JPS5967296A - グルコフラノ−ス誘導体酸化物の製造方法 - Google Patents
グルコフラノ−ス誘導体酸化物の製造方法Info
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- JPS5967296A JPS5967296A JP57175327A JP17532782A JPS5967296A JP S5967296 A JPS5967296 A JP S5967296A JP 57175327 A JP57175327 A JP 57175327A JP 17532782 A JP17532782 A JP 17532782A JP S5967296 A JPS5967296 A JP S5967296A
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- compound
- hypochlorite
- glucofuranose
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はグルコフラノース誘導体酸化物の製造方法に関
する。
する。
一般式〔■〕で示される化合物は一般式〔■〕で示され
る化合物を酸化することによって得られる物質で、（ａ
）で示すケトン体と（ｂ）で示す水和物の両者の形を取
シ得る。（ｂｌ を加熱脱水すると（ａｌとなる。
る化合物を酸化することによって得られる物質で、（ａ
）で示すケトン体と（ｂ）で示す水和物の両者の形を取
シ得る。（ｂｌ を加熱脱水すると（ａｌとなる。
一般式〔■〕の化合物は下記に示すようにＸ線造影剤と
して用いられる３−デオキシ−３−ヨード−Ｄ−グルコ
ース〔■〕の合成中間体として、又３−デオキシ−３−
アミノーＤ−グルコース〔■′〕の合成中間体として有
用な物質である。
して用いられる３−デオキシ−３−ヨード−Ｄ−グルコ
ース〔■〕の合成中間体として、又３−デオキシ−３−
アミノーＤ−グルコース〔■′〕の合成中間体として有
用な物質である。
ｒｉ ６Ｈ
一般式ＣＩ）の化合物は公知の方法によりＤ−グルコー
スをチタール化することにより容易に得られる物質であ
るが、この〔■〕の物質の酸化方法として次の方法が知
られている。
スをチタール化することにより容易に得られる物質であ
るが、この〔■〕の物質の酸化方法として次の方法が知
られている。
（１） 無水クロム酸−ピリジン錯体を用いる方法〔
０ａｒｂｏｈ、ｙｄｒ−、Ｒｅｓ、、 ２６ ４４１’
−７（１９７３） ：］（２） ＤＭＳＯ−無水酢酸
を用いる方法ＣＣａｎ、Ｊ 、Ｃｈｅｍ、。
０ａｒｂｏｈ、ｙｄｒ−、Ｒｅｓ、、 ２６ ４４１’
−７（１９７３） ：］（２） ＤＭＳＯ−無水酢酸
を用いる方法ＣＣａｎ、Ｊ 、Ｃｈｅｍ、。
、、４４ ８３６（１９６６））
（３）ＤＭＳＯ−五酸化リンを用いる方法（Ｊ、Ａｍ、
Ｃ！ｈ、ｅｍ。
Ｃ！ｈ、ｅｍ。
Ｓｏｃ、、色Ｌ ４６５１（１９６５）〕（４） 四
酸化ルテニウムによる方法［Ｐｒｏｃ、Ｃｈｅｍ。
酸化ルテニウムによる方法［Ｐｒｏｃ、Ｃｈｅｍ。
Ｓｏｃ、、 ３ ｊ２ （１９６４） 〕（５）二酸化
ルテニウム−過ヨー素酸による方法〔Ｃａｎ、Ｊ、Ｃｈ
ｅｍ、、 ４３ ３４５２ （１９６５） 〕（１）の
方法はクロムの処理が必要なこと、 （２Ｌ （３）の
方法は収率が低く、悪臭を発すること、 （４）Ｉ （
５）の方法は収率は高いが試薬が極めて高いこと等のた
め工業的生産に適していない。
ルテニウム−過ヨー素酸による方法〔Ｃａｎ、Ｊ、Ｃｈ
ｅｍ、、 ４３ ３４５２ （１９６５） 〕（１）の
方法はクロムの処理が必要なこと、 （２Ｌ （３）の
方法は収率が低く、悪臭を発すること、 （４）Ｉ （
５）の方法は収率は高いが試薬が極めて高いこと等のた
め工業的生産に適していない。
本発明者等は工業的生産に適した酸化方法を種種検討し
たところ、二酸化ルテニウム−次亜塩素酸塩による方法
が工業的生産に適していることを見い出した。本発明の
反応機構を示すと次の通りである。
たところ、二酸化ルテニウム−次亜塩素酸塩による方法
が工業的生産に適していることを見い出した。本発明の
反応機構を示すと次の通りである。
２Ｎａｉｌ又は ２ＮａＣＩＯ又は」１２
ＣＩ）
ｈ２
〔■〕
即ち次亜塩素酸塩が二酸化ルテニウムを酸化して四酸化
ルテニウムとし、四酸化ルテニウムが一般式〔丁〕の化
合物を酸化すると同時に二酸化ルテニウムとなる。この
反応系により高価な二酸化ルテニウムの使用を節減する
ことができる。
ルテニウムとし、四酸化ルテニウムが一般式〔丁〕の化
合物を酸化すると同時に二酸化ルテニウムとなる。この
反応系により高価な二酸化ルテニウムの使用を節減する
ことができる。
本発明に使用する一般式〔■〕の化合物のＲ１゜Ｒ２は
メチル、エチル又はプロピル等の低級アルギル基である
が、特にメチル又はエチル基が取扱上好ましい。酸化剤
として次亜塩素酸すトリウム。
メチル、エチル又はプロピル等の低級アルギル基である
が、特にメチル又はエチル基が取扱上好ましい。酸化剤
として次亜塩素酸すトリウム。
次亜塩素酸カルシウム等の次亜塩素酸塩と二酸化ルテニ
ウムを用いるが塩化ルテニウムや硝酸ルテ化され二酸化
ルテニウムとなるので使用することができる。
ウムを用いるが塩化ルテニウムや硝酸ルテ化され二酸化
ルテニウムとなるので使用することができる。
次に酸化方法について述べると、一般式Ｃｆ’］の化合
物とルテニウム化合物を水に混合させ、攪拌下で次亜塩
素酸塩水溶液を滴下しつつ酸又はアルカリでＰＨを２〜
８好捷しくは３〜５に調節する。反応終了後残存する四
酸化ルテニウムをイソプロピルアルコールにて二酸化ル
テニウムに分解した後。
物とルテニウム化合物を水に混合させ、攪拌下で次亜塩
素酸塩水溶液を滴下しつつ酸又はアルカリでＰＨを２〜
８好捷しくは３〜５に調節する。反応終了後残存する四
酸化ルテニウムをイソプロピルアルコールにて二酸化ル
テニウムに分解した後。
クロロホルム等の溶媒から抽出する。その抽出物から溶
媒を除去、結晶化せしめることにより一般式〔■〕の化
合物を７０〜８０係の収率で得ることができる。
媒を除去、結晶化せしめることにより一般式〔■〕の化
合物を７０〜８０係の収率で得ることができる。
反応時の一般式〔■〕の化合物の濃度は水に対する溶解
度の関係で１５％以下が好寸しい。ルテニウム化合物の
量は多いほど反応時間を短縮できるが、実用的には一般
式〔■〕の化合物に対して０．２〜１ ％ （ｗ／ｗ）
である。又二酸化ルテニウムは回収して再使用するとと
ができる。次亜塩素酸の使用量は一般式ＣＩＩの化合物
１モルに対して１〜３モル好捷しくは］、５〜２モルで
ある。反応時の温度は１０〜５０Ｃが奸才しい。
度の関係で１５％以下が好寸しい。ルテニウム化合物の
量は多いほど反応時間を短縮できるが、実用的には一般
式〔■〕の化合物に対して０．２〜１ ％ （ｗ／ｗ）
である。又二酸化ルテニウムは回収して再使用するとと
ができる。次亜塩素酸の使用量は一般式ＣＩＩの化合物
１モルに対して１〜３モル好捷しくは］、５〜２モルで
ある。反応時の温度は１０〜５０Ｃが奸才しい。
本発明の酸化方法の特徴は悪臭、廃棄物等公害をほとん
ど生じないため工業的生産に適すること及び次亜塩素酸
ナトリウムや次亜塩素酸カルシウムが工業的に多量にか
つ安価に製造されているととよシ、目的の〔■〕の化合
物を安価に製造できる点にある。
ど生じないため工業的生産に適すること及び次亜塩素酸
ナトリウムや次亜塩素酸カルシウムが工業的に多量にか
つ安価に製造されているととよシ、目的の〔■〕の化合
物を安価に製造できる点にある。
実施例 １
１１容の丸底フラスコに２０７の１．２：５．６−ジー
０−インプロピリデン−α−Ｄ−グルコフラノース（化
合物［Ｔ’：ｌ）、０．１５？の二酸化ルテニウム及び
４００ｍ１の水を入＃−２５Ｃに保温した。
０−インプロピリデン−α−Ｄ−グルコフラノース（化
合物［Ｔ’：ｌ）、０．１５？の二酸化ルテニウム及び
４００ｍ１の水を入＃−２５Ｃに保温した。
この混合液を攪拌しつつ、これに１７０ｍ１の次亜塩素
酸水溶液（有効塩素として１２％水溶液）を１８０分で
滴下した。滴下中は１０％水酸化ナトリウムでＰＩ（を
３５に調整した。更に６０分間攪拌後、イソプロピルア
ルコール１０ｍ１を加えて残存する四酸化ルテニウムを
分解した。反応液をクロロホルム８０ｍ１１！で３回抽
出した。クロロホルム層に無水硫酸マグネシウムＩＯｇ
を加え乾燥した後。
酸水溶液（有効塩素として１２％水溶液）を１８０分で
滴下した。滴下中は１０％水酸化ナトリウムでＰＩ（を
３５に調整した。更に６０分間攪拌後、イソプロピルア
ルコール１０ｍ１を加えて残存する四酸化ルテニウムを
分解した。反応液をクロロホルム８０ｍ１１！で３回抽
出した。クロロホルム層に無水硫酸マグネシウムＩＯｇ
を加え乾燥した後。
Ｆ液を濃縮して１．２：５．６−ジーＯ−インプロピリ
デン−α−Ｄ−リボヘギソフラノースー３−ウロース（
化合物〔■〕）の含水結晶１６．２ｆｉ’を得た。
デン−α−Ｄ−リボヘギソフラノースー３−ウロース（
化合物〔■〕）の含水結晶１６．２ｆｉ’を得た。
対理論収率７６．３係、融点１１２ｒ、純度９７．８％
（ガスクロマド分析による）。このもの１ｄ、薄層クロ
マトグラフィ（展開液ベンゼン、メタノール＝８＋１）
で標準物質と同一物質であることが確認された。又Ｎ１
ｖＨ（分析の結果、１，２：５，６−ジーＯ−イソプロ
ピリデン−α−Ｄ−グルコフラノースのδ＝ ２．５０
（ａ −３Ｈ）の消滅が見られた。
（ガスクロマド分析による）。このもの１ｄ、薄層クロ
マトグラフィ（展開液ベンゼン、メタノール＝８＋１）
で標準物質と同一物質であることが確認された。又Ｎ１
ｖＨ（分析の結果、１，２：５，６−ジーＯ−イソプロ
ピリデン−α−Ｄ−グルコフラノースのδ＝ ２．５０
（ａ −３Ｈ）の消滅が見られた。
実施例 ２
１１容の丸底フラスコに２０７の１．．２：５，６−ジ
ー０−インプロピリデン−α−Ｄ−グルコフラノース（
化合物［Ｉ） ）、 ０．１６ ！ｉ’の三塩化ルテ
ニウム及び４００ｍ１の水を入れ２５Ｃに保温した。
ー０−インプロピリデン−α−Ｄ−グルコフラノース（
化合物［Ｉ） ）、 ０．１６ ！ｉ’の三塩化ルテ
ニウム及び４００ｍ１の水を入れ２５Ｃに保温した。
この混合液を攪拌しつつ、これを１２０ｍ１の次亜塩素
酸す） ＩＪウム水心液（有効塩素として１２介係水溶
液）を１５０分で滴下した。以下実施例１と同じ方法で
行ったところ、 １．．２ ： ５，６−ジー０−イ
ンプロピリデン−α−Ｄ−リボヘキソフラノースー３−
ウロース（化合物〔■〕）の含水結晶１５、２９を得た
。対理論収率７１．６係、融点１１２Ｃ７，純度９８０
％（ガスクロマド分析による）。
酸す） ＩＪウム水心液（有効塩素として１２介係水溶
液）を１５０分で滴下した。以下実施例１と同じ方法で
行ったところ、 １．．２ ： ５，６−ジー０−イ
ンプロピリデン−α−Ｄ−リボヘキソフラノースー３−
ウロース（化合物〔■〕）の含水結晶１５、２９を得た
。対理論収率７１．６係、融点１１２Ｃ７，純度９８０
％（ガスクロマド分析による）。
実施例 ３
１１容の丸底フラスコに２０７の１，２：５，６−ジー
０−インプロピリデン−α−Ｄ−グルコフラノース（化
合物ＣＩ））、０．１５７の二酸化ルテニウム及び４０
０ｍ１の水を入れ２５ｔＺ’に保温した。
０−インプロピリデン−α−Ｄ−グルコフラノース（化
合物ＣＩ））、０．１５７の二酸化ルテニウム及び４０
０ｍ１の水を入れ２５ｔＺ’に保温した。
この混合液を攪拌しつつ、これを２００ｍ６の次亜塩素
酸カルシウム（有効塩素として１０％水溶液）を１８０
分にて滴下した。滴下中は１０％水酸化すＩ・リウム水
溶液でＰＨ４に調整した。以下実施例１と同じ方法で行
ったところ、１，２：５，６−ジー０−イソプロピリデ
ン−α−Ｄ−リボヘキソフラノースー３−ウロース（化
合物〔Ｉ■〕）の含水結晶１５０７を得た。対理論収率
７ｏ、６係、融点１１２Ｃ９純度９７．６ ％ （ガス
クロマド分析による）。
酸カルシウム（有効塩素として１０％水溶液）を１８０
分にて滴下した。滴下中は１０％水酸化すＩ・リウム水
溶液でＰＨ４に調整した。以下実施例１と同じ方法で行
ったところ、１，２：５，６−ジー０−イソプロピリデ
ン−α−Ｄ−リボヘキソフラノースー３−ウロース（化
合物〔Ｉ■〕）の含水結晶１５０７を得た。対理論収率
７ｏ、６係、融点１１２Ｃ９純度９７．６ ％ （ガス
クロマド分析による）。
特許出願人 東和化成工業株式会社
代理人 久 高 将 信
外 −名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １一般式［Ｉ） バ２ （但しＲ□及びＲ２は炭素数１〜４の低級アルキル基）
で示されるグルコフラノース誘導体をルテニウム化合物
と次亜塩素酸塩で酸化することによる一般式（ＩＩ）で
示されるグルコフラノース誘導体酸化物の製造方法。 求の範囲牙１項記載の方法。 ３ 次亜塩素酸塩が次亜塩素酸ナトリウム又は次亜塩素
酸カルシウムである特許請求の範囲矛１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57175327A JPS5967296A (ja) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | グルコフラノ−ス誘導体酸化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57175327A JPS5967296A (ja) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | グルコフラノ−ス誘導体酸化物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5967296A true JPS5967296A (ja) | 1984-04-16 |
| JPH0471079B2 JPH0471079B2 (ja) | 1992-11-12 |
Family
ID=15994132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57175327A Granted JPS5967296A (ja) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | グルコフラノ−ス誘導体酸化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5967296A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005075784A (ja) * | 2003-09-01 | 2005-03-24 | Nagase & Co Ltd | カルボニル化合物の製造方法 |
-
1982
- 1982-10-07 JP JP57175327A patent/JPS5967296A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005075784A (ja) * | 2003-09-01 | 2005-03-24 | Nagase & Co Ltd | カルボニル化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0471079B2 (ja) | 1992-11-12 |
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