JPS5953401A - 改良された農園芸用殺菌製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、４−クロル−６−メチル−ばンゾチアゾＣン
をサイクロデキストリンへ包接せしめた形態において含
有する改良された農園芸用殺菌製剤に関する。

を有する４−クロル−３−メチル−ベンツチアゾロンは
、吸収移行性が高く、いもち病菌に対して特異的に作用
するす＜Ｊｌ、た殺菌剤であることが知られている（ｌ
持公昭５５−１０５８９号公報）。

また、４−クロル−３−メチル−ベンゾチアゾロンは、
イネ科作物の生長調節剤としても知られている（特開昭
５５−１０５６０５号公報）。しかしながら、４−りａ
ルー３−メチル−ベンゾチアゾｏ７は蒸気圧が１．２９
　Ｘ　１　ｔＪ−’　ｍｒｒＭｇＣ２０℃）と高く、強
いガス効果がある反１１１１、通常のり（ν剤にして施
用し７ｂ場合、イ）効成分が挿発触逸して４−クロル−
３−メチル−ベンツグアゾロンの有する作用効果を充分
に発揮しイ：Ｉない欠点を有する。

この上うな４−クロル−５−メチル−ベンゾチアゾロン
の揮散を抑制する方法として、モンモリナイト属鉱物担
体の酸性白土またはベントナイトに担持させる方法（ｌ
ｉ開昭５６−１４７７０２号公報）が知られている。こ
の方法では確かに揮散を抑制する効果はあるが完全では
ない。咬た他の殺菌成分や殺虫成分などと混用しようと
した場合、他の有効成分の分解を促進するなどの問題を
有している。

本発明者ら１、これらの間ｆｆｌ’に解決するために鋭
意研死を重ねた。その結果４−クロル−３−メチル−に
ンゾチアゾロンをサイクロデキストリンへ包接させるこ
とによシ、揮散を大幅に抑制することができ、他の殺菌
成分や殺虫成分と混合した場合でも他の有効成分を分解
させないと同時に予想外にも低有効成分量で顕著な防除
効果が上がることを見出し本発明を完成した。

本発明は、４−クロル−３−メチルーベンツチアゾロン
の揮散を抑制することができると同時に有効成分の分解
を促進することなく安定な各種混合製剤もｈ〕能になっ
たことが特長であるが、揮散抑制だけでは説明のつかな
い顕著な防除効果を発駅したことも大きな利点であり、
従って本発明ｔ」械めて（４）　ｉｔた実用性の高い技
術である。

一方、従来の技術によれば各ｆ・ＩＩのｒ１薬有効成分
などをツイクロデキストリンに包接させることにより、
該成分の揮散■１自１・７、光に対する安定化効果の持
Ｈ性、銚害軽減などの点で稀り改良する試みがなされて
いる。その例としてＩ″ｉ判開昭５７−１８／）０２号
、同４９−７１１６５号、同４９−１３４８４４号、同
５０−５８２２６号、同５０−８９３０６号および同５
１−８１８８８号各公報ならびに「有機合成化学」第３
５巻第１１６〜１２９頁（１９７７年）所載の「シクロ
デキストリンとその応用」と題する論文に多数のｔ＆術
が開示さｉｌでいる。

しかしながら、これらのＪｈ　術）；ｉ　、包接してい
ない同種の技術に比べてＤ問υｊの目的全充分に達成し
ているとはいえない。このような事情を考慮すれば、本
発明における新規な技術は、従来の４−クロル−６−メ
チル−ベンゾチアゾロンの技術をＶよかるかに凌駕して
おシ、極めて実用性が高い農薬製剤である。

本発明の農園芸用殺菌製剤は、サイクロテキストリンに
４−クロル−６−メチル−ベンツチアゾロンを包接させ
て得た化合物を會廟するものである。ここでいうサイク
ロデキストリンとは、ブドウ糖分子が環状に６〜８個結
合してなる物負である。そのうち、ブドウ糖分子が６個
結合したものはα−ザイクロデキストリン、７個結合し
たものはβ−サイクロデキストリン、そして８個結合し
たものはγ−サイクロデキストリンと呼ばれる。本発明
においては経済性の面からしてβ−サイクロデキストリ
ンを使用するのが望ましい。

本発明の農園芸用殺菌製剤は、例えば次のようにして製
造できる。すなわち、′サイクロテキストリンの飽和水
溶面と４−り【ニル−６−メチルーペンゾチアソロンを
その壕まかあるいは４−クロル−３−メチル−ベンゾチ
アゾロンを有機溶媒（例えげアセトン）　Ｋ　ｒｉ＋解
して充分に攪拌混合し、生じた沈殿物ヲｆ３別しそして
風乾ないしは減圧乾燥して目的物ｆｔ得る。また前記の
飽和水溶８（法の外にサイクロデキストリンの水スラリ
ーをつくり、これに４−クロル−３−メチル−ベンツチ
アゾロンをそのままかまたは必袈により溶媒に溶解させ
たものを加え、ボールミル、挿濱機、低速攪拌機などで
よく混練し、風乾または減圧乾燥して目的とする包接化
合物を得る。

本発明にかかわる包接化合物＠：自イコする農園芸用殺
菌製剤を製造するにに’ｌ何ら判別の方法および装置を
必要とせず、農薬の製造で通常用いられる各種の４［］
体および補助剤を使用して粉剤、粒剤、微第１ン剤、ｇ
ｌ、粒剤Ｆ、水利剤、ペースト剤、懸濁剤などを製造す
ることができる。この製剤に効果共力剤、付着剤、崩壊
剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、分散性改良剤、ドリフ
ト防止剤などを添加することもできる。

また本発明にかかわる農園芸用殺菌製剤と他の殺菌剤、
殺虫剤、除草剤、植物成長調節剤との安定した混合製剤
の製造もできる。

以下に実施例によル本発明を更に詳述するが本発明はこ
れらによシ何ら限定されるものではない。なお実施例中
および後記する比較例中で部とあるのは全て重１部であ
る。

包接化合物の製造法 製造例　１ β−サイクロデキストリン（構成ブドウ糖分子７　（１
，：ｊ　）の１５％水浴液に、４−クロル−５−メチル
−ベンゾチアゾロンをβ−サイクロデキス）　ＩＪン１
重Ｒ部に対し〔ｊ１８１８部部の割合で加え、５時間借
拌混合する。生じた生成物’ｃＰ別した俵、未包接とし
て歿留している４−クロル−３−メチル−ベンゾデアゾ
ロンをアセトンにて洗浄後減圧乾燥して包接化合物を得
た。この包接化合物は４−クロル−６−メチル−ベンツ
チアゾロン′ｆ：１２．９％含有するものであった。

製造例　２ β−サイクロデキストリン（構成ブドウ糖分子７個）１
重量部と水１箱停部との混合物に４−クロル−５−メチ
ル−ベンゾチアゾロン［１，１８重量部を加え８時間混
練する。次いでこれを炉別した後、未包接として残留し
ている４−クロル−３−メチルーベンゾチアソロンをア
セトンにて洗浄後減圧乾燥して包接化合物ｆ　（４４た
。との包接化合物は４−クロル−３−メチル−（ンゾチ
アゾロンを１３．０％含有するものであった。

実施例１　粉　剤 前記の製造例１で製造した包接化合物７８部、ホワイト
カーボン１．０部、イソプロピルアシッドホスフェート
（物理性改良剤）０．３部おＪ、びクレー９０９部をハ
ンマーミルで粉砕混合して４−クロ／Ｌ−３−メチル−
ベンゾデアゾロン１．０％を含有する粉剤を１−（する
。

実ｈｆｊ　ｆ／１１２　　ｆ”粒剤Ｆ 前記のＩＲ造例２で製造した包接化合物６８５部、ポリ
上ニルアルコール１．０部およびクレー６０．５部を加
えて充分に粉砕混合後、水５０部を圧加しながら転勤造
ｔシ機で造ｔ１２シ流動乾燥機で乾燥した。その後６５
〜２５０メツシユに篩別して４−クロル−６−メチル−
ベンゾチアゾロン５０チを含有する微粒剤Ｆを得る。

実り也例３　籾　剤 前記の製造例１で製造した包接化合物３８８部、リグニ
ンスルホン酸塩５０部およびクレー５６２部を加えて充
分に粉砕混合後、水１０．０部を加えて混練し押出造粒
機て造粒し流動乾燥機で乾燥した。その後１０〜４８メ
ツシユに篩別して４−りＣ１／ｌ、　−３−メチル−に
ンゾチアゾロン５０チを含イ１する粒剤を和る。

実／Ａ−例４　水和剤 前記の製造例２で製造した包接化合物７６．９部、ポリ
オギシエチレンノニルフェニルエーテル１．０部および
微粉クレー２２１部を・・ンマーミルで粉砕混合して４
−クロル−６−メチル−ベンツチアゾロン１０．０％を
含櫓する水ス０剤を得る。

実施例５　粉　剤 前記の製造例１で製造した包接化合物１８部、カスガマ
４２フ０．１部、ホワイトカーボン１．０部、イソプロ
ピルアシッドホスフェート０３部およびクレー９０．８
部をハンマーミルで粉砕混ｆｔ、−ｒ４−クロルー３−
メチルーベンゾチアソロン１．０％およびカスガフ４フ
フ０１する粉剤’を得る。

比較例１〜５　（包接化しない従来の一般的農薬製剤）
実施例１〜５の処方で４−クロル−６−メチルーヘンソ
チアゾロンの包接化合物のかわりに未包接の４−クロル
−６−メチルーペンゾチアソロンに置き替えて実施例の
操作に準じて製造し比較例１〜５とした。

比較例６　　（峙ｉＦＪ昭５　６　−　１　４　７　７
　Ｌｌ　２号公報記数の粉剤）４−クロル−６−メチル
−ベンゾチアゾロン２０部、イソプロピルアシッドホス
フェート０３部およびベントナイト９　７．　７部をハ
ンマーミルで粉砕混合して４−クロル−３−メチルーベ
ンソグーアソロン２．０％全含有する粉剤を得る。

比較例７　　（特開昭５６　−　１　４　７　７　０２
号公報記載の粉剤）４−クロル−３−メグルーベンゾチ
アゾロン２０部、イソプロビルアシソドボスフエ−１・
０３部およびＩＩ？性白土９７Ｚ部をノ・ンマーミルで
粉砕混合シて４−クロル−６−メヂルーベンゾチアソロ
ン２．０％を首肩する粉剤ケ得る。

比較例８　（省開昭５６ー１４７７０２号公報記載の農
薬製剤） ４−クロル−６−メチル−ベンゾチアゾロン１、　ｎ　
部、カスガマイシンＤ１部，イソプロピ、ルアジッドホ
スフェ−１・０．　３部および酸性白土９８、６部をハ
ンマーミルで粉砕混合して４−クロル−３−メチル−ベ
ンゾチアゾロン１．０％およびカスガマイシン０．　１
％全含有する粉剤を得る。

本発明による包接化合物を自治する農園芸用殺菌製剤が
極めて医れた＃徴ならひに利点があることを以下の試験
例によって説明する。

試験例　１ 実施例に準じで製造した薬剤２径６１Ｍの２００ｍ１ヒ
ーカーにそれぞれ４−クロル−３−メチル−ベンツチア
ゾロンとしで１．０ｍ１ｇになるように入れ６０℃の通
風乾燥機内に放置し、４８時間後の４−クロル−３−メ
チル−羨ンゾチアゾロンの残肴率（わをガスクロマドク
ラフィーを用いて定ドした。結果を第１表に示す。

紀１表 実施例１　　　　１　　　　粉　　　剤　　　　９９０
’１２　　　　　　　’　　　　　　　９９．１１２１
ｙＪ１．粒剤Ｆ　　　９９４ ’２２　　　　　　　’　　　　　　　９９．３１　　
５　　　　１　　　　粒　　剤　　　　９９．５’３２
　　　　　　　’　　　　　　　９９．１１　４　　１
　　水和剤　　９９３ ２　　　　　　微粒剤Ｆ　　　　１５．２３　　　　　
　　　　粒　　　剤　　　　　１８７第１表で明らかな
ように、本発明の通園装用殺菌製剤は比較薬剤にくらべ
て顕著に揮散が抑制された。

試験例　２ 実施例１および比較例６および７の処方に下記薬剤を別
個に配合した製剤をつくり、バンブーミルで粉砕混合し
た試刺約５Ｏｒを１００ｍ／容頻のカラス瓶に入れ、４
５℃の恒温器内に放置し、４５℃において３０日後にお
ける各薬剤の分解率（％）を求めた。なお、分析法とし
てカス力マイシンｋｉバイオアッセイ法、ＰＡＰ　Ｌｒ
Ｊ．ガスクロマトグラフィ法、ＭＫＰおよびＭＴＭＣ　
ｆｌ比色法を用いて測定した。結果を第２表に示す。

（ｆ−）ヨ）’ＭＥＰｉｉチオリン酸ｏ、ｏ−ジメチル
−〇−４−二）・ローｍ−）リルを示し７、ＰＡＰはジ
チオリン酸Ｓ−〔α−（エトキシ力ルホニル）ｋンジル
〕−〇、０−ジメチルを示し、そしてＭＴＭＣＨメチル
カルバミド酸ｍ−）リルを示す。

組２吹で明らかなように、比較薬剤に他の薬剤を配合し
た埴合には配合薬剤の１時安定ｔ′トがＮ！ｊ’いが、
本弁明の農園芸用殺菌製剤では配合した各藝剤が極めて
安定である。

賦駐例３　イネいもち病Ｗｊ防除果試験（残効試験）１
５、　径６−のヅラスチツクボツトで土耕栽培し７タイ
＊　（品！ｆＬ　短釦坊主、ｍ　ｆ’ａｔ　Ｎ７莢’１
．１０　％ｔ、　１ポツト）の３葉期に、常法に従いペ
ルジャーダスターを用いて実施例に準じて調製した粉剤
のＩツ■定麺全敗布し／こ。散布後のイネｔよ屋外にＯ
（置し、薬剤敢缶１０後および１０日後にイネいもち病
菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　０ｒｙｚａｅ　）胞子懸
濁液を噴籍接鍾した。接ｆｉＰＴｅのイネは各薬剤のＱ
ｉ定薬量散布区ごとにシラスチック製の箱に惰納し、温
度２４℃、相対湿度１００％の接ｈ−粕に２４時間保ち
、それエソ降温度２４〜２６℃、混用８５〜９５％の制
御温室内でイネを栽培管理した。病菌接ａＩ６日Ｕ−に
イネの卯３作あたりのイネいもち仙拡人性病斑ｌ？ｌを
調査し、次式により６Ｉノ除価（φ）を−ｐ山した。な
お試訃は１し３ポット制て実施し、平均防除価（％）を
算出した。その結果は第３表のとおりである。

、）α％普ゾる壓ｉし誓でζＰｆｉ’ｉｌ広人性Ｑ餉（
防除価（％）＝（１−ち病拡人性病斑数）×１００ 試験例４　イネいもち病防除効果試験（野外用苗代） イネ（品わ１朝口）′５ｒ条播（長さ１　ｒｎ、間隔１
０α）シ、た畑苗代で常法にしたがって、イネいもち病
防除効果試験を実施した。なお、薬剤散布区の面積は１
区０５ｍ２で、各薬剤区の間には０５ｍ２の薬剤熱散布
を設け、１区３連制で行った。

イネが３葉期に生育した頃、実施例に準じて調製した粉
剤を１ｏアール肖り３　Ｋｙの割合でガラス製散粉器を
用い散布した。薬剤散布２日後にあらかじめ準備してお
いたイネいもち病罹病葉を細かく裁断し、畑苗代乍体に
播きイネいもち病菌を接種した。薬剤散布２０日後に第
４葉、第５葉および第６′ｈ！のイネいもち病病斑面積
歩合（％）全調青し、次式により防除価（％）を求めた
。

防除価（％）＝（１−一但塵り冬斑！ｙ８１バエ集囮町
稍乞食）Ｘ１００無散布区のイネいもち病病斑面槓歩合 なお、試験期間中の降出期間は延べ４日間で、降水着は
６８ｍｍであった。

第　　４　　表 注１）（）内の数値は薬剤無散布区の平均イネいもち病
病斑面積歩合（係）を示す。

２）　ｒＩ］ＴＪμ４−クロル−３−メチル−ばンゾチ
アゾロンを意味する。

合椴ｌを使用した本発明の農園芸用殺菌製剤は比較薬剤
にくらべて有効成分の敗布昂が２０分の１ｖ下でも比較
薬剤り上に極めて自著な防除効果を示した。また、カス
ガマイシンとの混合剤においても１００ｑｂの防除価を
示し、比較薬剤にくらべてもその効果は顕著であった。

このことは本発明の農園芸用殺菌製剤が非當に優れた、
しかも実用性の高いものであることを実計するものであ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ４−クロル−６−メチル−ベンゾチアゾロンのサイクロ
   デキストリンへの包接化合物を含有することを％徴とす
   る、改良さｉした農園芸用殺菌製剤。