JPS5957722A - 被覆フイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、結晶性塩化ビニリデン４１．□１脂を塗工し
たフィルムを処理して塗工膜性能の良好な被伝フィルム
を製造する方法に関するものである。

結晶性塩化ビニリデン系樹脂の連続膜は、高度なバリヤ
ー性を与えることが知られており、プラスチックフィル
ム、１１Ｊ生セルロース等に被覆して広く用いられてい
る。琶覆の方法としては、該樹脂の粉末を有機浴剤に溶
かしたものを塗工する方法（ラッカーコーティング）と
、該樹脂の水分散体を塗工する方法（ラテックスコーテ
ィング）とがあるが、塗工Ｙｌｋの取扱いのよさからラ
テックスコーティングが広＜イ５゛及し７てい；）。

ところが、ラテックスコーティングによるものはラッカ
ーコーティングに較べ、塗工膜の諸性能が不利な何ｌ向
にある。たとえばまず汗、−にＪｉｆＫ化ビニリデン系
イｒ’ｒ’＋脂の扱ｔ、！を茄ｉこす主たる理由である
バリヤー性（水蒸気や空気上の他の気体、香味などの透
過辿１１□’、’１に１　）が劣る。バリヤー性の不利
は特に破切プラスチックフィルムが高湿下におかれた時
や熱水浸漬処理を施こされた時に大きくなる。

そもそも」、・。Ｘ化ビニリデン糸イゾ１脂被毬フィル
ムが世に広く用いられる主たるＤ［以は、これよりなる
包装材にて食品を包装するとき、湿らないこと、能代劣
敗が進まぬことなどの効用が利用されるからである。食
品によっては包装後に熱水で殺菌されるものも多種ある
。このような用法に対し上述の如くラテックスコーティ
ングよりなる場合には往往にして乱湿下や熱水処理下に
バリヤー性が低下し食品の劣敗を防ぐと云う所期の目的
の意に反したこととなる。高湿下又は熱水処理と云う水
分の作用が塩化ビニリデン系樹脂塗工膜の性能低下の因
となる例は更に多々ある。たとえば熱水処理によｈラテ
ックスコーティングによる塗工膜は往々にして白化する
（ボイル白化と呼ぶ）のに対し、ラッカーコーティング
による塗工膜ではボイル白化をおこさない。またたとえ
ば一般に塩化ビニリデン系樹脂をプラスチックフィルム
に直接抜枠したのでは実用上；１〜足な強度が得がたい
ので、ラテックスコーティングにあっては基体となるプ
ラスチックフィルムに捷ず接着性下塗り剤を塗布乾燥し
た上に塩化ビニリデン系１：Ｊ１脂の水分散体を塗布乾
燥すると云う二段階の工程を経ねばならぬのに対し、ラ
ッカーコーティングにあっては塩化ビニリデン系何１１
７の有（２１、溶剤ｎｊ液の中に少量の接着性助剤を溶
かし込むことによって一挙に艮好な接着性を示す塗工１
１’Ｊを得ることができる。しかもなおラテツスコーテ
ィングにあっては下塗り剤の助はヲ情りていてもなお高
湿下や熱水処理に・て接着性が十分でなくなる場合があ
り、これを防ぐには極めて高価な強接着性下ｉ４１剤を
用いなければならないと云う不利がある。このようなラ
テックスコーティングについての、篩湿下や熱水処理に
よる性能の低下は、水分散体を安定に存在せしめるため
に用いられる乳化剤などの親水性物質が塩化ビニリデン
系樹脂被覆膜中に必然的に残存することによるところが
多いと云われている。

塗工液の取扱いが、はるかに容易なラテックスコーティ
ングにおいて、ラテックスコーティングに比肩し得る塗
工膜性能を発揮せしめたいと云う願望には切なるものが
ある。

本発明者らはこの願望の実現を目指し、鋭意検討を行な
った結果、ラテックスコーティングにおける上述の不利
を克服するのみならず、従来公知のラテックスコーティ
ング方法によるよシはるかにすぐれｆｃ塗工膜性能を与
える方法を見出し１本発明をなすに至った。すなわち本
発明はグラスチックフィルムや再生セルロースフィルム
等に結晶性塩化ビニリデン系樹脂の水分散体からなる被
覆をなすにあたって、該水分散体をフィルムの少なくと
も一面に塗布乾燥した後、１１０℃以上の熱処理を施し
ついで十分に結晶化させることを特徴とする塩化ビニリ
デン系樹脂被覆フィルムの製造方法に関するものである
。

本発明に云う結晶性塩化ビニリデン系樹脂とは塩化ビニ
リデンを主とする共重合体樹脂であってその皮膜の赤外
緑吸収スペクトルの経時変化を見た時、　１０４６ｃｒ
ｎ”の吸収ピーク（いわゆる結晶バンド）の成長が見ら
れるものを云い、このような結晶性塩化ビニリデン系樹
脂でなければ、塩化ビニリデン系樹脂皮膜の主たる性能
である高度のバリヤー性は期待し得ない。

本発明に云う実質１１０℃以上の熱処理とは、塗工膜が
実際に１１０℃以上となることを云い、この熱処理は塗
布乾燥に連続して行なってもよいし間をおいてからでも
良い。後に実施例に述べるように、熱風乾燥４中に十分
な時間静置したときは塗工膜は熱風温度に達したと推定
しても妥当であるが連続式のラテックスコーティングで
は適当な手段を用い塗工膜が実質的に１１０℃以上にな
ったであろうことを確認せねばならない。すなわち従来
公知の塩化ビニリデン系のラテックスコーティングの方
法においても、υ、風湿温度１１０°Ｃ以上をとる例は
まれではない。しかしながら、常法においては温度を上
げる目的は生産スピードの向上にあるので実質の乾燥度
合は熱風温度を上げない場合と同程度に保たれるのが通
例であり、後に比較例として述べる如く、熱風温度が１
１０℃以上であっても塗工膜の温度は１１０°Ｃｔｌよ
到底及ばないのが通例であり、又常法に反し敢えて品温
の熱風で乾燥を試みるならかえって正常なえｒ工膜が形
成し得ない。又熱処理を行なうにしても、処理温度が高
すぎた殴時間が長すぎると、塩化ビニリデン系樹脂の本
質として熱分解がおこるため塗工膜が黄変したシ熱劣化
を示すこととなるが徒らに苛酷な処理を行なうことは本
発明の亀頭意図するところではなく処理に要する？込エ
ネルギーの浪費をさけるためにも所望の効果が期待でき
る妥当な条件にとどめるのが賢明な方法である。

本発明に云う十分ガ結晶化とは、３５乃至５０℃の温度
に該被覆フィルムをおいた時、赤外線吸収スペクトルに
て１０４６（？ｌ＋−”の結晶バンドの成長が飽和して
いる状態を云う。該温度域に長時間おくかわシに、５０
℃以上の結晶化を促進し得る温度域に短時間おいて該結
晶バンドがまだ経時で変化しつつある途中であっても３
５乃至５０℃での飽和結晶化度を越えたならば十分な結
晶化と云う目的は達成されるので所望に応じ適宜結晶化
は加速できる。

以下に実施例をもって本発明の詳細な説明するが、これ
に先だって測定法等について述べる。

（１）酸素透過率（０□ＴＩＬ） 試料フィルムを、２０°０１００％Ｉ（、Ｈの雰囲気中
に２日間ト°゛ｔき、調湿の後０Ｘ−Ｔ几ＡＮ１００（
Ｍｏｄｅｒｎ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　）を用いて２０℃１０
０　％　）ＩＨにて測定を行なった。

（２）　　ボイル処理 試料フィルムを適当な保持枠につけて折れ曲ったり重な
ったすせず、万遍よく熱水にふれるようにして９５℃乃
至１００℃の熱水中に３０分間浸漬する。

（３）　　ボイル後０．Ｔ几 ボイル処理の直後に、試料フィルムをｐ紙にはさみ、表
面の水滴を吸い取シ除去し、直ちに上述の如く０２ＴＲ
を測定する。

（４）フレックステスト ゲルボッレックステスター（理学工氷）を用い２０°Ｇ
５５％ＲＨにて１００回機械もみを行なう。

（５）水蒸気透過率（ＷＶＴ几） ＪＩＳ　　Ｚ−０２０８に準じて行なう。

（６）　　セロテープはくりテスト 軟質塩化ビニールシートの上に、粘着面が上になるよう
にｌ　Ｓ　ｍｍ幅の粘着テープにチバンセロテープ）を
固定する。塩化ビニリデン系樹脂被覆フィルムの、塩化
ビニリデン系樹脂面を該セロテープの粘着面に張り合わ
せ指先で強く圧着する。この時該被覆フィルムの端を２
ｃｍ程度を保持端として粘着させずに残しておく。軟質
塩化ビニールシートが動くことのないよう固定し、保持
端を持ち、剥離角１７０°にて可及的急速に該被覆フィ
ルムを固定されたセロテープからひき剥ぐ。塩化ビニリ
デン系樹脂被覆膜と基体フィルムとの間の接着力が十分
でない場合は、塩化ビニリデン系樹脂膜はセロテープ面
に粘着して残〃、基体フィルムのみが剥ぎとられ、接着
が十分な場合は、塩化ビニリデン系、）１１脂膜と基体
フィルムとの間の剥離は起こらない。

（７）ヘイズチ ボイル処理後水Ｗｆａ　’ｃふきとったフィルムをシリ
カゲルデシケータ中２０°Ｃに３０分装いた後、ヘイズ
メーター（呂律製作所製）にて測定する。

実施例１゜ 厚さ１５ミクロンの二軸延伸ナイロンフィルムに、サラ
ンラテックス　Ｌ５（１１（旭ダウ■）を乾燥後の塗布
量がｓ　ｔ／ｒ１１′となるようメイヤ／（−６番にて
塗布し１００℃の熱風循環乾燥・μ中で３０秒間乾燥し
、続いて表１に示す所定の各温度の熱風乾燥機中で１分
間熱処理し、更に６０℃の熱風乾燥機中でａ　ｒｔ１間
エージングし十分に結晶化させた。かくして得た被覆フ
ィルムにつきボイル、処理前後の０□ＴＲを濱１」定し
た。

このあと、この被４ｎフイルムを一定寸法に裁断したも
のを２０％塩酸に浸面しナイロンフィルムを溶離せしめ
残存した塩化ビニリデン系樹脂皮膜を水洗乾燥し秤欲す
ることでｌｒｎ’あたりの塗布量を算出した。

（酸素透過率測定値）×５÷（塗布量）なる割算にて、
塗布量５　？／ｒ１１１あたシにそろえた酸素透過率を
表１及び第１図に示した。表１中数字が２つあるのは、
各々別々の試料についての結果であり、別個の２回の試
験の結果である。

第１図に見るごとく、従来実用の株械式連続塗工に対応
した塗工膜が得られるとして当業者の間で広く行なわれ
る１００℃、３０秒と云う塗工乾燥におけるよりも、熱
処理を経たものは飛躍的なバリヤー性の向上が達成され
、しかもその改善は１１０℃以上の温度にてはじめて顕
著となるし、性能のばらつきが大巾に収束し安定した性
能の被覆フィルムが得られることを示している。

実施例２ エアナイフと熱風ドライヤからなる塩化ビニリデン系（
０１脂水分数体の連紗塗エル゛’−１ｉ４ｉとしては（
返く一般的なコーターのドライヤの後に、熱処理装置と
して熱風ノズル又は赤外線ヒーターを付加し。

サランラテックス　Ｌ５０１　’ｔ３７厚さ１２ミクロ
ンのポリエステルフィルムの片面にコーティングした。

この時、ラテックスを塗布されたフィルムがドライヤへ
送り込まれる寸前に、温度表示感温ラベル（ＩＩＥＡＴ
　］、Ａｌ３ＥＬ、ＴＹＰＥ：Ｃ１ｌ、）をはりつけて
おき、塗工フィルムが巻取られるまでの間に経てきた最
高温度が判別できる様にした。

弓ミニフィルムは４０℃で２日間エージングして結晶化
を十分に進めた。

一連の実施例を比１眩例と共に表２に示す。１番は、Ｉ
盆化ビニリゾ／系ｉｒ’Ｌｉ脂水分散体の通常のコーテ
ィングとしては典型的な例である。２宙は、若干乾燥全
強化した例で、これも往々に実施される。

３番は通常のコーティングでは常法として行なわれるこ
とのない高温であるが１本発明に云う温度域へことさら
？、ｊ？処理過程を設けることなく乾燥過程で一気に到
達せしめた場合を見たものであるがかえつてバリヤー性
の低下ヲ＠／ζしている。４番は塗布乾燥後、熱＋ｆｌ
！！、による熱処理を施したが温度が本発明の範囲に及
ばなかった１クリであり、伝工膜性能の改良は見ら！上
ない。５番は、：１へ風による熱処理を行なった木兄１
１１の実施例でるる。６１１ｆと７番は熱処理装置とし
て赤外線金相いた例であるが、６番はヒーターの加熱が
不十分で熱処ｉ！ｌ温度が本発明に云う範囲に至らなか
った例である。７番は所望のシ（ｊ〜処理温度に到達し
た本うし明の実施例である。４゜５．６及び７酢のいづ
れの場合にも他の例と同様にデ・、ｊ９処理後の被覆フ
ィルム′ｆｆ：４０℃に２日問おいて結晶化を十分に進
めた上で後の評価に供している。熱処理τ１Ｘｉ’を度
の差によるｉ−’ｆｘ工ｒｙｔ性能の差がりＪ白に見ら
れ乙。８．９及び１０番は熱処理の手段として熱風と赤
外線ヒーターを共に用い、処理温ｊ↓１を茜くシた実施
例であり、ここでも性能の向上がｂ浪著に認められる。

以上の例によって、従来公知のラテックスコーティング
の方法では熱風が１１０℃以上であっても塗工膜が実質
的に６１１０℃以上の、＝“９処、１８１！　’ｓ：受
けている訳ではないし、又やみくもに熱風を高温にして
もかえって性能の劣った被覆フィルムをイ（ｊることに
しかならないことが示されており、一旦塗布乾燥した土
で１１０℃以上の熱処理に至るところの本発明の千〕厩
）ｊ法が肝砦でおることがわかる。

な卦表中のバリヤー性の値は塗布量５１／イの１１′Ｉ
ｂ算値である。実ド、モの１）ｉ布１ｄ−はエアナイフ
の風圧をコントロールしなるべく　５Ｖ／ｒｌとなるよ
うに行なったが、１：ｊられた繊４；１′’４　フィル
ムをテトラヒドロフランでよく洸イイトし、塩化ビニリ
デン基本１脂を洗い出した前後の止量差から計４−７す
ると４，５乃至５．５７／ｒｒ？　　の間にばらついて
いた。

以下余白 表　　１ ０□Ｔ几二酸素透過率　ｃｃ／　ｍ’／　２４　ｈｒ　
Ｈａｔ＋ｎ

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明におけるフィルムの熱処理温度対ＯｔＴ
几の関係線図である。 特＋ｉ／ｌ’出願人　旭ダウ株式会社 代　理　人　旭化成工業株式会社 手続補正鉗伯光） 昭Ｆ１１５７年１１月タ日 特許庁長官　　若杉和夫　殿 ■、小事件表示　　　昭七〇５７年特許１頭第　１６８
４９７　　号２、発明の名称 被覆フィルムの製造方法 ３、補正をする者 重性との関係　特許出１臥 ４、　イ久−［メ、 〒５３０　人１切ｒ［人販市北区堂島浜１丁目２番６号
明イｌｌｌ５！ｌの１発明のｎ付１１１な説明」の冊６
、補正の内容 （１）、明ｔｔｌｌＩＪ−第４頁第８行、［ラテンクス
コーティング」を「ラッカーコーティング」と訂正する
。 以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 結晶性塩化ビニリデン系樹脂の水分散体を、フィルムの
   少なくとも一面に塗布乾燥した後、火質１１０℃以上の
   熱処理を加し、ついで十分に結晶化させることを特徴と
   する塩化ビニリデン系樹脂被乞えフィルムの製造方法