
／Ｄ２０）を使ってシリンダー１の温度１３０℃、シリ
ンダー２の温度　１５０℃、ダイスの温度　１８０℃お
よび回転数が３０回転／分の条件でチューブを製造した
。得られたそれぞれのチューブの引張試験、弾性率試験
。オートクレーブ試験および透明度試験を行なった。得
られた結果を第２表に示す。

なお、比較例６では、チューブを製造するために押出成
形するさい脱塩酸をおこし、チューブを製造することが
できなかった。

特許出願人　　昭和電工株式会社代理人　弁理士菊地精−

Claims

【特許請求の範囲】

塩素化ポリエチレンおよび低分子量ポリエチレンから本
質的になり、該塩素化ポリエチレンと低分子量ポリエチ
レンとの合計量中に占める塩素化ポリエチレンの配合割
合が８０〜９７重量％である°塩素化ポリエチレン組成
物。