JPS5952609A - ポリカ−ボネ−ト粒状体の連続製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリカーボネート粒状体の連続製造方法に関す
るものである。更ｌ／Ｃ訂しくけポリカーボネート溶液
から嵩密度が大きく、粒径の揃ったホリカーボ不−ト粒
状体を連続的に製造する方法に関するものである。−１ ポリカーボネート溶液からポリカーボネート粉粒体を連
続的に得る方法として、従来多数の提案がなされており
、ポリカーボネート溶液を特殊２軸ニーダ−で粉末化す
る方法（％公昭５３−１５８９９号、特開昭５４−３８
９７号）、ポリカーボネート溶液と水蒸気を、均一に攪
拌はれているポリカーボネート粒状体を収納した容器中
に供給する方法（特開昭５４−１６２７５３号）などが
提案されている。

しかしながら、これらの公知の方法では、装翼内におい
てポリカーボネート溶液とポリカーボネート粒状体を同
時に攪拌させる為、長時間の連続運転において塊状物の
生成によるトラブルが生じたり、また装置内壁へのポリ
カーボネートの付着焼き付きを防止する為に除去した溶
媒を再度添加するなど熱的に不利な操作を要し、しかも
粒度分布が広くなりゃすく、粒度調整用の粉砕機を必璧
とする場合もあり、いずれも満足すべきものとはいい雛
い。

本発明渚は、上述の如き困難を克１１１ｄ　してポリカ
ーボネート溶液から嵩密度が大きく粒径の揃ったポリカ
ーボイ、−ト粒状体を連続的に製造する方法について鋭
意研究を１ね／こ結果、帖断力を生ずるようＫ　Ｌだ間
隙にポリカーホイート溶液を通過させて該溶液に剪断力
を加え、同時に溶媒の一部を気化させてポリカーボネー
トの結晶化と粒状化を促進させ、これによって溶媒を吸
蔵したポリカーボネートの粒状体を得、しかるのち残留
する溶媒を公知の方法で除去することによって容易に目
的を達し得ることを見い出し、本発明に到達したもので
ある。

本発明は、工業的に有利に良好な性状のポリカーボネー
ト粒状体を連続的製造する方法を提供することを目的と
するものである。

かかる目的−１本発明の主たる特徴、すなわちポリカー
ボネート溶液からポリカーボネート粒状体を＃造する方
法において、剪断力を生ずるようにした間隙にポリカー
ボネート溶液を通過させて該溶液に剪断力を加え、同時
に溶媒の一部を気化させて溶媒を吸紙したポリカーボネ
ート粒状体を得、しかるのち該粒状体中の溶媒を除去す
ることを特徴とするポリカーボネート粒状体の連続製造
方法によって達成される。

本発明の特徴は、上記した如く、ポリカーボネート溶液
に剪断力を加え、ポリカーボネートの結晶体を得るとと
もに継続する剪断作用により、生成するポリカーボネー
トｌ／状体をその嵩密度および粒度分布がその後の乾燥
、および溶融成形例えに溶融押出しに好適な状態で得ら
れることである。

本発明に用いられるポリカーボネートは、通常酸受客体
および分子間調節剤の存在下での２価フェノールとホス
ゲンの如きカーボネート前駆体との反応によって製造さ
れる。上記２価フェノールはビスフェノール類が好まし
く、特に２．２−ビス（４′−ビトロキシフェニル）プ
ロパン（以下、ビスフェノールＡと称する）が好ましい
。またビスフェノールＡの一部寸たは全部を他の２価フ
ェノールで置換［７ても」こい。ビスフェノールＡ以外
の２価フェノールとしては、例えはハイドロキノン、　
４．４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタンもしくはエタン、１．１−ビス（
４１−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルフィト、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテル等の如き化合物、または２，２−ビス（３１，５
１−ジクロモー４１−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３＋、ｓ＋−ジメチル−４′−ヒドロ片
ジフェニル）プロパンの如き核置挨ビスフェノール類が
あげられる。これらの２イ曲フェノールカ１から製造を
ｆするポリカーボネート−、ポモポリマー”Ｊ　ｆｔは
コポリマーであってよ＜、Ｄｌ、ｆｄそれらの混合物で
あつ又もよい。

ポリカーボネート溶液を４／Ｉｆ成する溶媒としてｉｔ
、ｔＪ化メチレン、クロロポルム、痩化エチレン等の如
き、ハロゲン化炭化水素を良溶媒上（５てあけることが
できる。

本発明に用いられるポリカーボネート溶液は、前記のポ
リカーボネートを曲順１の溶媒に溶解したものであって
、その濃度は特に制限されず、過飽和領域のものまで用
いることが回前である３、しかしながら、濃度の高い方
が有利であり、好ましくは２０〜５０％１周の範囲であ
る。この＃３嵐が２０　Ｊｋ＊％未満では間隙を構成す
る装置径を大きくするか、時間当りの処理量を少なくす
ることが必要になり、また５０ル旬チを越える濃度では
本発明の方法を央行する前段階での流動性を維持するこ
とが非１１　＆ｒ　％Ｔｈしい。

本発明の方法においては、ホリカ゛−ボネート溶液を剪
断力が牛するよう：（シたＩ）４ｉ　Ｗｋに連続的に供
給する導入部、並びに溶＃；蒸気および生成したポリカ
ーボネート粒状餌の排出部を備え、かつポリカーボネー
トが固化する時間が得られるだけの移動鉗離をもった装
置を用いる。剪断力を生じるようｌ／Ｃした間隙は、少
なくとも１対の盤で構成はれるか、またＵ外！ψ−と内
壁で２挿構造をもった円錐体で構成されることが４Ｊま
しい。一対の盤で構成され、間１ｖｔでポリカーボネー
ト溶液に剪断力を加えるとどのできる装置として、例え
ば添付した第１図に示きれているような主勿部を有する
装置がありられる。第１図は造＃１装イ６の主萼部幹断
［１ｌｉｌｎ図である。第１図において別１ｔｊ１力を
牛じるようにした間隙とは固定盤２と回転盤３とによっ
てノヒ成される間隙４である。駆動刺１５によって回転
盤３を回転させながらポリカーボネート溶液を供給１１
１から供給すると、該溶液ｉ−ｊ間隙４に」、・いて固
定盤２と回転盤３との速度差によって１旬肪力を丈け、
同時に遠心作用も受ける。１＋、、一対の盤で４１ｊ＋
成される間隙を有する装置としては、第１図のように盤
の一力を回転されるものと回イ？・に、両方の盤を故な
る方向にブたはｉくなる速ルーで回転せるようにしたも
のを用いることもできる。

１か、ニル構造の円ψ１１一体で舌ってその外壁と内壁
で形成するＩｆＪ＋　１！１ｉｉでオリカーホネート沼
液（（剪断力を加ヌることのできる装置としてＶｔ１例
えに１切除し／【形の截鎮円鉛体を色も装置Ｆがあけら
れ、該に一餡は軸方向動面の１０１隙が必すしも旧線で
ある必要はなく、回転Ｖコよって遠心作用が生ずる構造
を有すれば良い。この装置１］における剪断力を加える
機構は１１．１隙が一対の盤で形成されているものと峠
ソ同様であることが理解されよう。

本発明における間隙の大六さし１、Ｈ−リカーホイ・−
ト溶液ＰＣかかる剪断力の効果とルー比例の関係にあり
、特に限定されるものではないが６＋ｎ以下程度が有利
であり、丙憶しくけ０　、１〜１．５ｖｗｈである。

剪断力は大きい程ポリカーボネ−１・の結晶什を促進す
るが、エイ−的にはボリノ１−ホネート粒状体１　ｋｇ
ジＩＩ準で少なくとも（１，１１１ｋｗｈが必要である
。

本発明の方法ではポリカーボネート溶液をかかる装置６
Ｋ　Ｉ　ｆｉ供給すると、該浴液は硬い剪断力を受ける
とともに回転による遠心作用で滞留することなくゆっく
りと移動シフ、ケル化継度に達する１で′Ｉｊ％縮が進
み、やがてａ　ＩＩＩ性を失ないやわらかいヒモ状物を
形成するようになる。そしてヒモ状物の末端から崩れる
ように粒状体に賢化し、排出される１でに粉砕と造粒作
用をくり返し受け、粒度の揃った状態で排出部から連続
的に排出される。

この場合、回転盤や回転円錐体に案内溝や山部を入れて
ポリカーボネートの移ル１；時間を調節することも可能
である。またポリカーボネートの結晶化を（Ｉｉ進する
目的で貧溶媒としてベンセン、トルエン等の如き芳香族
炭化水素を…１隙に添加してもか１わない。

かく［７て、＃媒を吸蔵したポリカーボネート粉状イヰ
が連続的に得られる。

不発１打において番−１、次いて＋６１１．１−リカー
ホネート粉状体から溶媒のみを公知の方法で１肴、去す
る。例えは、ポリカーボネート粉状体を、溶媒の気化温
度以」−の混瓜に加熱して静溶媒を除去する。

本発明は、溶媒を回収する目的で容器内で冥加１□４る
ことかでき、この与ら曾、ぞのにｉ内圧力は特に制限式
れないが好’Ｅ　Ｌ　＜　Ｈ，’帛圧以下か良い。

温度は供給ＩＵ　（’Ｊ近を溶媒の沸沖より２〜３°Ｃ
ル、下に、排出口伺近は溶媒の沸点以上にした温屋勾配
をつける方法が以下に述べる理由で良い２、本発明にお
ける処理源ルーは、ホリカーホＸ−ト溶液旋度葦だは易
、囲気圧力（１夕１１えは器内圧力）などによって左右
でれるが、俗液供給口伺Ｍ１Ｖ、を溶媒の気化による発
泡がホリカーボイ・−ト浴液の流れを妨害することがあ
るので、供給圧力に合わせて温度を訴１鉱することがり
了−テしい。１寸／こ排出口伺近の温度を高くし堝ぎる
と、非晶質で嵩密譲の小さい粒状体やフレークかで六る
ことがあり、消費１■ン力の増大を招き、灯゛チし７〈
ない。

本発明方法によｉｌは０．３〜（１、７ｙ／ｃｍ程度の
嵩密度を有する多孔質のポリカーボネート粒状体を得る
ことかでき、粒径が捕；つでいて微粉や巨大粒子を含ま
ないので、具部の乾炊、加工に好都合である。１だ間隙
に、す１断力が謂に作用している為、加熱や冷却を実施
しても、ポリカーボネートの固糸、焼き伺＠在とか全く
発生しなく工業的に極めて有利である。。

以下、実施例によって本発明をＩｔ体的に訃；明する。

実施例１ 伯径５００鵡の１方をｌｉｊｉ　５１ｉ°した回転円盤
よりなる、添付図１ｆｆｉ　（第１Ｉ！；！Ｉ）　Ｐｃ
　不＃、十臂都を有する迄粒装置を用い、ｎ圧状態にお
いて、ポリカーボネート粒状体の製造を行なった。ポリ
カー　ｓ＝　ネトＭ　％、としてビスフェノールＡを用
いて合成された平均分子１ｎ２３．０００のポリカーボ
ネーｌ−を３２　ｌｉ　ｉｔ条名有する塩化メチレン溶
液を４ｉ１時１００　ｋｇで伊、鼾；「１１より９船Ｉ
、／こところ間隙４の求九１より毎町４５Ａ９のポリカ
ーボネート狛ン状体が得られた。この”ｌＸ出ｊｌｉｆ
ｉ４の大きさに０．７５鵡、　ｌ’＋１隙末端（抽１１
４口）イ１ｊ近拵ｉ用に５０’Ｃ，回転盤３の回転ｉＭ
　ｉｆ、　１８０　ｒｐｎ＋でありポリカーボネート１
　ｋｙ当りの４！ｌｈ力は０．１５ｋｗｈであった。

吸蔵する溶媒を５０〜６０°Ｃのｙ、＝　Ｉμに該粒状
体を刀１１熱して１去した後のポリカーボネートオーＩ
状体の嵩苦Ｊ糺は０．６２　ｆ／ｌ：ｎｌであった。こ
の粒１β分布ｒ、ｔ　２４メツシユの篩を通過しないも
のは１％。

８０メツシユをｉｉｌ＋過するものｉｔ　１２　ＣＩ）
であった。

実施例２ 実施例１と［ｔＩＩじ装置ｉ°でｎＩＦ状態においてポ
リカーボネート粒状体の製造を？″Ｔなった。ポリカー
ボネー１−溶［１としてビスフェノールＡを用いて合成
された平均分子ｉ２３，１）００のポリカーボネートを
２５　］＋、　ｌ］　％含有する塩化メチレン溶液をイ
ｎ゛時９０　ｋｙで供給口１よシ供給したところ間隙４
の末端（排出口）より角時３８に９のポリカーボネート
粒状体が得られた。この時、間隙４（Ｄ大ｅ　サｉｊ：
　１．５　ｍ＋、排出口（ｉ　適温度ケ６ｏＬ０１回転
盤３の回転数け１８ｏｒｐｔｎ′？ｌ′廓・す、ポリカ
ーボネート１にｇ当りの剪助力ｔｒｙ、’　＋１．０９
　ｋｗｈでｐ・つプｔ。吸蔵する溶媒を、５０〜６０’
Ｃの温度で除去した稜のポリカーボネー１粒ル、体の嵩
密度は０・５７１７ｃｍでおった。この＊ｉ　ｌｉｔ力
布は１２メツシユの篩を通過しないものＶｉＯ％、８０
メツシユを通過するものは５％であった、１※タイラー
憚準篩によって測定した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に用い得る造粒装置の主要部分を示す主
弁部縦断側面図である。 １・・・供給口、２・・・固定盤、３・・・回転盤。 ４・・・間隙（排出兼脱気口）、５・・・駆動軸手　　
続　　補　　正　　書 昭和５７年１１月ｌｉ日 特許庁長官殿 １、事件の表示 特願昭　５７　−　１６２１２６　　号２発明の名称 ポリカーボネート粒状体の連続製造方法３、補正をする
者 事件との関係　特許出願人 代表者　山　崎　芳　樹 （１；　　明細書第７頁下から３行に、「でｋ・る。」
とあるを「である。固定盤２には、図示］−でいないが
温度調節用媒体を通じ得ろジャケット等を配設すること
が可５ヒである。」に訂正する。 （２）　　同第８頁１行に、「実げ」とあるを「受け」
に訂正する。。 以　　上 −４：

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １°ポリカーボネート溶液からポリカーボネート粒状体
   を製造する方法において、剪断力を生ずるようにした間
   隙にポリカーボネート溶液を通過させて該溶液に剪断力
   を加え、同時に溶媒の一部を気化させて溶媒を吸蔵した
   ポリカーボネート粒状体を得、しかるのちに核粒状体中
   の溶媒を除去することを特徴とするポリカーボネート粒
   状体の連続製造方法。 ２　剪断力を、間隙を構成する少々くとも一対の盤の一
   方を回転させるか、両方を異なる方向または異なる速度
   で回転させることによって加えることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ３　剪断力を、間隙を構成する外壁と内壁で二重構造を
   もった円錐体の該外壁または内壁の一方を回転させるか
   、両方を異なる方向またはｌムなる速度で回転させるこ
   とによって加えることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の方法。