JP3391005B2 - 部分結晶性ポリカーボネート粉末の分離法 - Google Patents
部分結晶性ポリカーボネート粉末の分離法Info
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- C08J3/12—Powdering or granulating
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
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Description
【０００１】本発明は、ポリカーボネート又はオリゴカ
ーボネート溶液の溶媒を、随時水蒸気を導入して熱交換
器で或いは水蒸気を導入して保持管（３）で蒸発させ、
そして濃縮された溶液、溶媒蒸気及び随時水のペースト
混合物を分離器で分離する、該ポリカーボネート又はオ
リゴカーボネートの溶液からポリカーボネート粉末又は
オリゴカーボネート粉末を分離する方法に関する。本方
法では、溶媒蒸気を分離器から下流の熱交換器で凝縮さ
せる。熱交換器壁を通して間接的に熱を供給して溶媒を
熱交換器で蒸発させ、そしてポリカーボネート又はオリ
ゴカーボネート溶液を上流の熱交換器で予熱し又は水蒸
気を導入し或いはその両方により蒸発を促進させる。分
離器は常圧で又は昇圧で運転することができる。
ーボネート溶液の溶媒を、随時水蒸気を導入して熱交換
器で或いは水蒸気を導入して保持管（３）で蒸発させ、
そして濃縮された溶液、溶媒蒸気及び随時水のペースト
混合物を分離器で分離する、該ポリカーボネート又はオ
リゴカーボネートの溶液からポリカーボネート粉末又は
オリゴカーボネート粉末を分離する方法に関する。本方
法では、溶媒蒸気を分離器から下流の熱交換器で凝縮さ
せる。熱交換器壁を通して間接的に熱を供給して溶媒を
熱交換器で蒸発させ、そしてポリカーボネート又はオリ
ゴカーボネート溶液を上流の熱交換器で予熱し又は水蒸
気を導入し或いはその両方により蒸発を促進させる。分
離器は常圧で又は昇圧で運転することができる。
【０００２】常圧で運転する場合、分離器は同時に結晶
化器としても働く。ポリカーボネートの種類に依存し
て、分離器中のポリカーボネート又はオリゴカーボネー
トは、自然と結晶性固体の或いは放置すると結晶化する
ペーストの形をとる。結晶化時間は、ポリカーボネート
の種類、分子量、溶媒濃度、結晶核の添加及び温度に依
存する。
化器としても働く。ポリカーボネートの種類に依存し
て、分離器中のポリカーボネート又はオリゴカーボネー
トは、自然と結晶性固体の或いは放置すると結晶化する
ペーストの形をとる。結晶化時間は、ポリカーボネート
の種類、分子量、溶媒濃度、結晶核の添加及び温度に依
存する。
【０００３】分離器を昇圧下に運転する場合、濃溶液は
流動性ペーストの形をとる。ここにペーストは、適当な
ポンプにより第１の分離器から第２の分離器へ運ばれ、
そこで低圧下に圧力が除かれる。ペーストは、圧力除去
時の蒸発効率を高めるために、熱交換器を通して２つの
分離器間で加熱してもよい。段階的蒸発は、僅かにすぎ
ない水蒸気の直接導入で蒸発効率の向上が達成できると
いう利点を持つ。例えばこの場合には、僅かな水蒸気が
濃ポリカーボネート溶液中に凝縮し、放置及び粉砕後に
得られる粉末が低エネルギ−使用量で乾燥できる。
流動性ペーストの形をとる。ここにペーストは、適当な
ポンプにより第１の分離器から第２の分離器へ運ばれ、
そこで低圧下に圧力が除かれる。ペーストは、圧力除去
時の蒸発効率を高めるために、熱交換器を通して２つの
分離器間で加熱してもよい。段階的蒸発は、僅かにすぎ
ない水蒸気の直接導入で蒸発効率の向上が達成できると
いう利点を持つ。例えばこの場合には、僅かな水蒸気が
濃ポリカーボネート溶液中に凝縮し、放置及び粉砕後に
得られる粉末が低エネルギ−使用量で乾燥できる。
【０００４】この工程で得られるポリカーボネート粉末
は、結晶性、いずれか残存する溶媒がそれから良好に除
去できるという事実、並びに増大したかさ密度及びエネ
ルギ−に関して及び特に経済的に有利な乾燥性が特色で
ある。
は、結晶性、いずれか残存する溶媒がそれから良好に除
去できるという事実、並びに増大したかさ密度及びエネ
ルギ−に関して及び特に経済的に有利な乾燥性が特色で
ある。
【０００５】本方法で得られるオリゴカーボネート粉末
は、均一な結晶性及び粒子寸法並びに残存溶媒の良好に
除去できるという事実が特色である。またそれは、増大
したかさ密度、エネルギーに関して及び経済的に特に有
利である乾燥性並びに固相での特に良好な重縮合性が特
色である。ここに「重縮合性」とは、不活性な気体流中
での後処理硬化時に溶液粘度の相違として測定される分
子量の増加を意味する。この時、狭い分子量分布の高粘
ちょうな粒子が得られる。
は、均一な結晶性及び粒子寸法並びに残存溶媒の良好に
除去できるという事実が特色である。またそれは、増大
したかさ密度、エネルギーに関して及び経済的に特に有
利である乾燥性並びに固相での特に良好な重縮合性が特
色である。ここに「重縮合性」とは、不活性な気体流中
での後処理硬化時に溶液粘度の相違として測定される分
子量の増加を意味する。この時、狭い分子量分布の高粘
ちょうな粒子が得られる。
【０００６】ポリカーボネートをその溶液から水蒸気で
分離することは公知である。
分離することは公知である。
【０００７】即ち、米国特許第３５０８３３９号は、ポ
リカーボネート溶液と水蒸気を一緒にする混合室と組み
合わせた特殊のノズル及び続く溶媒を乾燥除去する一定
直径の管の使用を記述する。米国特許第４２１２９６７
号は、ド・ラベル（Ｄｅ Ｌａｖｅｌ）型ノズルと直径
がノズルから始まって増大する加熱管との組合わせを記
述する。
リカーボネート溶液と水蒸気を一緒にする混合室と組み
合わせた特殊のノズル及び続く溶媒を乾燥除去する一定
直径の管の使用を記述する。米国特許第４２１２９６７
号は、ド・ラベル（Ｄｅ Ｌａｖｅｌ）型ノズルと直径
がノズルから始まって増大する加熱管との組合わせを記
述する。
【０００８】米国特許第４５６８４１８号は、ノズルと
続く凝集管との組合わせを記述する。この管は、一定直
径と少なくとも６つの準円形ル−プが特色である。しか
しながら、この方法で得られるポリカーボネート凝集物
は低かさ密度である。さらにこの方法は、多量の水蒸気
を必要とし、従って経済性が損なわれる。
続く凝集管との組合わせを記述する。この管は、一定直
径と少なくとも６つの準円形ル−プが特色である。しか
しながら、この方法で得られるポリカーボネート凝集物
は低かさ密度である。さらにこの方法は、多量の水蒸気
を必要とし、従って経済性が損なわれる。
【０００９】ヨ−ロッパ特許第０６１６００２Ａ１号
は、増大したかさ密度のポリカーボネートを、塩化メチ
レンから、加熱されない保持管が連結されたノズル中で
水蒸気をポリカーボネート溶液と一緒にすることで分離
する方法を記述する。
は、増大したかさ密度のポリカーボネートを、塩化メチ
レンから、加熱されない保持管が連結されたノズル中で
水蒸気をポリカーボネート溶液と一緒にすることで分離
する方法を記述する。
【００１０】これらの公知の方法を用いると、有機溶媒
は殆ど除去されるが、約４０％の水を含み、或いは低含
水量の時には分離工程を不経済にする非常に多量の水蒸
気を噴霧中に必要とするポリカーボネート粒子が得られ
る。いずれの場合でも、非常に低い残存溶媒量を達成す
るために、後処理乾燥が必要である。この目的に必要な
条件、例えば必要な時間及び直接時間に関係する必要な
工場の容量は、分離工程の工業的実施に対して重要な役
割を果たす。従来公知の方法で得られるポリカーボネー
ト粒子は、完全には満足されない後処理乾燥性と比較的
高い含水量を有し、この結果、水分の除去のために、長
い保持時間と相まった大容量の工場と増大するエネルギ
ーの使用が必要となる。ヨーロッパ特許第０６１６００
２Ａ１号で製造されるポリカーボネート粉末は、特に比
較的含水量が高い。この方法で得られるポリカーボネー
ト粉末は、増大したかさ密度を有するが、溶媒を蒸発さ
せるためのすべてのエネルギーが溶液へ導入される水蒸
気で賄われるために、比較的高い含水量を有し、従って
より入念な乾燥工程を必要とする。水蒸気を凝縮させ、
ポリカーボネートから乾燥によって除去しなければなら
ない。ヨーロッパ特許第０６１６００２Ａ１号に記述さ
れた方法で製造されるポリカーボネートの非晶性は、非
晶性ポリカーボネート粉末の比較的低い軟化点又は粘着
温度（約１５０℃）のために操作をこの温度以下で行わ
ねばならないという理由で、水蒸気の除去をより困難に
する。水蒸気の低温での除去は、大容量の工場、長い保
持時間及び高エネルギー消費量を必要とし、従って経済
性が劣る。
は殆ど除去されるが、約４０％の水を含み、或いは低含
水量の時には分離工程を不経済にする非常に多量の水蒸
気を噴霧中に必要とするポリカーボネート粒子が得られ
る。いずれの場合でも、非常に低い残存溶媒量を達成す
るために、後処理乾燥が必要である。この目的に必要な
条件、例えば必要な時間及び直接時間に関係する必要な
工場の容量は、分離工程の工業的実施に対して重要な役
割を果たす。従来公知の方法で得られるポリカーボネー
ト粒子は、完全には満足されない後処理乾燥性と比較的
高い含水量を有し、この結果、水分の除去のために、長
い保持時間と相まった大容量の工場と増大するエネルギ
ーの使用が必要となる。ヨーロッパ特許第０６１６００
２Ａ１号で製造されるポリカーボネート粉末は、特に比
較的含水量が高い。この方法で得られるポリカーボネー
ト粉末は、増大したかさ密度を有するが、溶媒を蒸発さ
せるためのすべてのエネルギーが溶液へ導入される水蒸
気で賄われるために、比較的高い含水量を有し、従って
より入念な乾燥工程を必要とする。水蒸気を凝縮させ、
ポリカーボネートから乾燥によって除去しなければなら
ない。ヨーロッパ特許第０６１６００２Ａ１号に記述さ
れた方法で製造されるポリカーボネートの非晶性は、非
晶性ポリカーボネート粉末の比較的低い軟化点又は粘着
温度（約１５０℃）のために操作をこの温度以下で行わ
ねばならないという理由で、水蒸気の除去をより困難に
する。水蒸気の低温での除去は、大容量の工場、長い保
持時間及び高エネルギー消費量を必要とし、従って経済
性が劣る。
【００１１】ポリカーボネートをその溶液から溶媒の蒸
発によって分離し、結晶性の固体を得ることは公知であ
る。独国特許公報第４０２２２３２号及び第４１３４４
８３号は、最初に導入された部分結晶性ポリカーボネー
トにポリカーボネート溶液を適用し、そして溶媒を蒸発
させることにより、連続式又は回分式でのペレットの放
出を伴う混合装置中での溶媒の蒸発で部分結晶性ポリカ
ーボネートを製造する方法を記述する。この工程中の、
部分結晶性ポリカーボネートの比較的大きい凝集物の生
成は、その目的のために特別に設計された装置中で連続
的に剪断力をかけ且つ物質を循環させることにより防止
される。
発によって分離し、結晶性の固体を得ることは公知であ
る。独国特許公報第４０２２２３２号及び第４１３４４
８３号は、最初に導入された部分結晶性ポリカーボネー
トにポリカーボネート溶液を適用し、そして溶媒を蒸発
させることにより、連続式又は回分式でのペレットの放
出を伴う混合装置中での溶媒の蒸発で部分結晶性ポリカ
ーボネートを製造する方法を記述する。この工程中の、
部分結晶性ポリカーボネートの比較的大きい凝集物の生
成は、その目的のために特別に設計された装置中で連続
的に剪断力をかけ且つ物質を循環させることにより防止
される。
【００１２】しかしながら、これらの方法は、結晶化及
び溶液の濃縮に対して高価な装置が必要であり、これが
その方法の経済性を減ずるという欠点を持つ。更にこれ
らの方法では不規則な形の粒子だけしか得らず、またこ
の粒子は結晶性に関して依然不均質であり且つ非晶性ポ
リカーボネートが増大した量で部分結晶性のポリカーボ
ネートと混ざり、従って表面上が粘着性の堅さを示す。
これはこれらの粒子の乾燥性を損なう。
び溶液の濃縮に対して高価な装置が必要であり、これが
その方法の経済性を減ずるという欠点を持つ。更にこれ
らの方法では不規則な形の粒子だけしか得らず、またこ
の粒子は結晶性に関して依然不均質であり且つ非晶性ポ
リカーボネートが増大した量で部分結晶性のポリカーボ
ネートと混ざり、従って表面上が粘着性の堅さを示す。
これはこれらの粒子の乾燥性を損なう。
【００１３】結晶性オリゴカーボネート粉末の製造も本
質的に公知である。公開された特許願ＷＯ第９０／０７
５３６号は、ジクロロメタン溶液から蒸発したオリゴカ
ーボネート粉末を、ジクロロメタン又はアセトン中に懸
濁させ、そして放置することにより結晶化させるという
方法を記述する。しかしながら公知の方法は、溶媒を含
む結晶が完全には満足できない後処理乾燥性を示し、か
くして望ましくない残存溶媒を含むという欠点を持つ。
更に公知の方法を用いて得られる結晶性オリゴカーボネ
ートは、結晶性及び粒子の寸法に関して、本発明の方法
で製造される結晶性オリゴカーボネートほど均質ではな
い。これは特にジクロロメタンから結晶化させたオリゴ
カーボネートに当て嵌まる。
質的に公知である。公開された特許願ＷＯ第９０／０７
５３６号は、ジクロロメタン溶液から蒸発したオリゴカ
ーボネート粉末を、ジクロロメタン又はアセトン中に懸
濁させ、そして放置することにより結晶化させるという
方法を記述する。しかしながら公知の方法は、溶媒を含
む結晶が完全には満足できない後処理乾燥性を示し、か
くして望ましくない残存溶媒を含むという欠点を持つ。
更に公知の方法を用いて得られる結晶性オリゴカーボネ
ートは、結晶性及び粒子の寸法に関して、本発明の方法
で製造される結晶性オリゴカーボネートほど均質ではな
い。これは特にジクロロメタンから結晶化させたオリゴ
カーボネートに当て嵌まる。
【００１４】今回、本発明の新規な方法により、熱可塑
性ポリカーボネート又はオリゴカーボネートをその溶液
から熱交換器又は保持管中での蒸発により得られる濃ペ
ーストは、従来から公知の方法におけるように自発的に
又は剪断力をかけないである保持時間後に、例えば１−
５、好ましくは２−３ｍｍのメッシュ篩を通過させるこ
とにより粉砕して部分結晶性粉末を与える結晶性固体を
生成する、ことが発見された。
性ポリカーボネート又はオリゴカーボネートをその溶液
から熱交換器又は保持管中での蒸発により得られる濃ペ
ーストは、従来から公知の方法におけるように自発的に
又は剪断力をかけないである保持時間後に、例えば１−
５、好ましくは２−３ｍｍのメッシュ篩を通過させるこ
とにより粉砕して部分結晶性粉末を与える結晶性固体を
生成する、ことが発見された。
【００１５】本発明は、芳香族ポリカーボネート粉末又
は芳香族オリゴカーボネートをポリカーボネート溶液か
ら結晶性粉末の形で分離する際に、ＰＣ濃度又はオリゴ
カーボネート濃度が溶媒、好ましくは有機溶媒、特にジ
クロロメタン中３−３０、好ましくは１５−２５重量％
のポリカーボネート又はオリゴカーボネート溶液を、熱
交換器で或いは水蒸気との混合後に保持管で或いは水蒸
気との混合後に熱交換器で濃縮して、５−８０重量％の
濃ペースト濃度においてポリカーボネート又はオリゴカ
ーボネートに対して１．００−１．４０、好ましくは
１．１５−１．３５（ポリカーボネート）或いは１．０
８−１．１５の溶液粘度ηrelで特徴づけられる分子量
を有する、好ましくは２５−６０重量％のポリカーボネ
ート又はオリゴカーボネートペースト及び随時凝縮した
水を生成させ、そして続いて１分−２時間の間結晶化器
に保持して結晶性粉末に転化する、該ポリカーボネート
又はオリゴカーボネートの溶液からポリカーボネート粉
末又はオリゴカーボネート粉末を分離する、芳香族ポリ
カーボネート粉末又は芳香族オリゴカーボネート粉末を
結晶性粉末の形で分離する方法を提供する。結晶化時間
はポリカーボネート又はオリゴカーボネートに対して
０．１−１５，特に０．５−１０，好ましくは０．７−
２重量％の結晶化核を新しく粉砕した部分結晶性粉末
（粒子寸法が直径０．１−２、好ましくは０．２−０．
８ｍｍ）の形で添加することにより特に減ぜられ、或い
は融解熱で特徴付けられる結晶化度は一定の結晶化時間
で増加する。
は芳香族オリゴカーボネートをポリカーボネート溶液か
ら結晶性粉末の形で分離する際に、ＰＣ濃度又はオリゴ
カーボネート濃度が溶媒、好ましくは有機溶媒、特にジ
クロロメタン中３−３０、好ましくは１５−２５重量％
のポリカーボネート又はオリゴカーボネート溶液を、熱
交換器で或いは水蒸気との混合後に保持管で或いは水蒸
気との混合後に熱交換器で濃縮して、５−８０重量％の
濃ペースト濃度においてポリカーボネート又はオリゴカ
ーボネートに対して１．００−１．４０、好ましくは
１．１５−１．３５（ポリカーボネート）或いは１．０
８−１．１５の溶液粘度ηrelで特徴づけられる分子量
を有する、好ましくは２５−６０重量％のポリカーボネ
ート又はオリゴカーボネートペースト及び随時凝縮した
水を生成させ、そして続いて１分−２時間の間結晶化器
に保持して結晶性粉末に転化する、該ポリカーボネート
又はオリゴカーボネートの溶液からポリカーボネート粉
末又はオリゴカーボネート粉末を分離する、芳香族ポリ
カーボネート粉末又は芳香族オリゴカーボネート粉末を
結晶性粉末の形で分離する方法を提供する。結晶化時間
はポリカーボネート又はオリゴカーボネートに対して
０．１−１５，特に０．５−１０，好ましくは０．７−
２重量％の結晶化核を新しく粉砕した部分結晶性粉末
（粒子寸法が直径０．１−２、好ましくは０．２−０．
８ｍｍ）の形で添加することにより特に減ぜられ、或い
は融解熱で特徴付けられる結晶化度は一定の結晶化時間
で増加する。
【００１６】熱可塑性芳香族ポリカーボネート又はオリ
ゴカーボネートを、その溶液から、熱交換器中又は保持
管中において非常に少量の水蒸気を導入して或いは水蒸
気を導入しないで、随時剪断力をかけずに又は結晶化核
を添加して蒸発させることにより、分離することも特に
可能である。ポリカーボネート又はオリゴカーボネート
の種類に依存して、ポリカーボネートはいろいろな硬
さ、即ちペースト状ないし硬い状態で得られ、これが順
次自発的に又は放置したときに結晶性固体を与える。こ
れは機械的に粉砕して、例えば篩を通る粉末にすること
ができる。得られる粉末の平均粒子直径は例えば篩のメ
ッシュ寸法に依存する。
ゴカーボネートを、その溶液から、熱交換器中又は保持
管中において非常に少量の水蒸気を導入して或いは水蒸
気を導入しないで、随時剪断力をかけずに又は結晶化核
を添加して蒸発させることにより、分離することも特に
可能である。ポリカーボネート又はオリゴカーボネート
の種類に依存して、ポリカーボネートはいろいろな硬
さ、即ちペースト状ないし硬い状態で得られ、これが順
次自発的に又は放置したときに結晶性固体を与える。こ
れは機械的に粉砕して、例えば篩を通る粉末にすること
ができる。得られる粉末の平均粒子直径は例えば篩のメ
ッシュ寸法に依存する。
【００１７】熱可塑性芳香族ポリカーボネート又はオリ
ゴカーボネートを、その溶液から、熱交換器中で、水蒸
気を導入しないで及び剪断力をかけずに又は結晶化核を
添加しないで蒸発させて、分離することも好ましくは可
能である。この時、ポリカーボネート又はオリゴカーボ
ネートの種類に依存して、ポリカーボネートはいろいろ
な硬さ、即ちペースト状ないし硬い状態で得られ、これ
が順次自発的に又は溶媒の蒸発後に放置したときに結晶
性固体を与える。これもまた単に機械的に粉砕して、例
えば篩を通る粉末にすることができる。
ゴカーボネートを、その溶液から、熱交換器中で、水蒸
気を導入しないで及び剪断力をかけずに又は結晶化核を
添加しないで蒸発させて、分離することも好ましくは可
能である。この時、ポリカーボネート又はオリゴカーボ
ネートの種類に依存して、ポリカーボネートはいろいろ
な硬さ、即ちペースト状ないし硬い状態で得られ、これ
が順次自発的に又は溶媒の蒸発後に放置したときに結晶
性固体を与える。これもまた単に機械的に粉砕して、例
えば篩を通る粉末にすることができる。
【００１８】例えば水蒸気除去により一端溶媒蒸気を除
去すれば、残存溶媒は本発明の方法で得られる粉末か
ら、比較的高温、特に１５０℃以上の温度での乾燥工程
において特に効果的に除去でき、そして粉末は、特に４
２重量％以下の含水量及び増大したかさ密度（オリゴカ
ーボネートに対して特に＞０．３、更に特に＞０．３５
ｇ／ｃｍ3）を有する。本発明によって製造されるポリ
カーボネートまたはオリゴカーボネートは、簡単な乾燥
器中で、エネルギーの消費も殆どなくして、特に経済的
に乾燥することができる。
去すれば、残存溶媒は本発明の方法で得られる粉末か
ら、比較的高温、特に１５０℃以上の温度での乾燥工程
において特に効果的に除去でき、そして粉末は、特に４
２重量％以下の含水量及び増大したかさ密度（オリゴカ
ーボネートに対して特に＞０．３、更に特に＞０．３５
ｇ／ｃｍ3）を有する。本発明によって製造されるポリ
カーボネートまたはオリゴカーボネートは、簡単な乾燥
器中で、エネルギーの消費も殆どなくして、特に経済的
に乾燥することができる。
【００１９】本発明の方法に使用される芳香族ポリカー
ボネートまたはオリゴカーボネートは、いずれかの芳香
族ホモポリカーボネート、コポリカーボネート及びこれ
らのポリカーボネートの混合物又はいずれかのホモオリ
ゴカーボネートであり、これらは特に次のジフェノール
に由来する：ハイドロキノン、レゾルシノ−ル、ジヒド
ロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）アル
カン、ビス−（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、
ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド、エーテル、
スルホキシド、スルホン及びα，α′−ビス−（ヒドロ
キシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、並びにこれら
の核アルキル化及び核ハロゲン化されたもの。
ボネートまたはオリゴカーボネートは、いずれかの芳香
族ホモポリカーボネート、コポリカーボネート及びこれ
らのポリカーボネートの混合物又はいずれかのホモオリ
ゴカーボネートであり、これらは特に次のジフェノール
に由来する：ハイドロキノン、レゾルシノ−ル、ジヒド
ロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）アル
カン、ビス−（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、
ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド、エーテル、
スルホキシド、スルホン及びα，α′−ビス−（ヒドロ
キシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、並びにこれら
の核アルキル化及び核ハロゲン化されたもの。
【００２０】適当なジフェノールは、例えば米国特許第
３０２８３６５号、第２９９９８３５号、第３０６２７
８１号、第３１４８１７２号及び第４９８２０１４号、
独国特許公報第１５７０７０３号及び第２０６３０５０
号、並びに単行本Ｈ．シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）著、
ポリカーボネートの化学と物理、インターサイエンス出
版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ
ｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９６４年に記述されてい
る。
３０２８３６５号、第２９９９８３５号、第３０６２７
８１号、第３１４８１７２号及び第４９８２０１４号、
独国特許公報第１５７０７０３号及び第２０６３０５０
号、並びに単行本Ｈ．シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）著、
ポリカーボネートの化学と物理、インターサイエンス出
版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ
ｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９６４年に記述されてい
る。
【００２１】好適なジフェノールは次の通りである：
４，４−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
α，α′−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、α，α′ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−
ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ビス−（３、５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、２，２−ビス−（３、５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス−
（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、２，４−ビス−（３、５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−
（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、α，α′−ビス−（３、５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
１，１−ビス−（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−３、３、５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス−（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−３−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス−
（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３、
３−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３、５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシ
クロヘキサン、２，２−ビス−（３、５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−
（３、５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−
フェニルエタン、２，２−ビス−（３、５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−２−フェニルエタン、２、
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２、２−ジフ
ェニルエタン、９，９−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレン、９，９−ビス−（３、５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）フルオレン。
４，４−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
α，α′−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、α，α′ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−
ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ビス−（３、５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、２，２−ビス−（３、５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス−
（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、２，４−ビス−（３、５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−
（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、α，α′−ビス−（３、５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
１，１−ビス−（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−３、３、５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス−（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−３−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス−
（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３、
３−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３、５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシ
クロヘキサン、２，２−ビス−（３、５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−
（３、５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−
フェニルエタン、２，２−ビス−（３、５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−２−フェニルエタン、２、
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２、２−ジフ
ェニルエタン、９，９−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレン、９，９−ビス−（３、５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）フルオレン。
【００２２】特に好適なジフェノールは例えば２，２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３、３、５−
トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルシク
ロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、
９，９−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレンである。
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３、３、５−
トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルシク
ロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、
９，９−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレンである。
【００２３】２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）−３、３、５−トリメチルシク
ロヘキサン及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタンは特に好適である。
ル）プロパン、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）−３、３、５−トリメチルシク
ロヘキサン及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタンは特に好適である。
【００２４】ポリカーボネート又はオリゴカーボネート
の製造には、上述したジフェノールのいずれか所望の混
合物も使用できる。
の製造には、上述したジフェノールのいずれか所望の混
合物も使用できる。
【００２５】流動性を改善するために、公知の方法に従
い、（用いるジフェノール１モルに対して）少量の、好
ましくは０．０５−２．０モル％量の３官能性又は３官
能性以上の、特に３つまたは３つ以上のフェノ−ル性水
酸基を持つ化合物を、ポリカーボネートの製造中に用い
ることも可能である。有用な化合物のいくつかの例は次
の通りである：１，３，５−トリス−（４−ヒドロキシ
フェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス−（４−（４
−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェニル）ベンゼ
ン、１，１，１−トリス−（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、２，６−ビス−（２−ヒソロキシ−５′−メチ
ルベンジル）−４−メチルベンゼン、２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−（２、４−ジヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ヘキサキス−（４−（４−ヒドロキシフ
ェニルイソプロピル）フェニル）−オルトテレフタル酸
エステル、テトラキス−（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、１，４−ビス−（（４′、４″−ジヒドロキシト
リフェニル）メチル）ベンゼン）、３，３−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２、３−ジヒド
ロインド−ル、３，３−ビス−（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロイン
ドール。
い、（用いるジフェノール１モルに対して）少量の、好
ましくは０．０５−２．０モル％量の３官能性又は３官
能性以上の、特に３つまたは３つ以上のフェノ−ル性水
酸基を持つ化合物を、ポリカーボネートの製造中に用い
ることも可能である。有用な化合物のいくつかの例は次
の通りである：１，３，５−トリス−（４−ヒドロキシ
フェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス−（４−（４
−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェニル）ベンゼ
ン、１，１，１−トリス−（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、２，６−ビス−（２−ヒソロキシ−５′−メチ
ルベンジル）−４−メチルベンゼン、２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−（２、４−ジヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ヘキサキス−（４−（４−ヒドロキシフ
ェニルイソプロピル）フェニル）−オルトテレフタル酸
エステル、テトラキス−（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、１，４−ビス−（（４′、４″−ジヒドロキシト
リフェニル）メチル）ベンゼン）、３，３−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２、３−ジヒド
ロインド−ル、３，３−ビス−（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロイン
ドール。
【００２６】これらの化合物に相当するクロロホーメー
トも、二塩基性以上の脂肪族又は芳香族カルボン酸又は
好ましくは酸クロライド、例えば２，４−ジヒドロキシ
安息香酸又は２，４−ジヒドロキシ安息香酸クロライ
ド、トリメシン酸又はトリメシン酸クロライド、トリメ
リット酸又はトリメリット酸クロライド、シアヌール酸
トリクロライドと共に適当である。
トも、二塩基性以上の脂肪族又は芳香族カルボン酸又は
好ましくは酸クロライド、例えば２，４−ジヒドロキシ
安息香酸又は２，４−ジヒドロキシ安息香酸クロライ
ド、トリメシン酸又はトリメシン酸クロライド、トリメ
リット酸又はトリメリット酸クロライド、シアヌール酸
トリクロライドと共に適当である。
【００２７】本発明によるポリカーボネート又はオリゴ
カーボネート或いはこれらの混合物は、次の公知の方法
で本質的に製造できる［参照、Ｈ．シュネル著、ポリカ
ーボネートの化学と物理、ポリマー・レビュー、ＩＸ
巻、２７ペ−ジ以降、インターサイエンス出版、１９６
４年］： １．溶融エステル交換法の使用、 ２．分散相溶液法、即ち二相界面法の使用。
カーボネート或いはこれらの混合物は、次の公知の方法
で本質的に製造できる［参照、Ｈ．シュネル著、ポリカ
ーボネートの化学と物理、ポリマー・レビュー、ＩＸ
巻、２７ペ−ジ以降、インターサイエンス出版、１９６
４年］： １．溶融エステル交換法の使用、 ２．分散相溶液法、即ち二相界面法の使用。
【００２８】ジフェノールの他に又はその代わりに、そ
のクロロホーメート又はビスクロロホーメートを用いる
こと或いはオリゴカーボネートの製造中にそれを導入す
ることも可能である。
のクロロホーメート又はビスクロロホーメートを用いる
こと或いはオリゴカーボネートの製造中にそれを導入す
ることも可能である。
【００２９】本発明の目的に適当な溶媒は、例えばジク
ロロメタン、モノクロロベンゼン、トルエン、テトラヒ
ドロフラン又は１，３−ジオキソラン、又はこれらの溶
媒の混合物である。
ロロメタン、モノクロロベンゼン、トルエン、テトラヒ
ドロフラン又は１，３−ジオキソラン、又はこれらの溶
媒の混合物である。
【００３０】ポリカーボネート溶液の製造は、例えば次
の通りである：適当な装置において、毎時、２，２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン４８．７５ｋ
ｇ、４５％水酸化ナトリウム溶液３９．４ｋｇ、水素化
硼素ナトリウム５０ｇ及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
−ル７５０ｇから調製した溶液６１．２ｋｇを、４５％
水酸化ナトリウム溶液３ｋｇを添加した塩化メチレン９
０ｋｇ中ホスゲン４．７５ｋｇで連続的にホスゲン化す
る。
の通りである：適当な装置において、毎時、２，２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン４８．７５ｋ
ｇ、４５％水酸化ナトリウム溶液３９．４ｋｇ、水素化
硼素ナトリウム５０ｇ及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
−ル７５０ｇから調製した溶液６１．２ｋｇを、４５％
水酸化ナトリウム溶液３ｋｇを添加した塩化メチレン９
０ｋｇ中ホスゲン４．７５ｋｇで連続的にホスゲン化す
る。
【００３１】トリエチルアミン４０ｇ／時及び４５％水
酸化ナトリウム溶液０．７５ｋｇ／時の溶液を添加した
後、３０分の保持時間後に相対粘度１．３０３のポリカ
ーボネートを得る。
酸化ナトリウム溶液０．７５ｋｇ／時の溶液を添加した
後、３０分の保持時間後に相対粘度１．３０３のポリカ
ーボネートを得る。
【００３２】いったん水性層を分離した後、適当に希釈
又は濃縮してから、有機ポリカーボネート溶液を次の処
理へ送る。
又は濃縮してから、有機ポリカーボネート溶液を次の処
理へ送る。
【００３３】オリゴカーボネート溶液の製造は例えば次
のように行われる：ある装置において、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１５ｋｇ及びフェ
ノール１６８ｇを、水８８ｋｇ及び４５％水酸化ナトリ
ウム溶液１４．２ｋｇの混合物に溶解する。この溶液に
ジクロロメタン８５ｋｇを添加し、ホスゲン６．４ｋｇ
を、撹拌しながら浸液管を通して導入する。約１時間撹
拌した後、トリエチルアミン１３ｇを混合物に添加し、
混合物を激しく撹拌しながら更に１時間反応させる。つ
いで相を分離させ、有機層を希水酸化ナトリウム溶液、
水、希塩酸及び水で連続的に繰り返し抽出する。得られ
た溶液を次の処理に使用する。
のように行われる：ある装置において、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１５ｋｇ及びフェ
ノール１６８ｇを、水８８ｋｇ及び４５％水酸化ナトリ
ウム溶液１４．２ｋｇの混合物に溶解する。この溶液に
ジクロロメタン８５ｋｇを添加し、ホスゲン６．４ｋｇ
を、撹拌しながら浸液管を通して導入する。約１時間撹
拌した後、トリエチルアミン１３ｇを混合物に添加し、
混合物を激しく撹拌しながら更に１時間反応させる。つ
いで相を分離させ、有機層を希水酸化ナトリウム溶液、
水、希塩酸及び水で連続的に繰り返し抽出する。得られ
た溶液を次の処理に使用する。
【００３４】本発明の方法で使用できる芳香族ポリカー
ボネート又はオリゴカーボネートの有機溶媒中溶液は、
３−３０、好ましくは５−２０重量％の濃度を有する。
ボネート又はオリゴカーボネートの有機溶媒中溶液は、
３−３０、好ましくは５−２０重量％の濃度を有する。
【００３５】結晶化核の好適な添加は、本発明の方法で
得られる結晶性ＰＣ粉末の形で行われる。結晶化を促進
し、結晶化時間を短縮し、従ってペーストを密な固体へ
転化するために使用される結晶か核の量は、ポリカーボ
ネート溶液のポリカーボネート含量に対して０．１−１
５、好ましくは０．５−１０重量％である。
得られる結晶性ＰＣ粉末の形で行われる。結晶化を促進
し、結晶化時間を短縮し、従ってペーストを密な固体へ
転化するために使用される結晶か核の量は、ポリカーボ
ネート溶液のポリカーボネート含量に対して０．１−１
５、好ましくは０．５−１０重量％である。
【００３６】適当な溶媒はポリカーボネート又はオリゴ
カーボネートを適当に（例えば最低５重量％まで）溶解
し、高々１５０℃の沸点を有するいずれかのものであ
る。好適な溶媒は、ジクロロメタン、モノクロロベンゼ
ン、トルエン、テトラヒドロフラン又は１，３−ジオキ
ソラン、並びにこれらの溶媒の混合物である。ジクロロ
メタンは特に好適である。
カーボネートを適当に（例えば最低５重量％まで）溶解
し、高々１５０℃の沸点を有するいずれかのものであ
る。好適な溶媒は、ジクロロメタン、モノクロロベンゼ
ン、トルエン、テトラヒドロフラン又は１，３−ジオキ
ソラン、並びにこれらの溶媒の混合物である。ジクロロ
メタンは特に好適である。
【００３７】本発明で随時使用される水蒸気は、１００
−３００、好ましくは１４０−２５０℃の温度を有す
る。
−３００、好ましくは１４０−２５０℃の温度を有す
る。
【００３８】ポリカーボネート溶液の溶媒と水の重量比
は、７：１−１０００：１である。本方法は、完全に水
蒸気を導入しないでも行うことができる。ポリカーボネ
ート溶液の溶媒と水の比は、好ましくは１２：１−２０
０：１である。
は、７：１−１０００：１である。本方法は、完全に水
蒸気を導入しないでも行うことができる。ポリカーボネ
ート溶液の溶媒と水の比は、好ましくは１２：１−２０
０：１である。
【００３９】熱交換器の温度は、特に５０−３００、好
ましくは１５０−２５０℃である。本方法の開始時にお
いては、ポリカーボネートは好ましくは１０−２００、
更に好ましくは６０−１２０℃の温度を有する。
ましくは１５０−２５０℃である。本方法の開始時にお
いては、ポリカーボネートは好ましくは１０−２００、
更に好ましくは６０−１２０℃の温度を有する。
【００４０】本発明の更に好適な具体例は、下記の特許
請求の範囲に見出だすことができる。
請求の範囲に見出だすことができる。
【００４１】水蒸気をポリカーボネート溶液に導入する
ための適当な装置は、例えばＴ字型管又はエジェクター
型ノズル、好ましくはエジェクター型ノズルである。結
晶化時間を短縮するための結晶化核の可能な添加は、例
えばそれを、水蒸気流に或いはポリカーボネート又はオ
リゴカーボネート溶液導管に、水蒸気と一緒にする箇所
から上流へ約２０−１００ｍｍの所で或いは水蒸気を用
いないときにはポリカーボネート又はオリゴカーボネー
ト溶液を熱交換器へ導入する箇所から上流へ約２０−１
００ｍｍの所で添加することにより行われる。
ための適当な装置は、例えばＴ字型管又はエジェクター
型ノズル、好ましくはエジェクター型ノズルである。結
晶化時間を短縮するための結晶化核の可能な添加は、例
えばそれを、水蒸気流に或いはポリカーボネート又はオ
リゴカーボネート溶液導管に、水蒸気と一緒にする箇所
から上流へ約２０−１００ｍｍの所で或いは水蒸気を用
いないときにはポリカーボネート又はオリゴカーボネー
ト溶液を熱交換器へ導入する箇所から上流へ約２０−１
００ｍｍの所で添加することにより行われる。
【００４２】熱交換器は内管とジャケット管からなる管
型熱交換器であってよい。この時、内管は長さと直径の
比が５０００：１００、好ましくは１０００：２５０、
最も好ましくは９００：５００である。更に、管型熱交
換器と同等の熱交換面積を有するいずれか他の熱交換器
も使用できる。
型熱交換器であってよい。この時、内管は長さと直径の
比が５０００：１００、好ましくは１０００：２５０、
最も好ましくは９００：５００である。更に、管型熱交
換器と同等の熱交換面積を有するいずれか他の熱交換器
も使用できる。
【００４３】標準圧下に行われる方法の場合、分離器は
例えば半分満たした時にポリカーボネート又はオリゴカ
ーボネートペーストの約２時間分の生産量を保持できる
容量の円筒型容器である。昇圧下に行われる方法の分離
器は、上述した分離器に匹敵する容量の、下方が円錐型
の取り出し部分を有する円筒形容器である。
例えば半分満たした時にポリカーボネート又はオリゴカ
ーボネートペーストの約２時間分の生産量を保持できる
容量の円筒型容器である。昇圧下に行われる方法の分離
器は、上述した分離器に匹敵する容量の、下方が円錐型
の取り出し部分を有する円筒形容器である。
【００４４】本発明の方法を用いて分離されるオリゴカ
ーボネートは、その低溶媒含量（即ち含量が検出限界２
ｐｐｍ以下）のために、成形物の製造のためにポリカー
ボネート又はＡＢＳブレンド中へ混合する混合成分とし
て適当である。このポリカーボネート又はＡＢＳブレン
ドから製造される成形物は、常法により、例えばエレク
トロニクス、光学製品、車両構造体及び照明工業に使用
される。
ーボネートは、その低溶媒含量（即ち含量が検出限界２
ｐｐｍ以下）のために、成形物の製造のためにポリカー
ボネート又はＡＢＳブレンド中へ混合する混合成分とし
て適当である。このポリカーボネート又はＡＢＳブレン
ドから製造される成形物は、常法により、例えばエレク
トロニクス、光学製品、車両構造体及び照明工業に使用
される。
【００４５】本発明の方法を用いて分離されるポリカー
ボネートは、加工により、例えば上述のように分離した
ポリカーボネートを押し出してペレットを製造し且つ種
々の製品を得るために公知の方法で添加剤、染料、充填
剤又はガラス繊維を添加した後にこれらのペレットを射
出成形して成形物にすることができる。
ボネートは、加工により、例えば上述のように分離した
ポリカーボネートを押し出してペレットを製造し且つ種
々の製品を得るために公知の方法で添加剤、染料、充填
剤又はガラス繊維を添加した後にこれらのペレットを射
出成形して成形物にすることができる。
【００４６】普通不透明性の用途に対しては、ポリカー
ボネートに対して通常量の、即ち１０−５０重量％の他
の熱可塑性物を、分離したポリカーボネートとブレンド
し得る。
ボネートに対して通常量の、即ち１０−５０重量％の他
の熱可塑性物を、分離したポリカーボネートとブレンド
し得る。
【００４７】他の適当な熱可塑性物は、例えば随時芳香
族のポリエステルカーボネート、本発明のポリカーボネ
ート以外のビスフェノールに基づくポリカーボネート、
ポリアルキレンテレフタレート、ＥＰＤＭポリマー、ポ
リスチレン及びスチレン、アクリロニトリル及びブタジ
エンに基づくブラフト重合体、例えば特にＡＢＳであ
る。
族のポリエステルカーボネート、本発明のポリカーボネ
ート以外のビスフェノールに基づくポリカーボネート、
ポリアルキレンテレフタレート、ＥＰＤＭポリマー、ポ
リスチレン及びスチレン、アクリロニトリル及びブタジ
エンに基づくブラフト重合体、例えば特にＡＢＳであ
る。
【００４８】これらのポリカーボネート製品は通常の方
法で、例えば電気工学、光学、車両構造体及び照明工業
で使用される。
法で、例えば電気工学、光学、車両構造体及び照明工業
で使用される。
【００４９】本発明は、図面を参照して更に詳細に例示
される： 図１：本発明の方法の分離工程図、 図２：更なる分離器６及び熱交換器７を有する図１の配
列の変形、 図３：熱交換器２の代わりに水蒸気の供給１１を含む図
１の配列の変形、 図４：熱交換器２の代わりに水蒸気の供給１１を含む図
２の配列の変形。
される： 図１：本発明の方法の分離工程図、 図２：更なる分離器６及び熱交換器７を有する図１の配
列の変形、 図３：熱交換器２の代わりに水蒸気の供給１１を含む図
１の配列の変形、 図４：熱交換器２の代わりに水蒸気の供給１１を含む図
２の配列の変形。
【００５０】図１によれば、ポリカーボネート又はオリ
ゴカーボネート溶液１の温度を熱交換器２で調節し、こ
れをバルブ１３から加熱していてもよい保持管へ送る。
分離器４で溶液の圧力を除き、溶媒８を凝縮器５で凝縮
させて分離する。この配置に、下流の熱交換器を含む中
間分離器６を補充してもよい（参照、図２）。水蒸気１
０を、随時ノズル１１に導入し、これを熱交換器２の代
わりとしてもよい（参照、図３又は図４）。
ゴカーボネート溶液１の温度を熱交換器２で調節し、こ
れをバルブ１３から加熱していてもよい保持管へ送る。
分離器４で溶液の圧力を除き、溶媒８を凝縮器５で凝縮
させて分離する。この配置に、下流の熱交換器を含む中
間分離器６を補充してもよい（参照、図２）。水蒸気１
０を、随時ノズル１１に導入し、これを熱交換器２の代
わりとしてもよい（参照、図３又は図４）。
【００５１】
実施例 １
ビスフェノールＡに基づき且つ平均分子量Ｍｗ＝２９８
００を有するポリカーボネート２５ｋｇをジクロロメタ
ン１４２ｋｇに溶解した。この１５重量％のポリカーボ
ネート溶液１の７７ｋｇ／時を、ノズル１１において温
度１９５℃及び圧力１４．５バールの水蒸気１０の７７
ｋｇ／時と混合した（図３に相当）。この混合物を、内
径６ｍｍ、壁厚１ｍｍ及び長さ６ｍの管３を通して、容
量６０ｌの円筒形分離器４に送った。管３は外径１８ｍ
ｍ及び壁厚１．５ｍｍのジャケット管で取り囲まれてい
た。塩化メチレン中のポリカーボネート溶液１の供給温
度は２５℃であり、ジャケットの加熱温度は１６５℃で
あった。
００を有するポリカーボネート２５ｋｇをジクロロメタ
ン１４２ｋｇに溶解した。この１５重量％のポリカーボ
ネート溶液１の７７ｋｇ／時を、ノズル１１において温
度１９５℃及び圧力１４．５バールの水蒸気１０の７７
ｋｇ／時と混合した（図３に相当）。この混合物を、内
径６ｍｍ、壁厚１ｍｍ及び長さ６ｍの管３を通して、容
量６０ｌの円筒形分離器４に送った。管３は外径１８ｍ
ｍ及び壁厚１．５ｍｍのジャケット管で取り囲まれてい
た。塩化メチレン中のポリカーボネート溶液１の供給温
度は２５℃であり、ジャケットの加熱温度は１６５℃で
あった。
【００５２】分離器４の溶媒蒸気から、ペースト状の、
流動しうる濃ポリカーボネート溶液を分離した。溶媒蒸
気を熱交換器５に通して凝縮させた。試験の完了から約
１時間後に、試料を分離器４から取り出した。これは表
１に記述する性質を示した。
流動しうる濃ポリカーボネート溶液を分離した。溶媒蒸
気を熱交換器５に通して凝縮させた。試験の完了から約
１時間後に、試料を分離器４から取り出した。これは表
１に記述する性質を示した。
【００５３】実施例 ２
実施例１に記述した塩化メチレン中１５重量％ポリカー
ボネート溶液１の７７ｋｇ／時を、実施例１に記述した
ように圧力１４．５バール及び温度１９５℃で水蒸気１
０の２．５ｋｇ／時と混合し，そして実施例１に記述す
るように加熱された管３から分離器４へ送った。この場
合には、実施例１に記述したノズル１１の代わりに、内
径１ｍｍのＴ字型管を混合のために使用した。ジャケッ
トの加熱温度は１６５℃であった。塩化メチレン中のポ
リカーボネート溶液１の供給温度は２５℃であった。約
１時間後に分離器４から取り出した試料の性質を表１に
記述する。
ボネート溶液１の７７ｋｇ／時を、実施例１に記述した
ように圧力１４．５バール及び温度１９５℃で水蒸気１
０の２．５ｋｇ／時と混合し，そして実施例１に記述す
るように加熱された管３から分離器４へ送った。この場
合には、実施例１に記述したノズル１１の代わりに、内
径１ｍｍのＴ字型管を混合のために使用した。ジャケッ
トの加熱温度は１６５℃であった。塩化メチレン中のポ
リカーボネート溶液１の供給温度は２５℃であった。約
１時間後に分離器４から取り出した試料の性質を表１に
記述する。
【００５４】実施例 ３
ビスフェノールＡに基づき且つ平均分子量Ｍｗ＝２９８
００を有するポリカーボネート４７５ｋｇをジクロロメ
タン１８０２ｋｇに溶解した。ついでこの溶液からジク
ロロメタン３８ｋｇを蒸発させた。得られた２５重量％
のポリカーボネート溶液１の３７ｋｇ／時を、実施例１
に記述したように内径６ｍｍ及び長さ６ｍの加熱された
管３を通して、但し水蒸気を導入しないで、容量６０ｌ
の円筒形分離器４に送った。ジャケットの加熱温度は１
９５℃であった。塩化メチレン中のポリカーボネート溶
液１の供給温度は１００℃であった。約１時間後に分離
器４から取り出した試料の性質を表１に記述する。
００を有するポリカーボネート４７５ｋｇをジクロロメ
タン１８０２ｋｇに溶解した。ついでこの溶液からジク
ロロメタン３８ｋｇを蒸発させた。得られた２５重量％
のポリカーボネート溶液１の３７ｋｇ／時を、実施例１
に記述したように内径６ｍｍ及び長さ６ｍの加熱された
管３を通して、但し水蒸気を導入しないで、容量６０ｌ
の円筒形分離器４に送った。ジャケットの加熱温度は１
９５℃であった。塩化メチレン中のポリカーボネート溶
液１の供給温度は１００℃であった。約１時間後に分離
器４から取り出した試料の性質を表１に記述する。
【００５５】実施例 ４
ビスフェノールＡに基づき且つ平均分子量Ｍｗ＝１１４
００を有するオリゴカーボネート３１．２ｋｇをジクロ
ロメタン１４２ｋｇに溶解した。この１８重量％オリゴ
カーボネート溶液の５９ｋｇ／時を、ノズル１１におい
て，実施例１に記述したように、温度１９５℃及び圧力
１４．５バール下に水蒸気１０の６ｋｇ／時と混合し、
そして実施例１に記述したように内径６ｍｍ及び長さ
４．５ｍの加熱できる管３を通して、容量６０ｌの円筒
形分離器４に送った。本実施例では、ジャケット管を加
熱しなかった。塩化メチレン中のオリゴカーボネート溶
液の温度は２５℃であった。約１時間後に分離器４から
取り出した試料の性質を表１に記述する。
００を有するオリゴカーボネート３１．２ｋｇをジクロ
ロメタン１４２ｋｇに溶解した。この１８重量％オリゴ
カーボネート溶液の５９ｋｇ／時を、ノズル１１におい
て，実施例１に記述したように、温度１９５℃及び圧力
１４．５バール下に水蒸気１０の６ｋｇ／時と混合し、
そして実施例１に記述したように内径６ｍｍ及び長さ
４．５ｍの加熱できる管３を通して、容量６０ｌの円筒
形分離器４に送った。本実施例では、ジャケット管を加
熱しなかった。塩化メチレン中のオリゴカーボネート溶
液の温度は２５℃であった。約１時間後に分離器４から
取り出した試料の性質を表１に記述する。
【００５６】実施例 ５
実施例４に記述した１８重量％オリゴカーボネート溶液
の６０ｋｇ／時を、実施例１に記述したように圧力１
４．５バール及び温度１９５℃で水蒸気１０の４ｋｇ／
時と混合し，そして実施例１に記述したように内径６ｍ
ｍ及び長さ４．５ｍの加熱できる管３を通して、容量６
０ｌの円筒形分離器４に送った。本実施例では、ジャケ
ット管を加熱しなかった。塩化メチレン中のオリゴカー
ボネート溶液の温度は２５℃であった。約１時間後に分
離器４から取り出した試料の性質を表１に記述する。
の６０ｋｇ／時を、実施例１に記述したように圧力１
４．５バール及び温度１９５℃で水蒸気１０の４ｋｇ／
時と混合し，そして実施例１に記述したように内径６ｍ
ｍ及び長さ４．５ｍの加熱できる管３を通して、容量６
０ｌの円筒形分離器４に送った。本実施例では、ジャケ
ット管を加熱しなかった。塩化メチレン中のオリゴカー
ボネート溶液の温度は２５℃であった。約１時間後に分
離器４から取り出した試料の性質を表１に記述する。
【００５７】実施例 ６
実施例４に記述した１８重量％オリゴカーボネート溶液
の６０ｋｇ／時を、実施例１に記述したように圧力１
４．５バール及び温度１９５℃で水蒸気１０の４ｋｇ／
時と混合し，そして実施例１に記述したように内径６ｍ
ｍ及び長さ４．５ｍの加熱できる管３を通して、容量６
０ｌの円筒形分離器４に送った。本実施例では、ジャケ
ット管を温度１００℃に加熱した。塩化メチレン中のオ
リゴカーボネート溶液の温度は２５℃であった。約１時
間後に分離器４から取り出した試料の性質を表１に記述
する。
の６０ｋｇ／時を、実施例１に記述したように圧力１
４．５バール及び温度１９５℃で水蒸気１０の４ｋｇ／
時と混合し，そして実施例１に記述したように内径６ｍ
ｍ及び長さ４．５ｍの加熱できる管３を通して、容量６
０ｌの円筒形分離器４に送った。本実施例では、ジャケ
ット管を温度１００℃に加熱した。塩化メチレン中のオ
リゴカーボネート溶液の温度は２５℃であった。約１時
間後に分離器４から取り出した試料の性質を表１に記述
する。
【００５８】実施例 ７
実施例３に記述した２５重量％ポリカーボネート溶液の
３７．５ｋｇ／時を、実施例１に記述したように圧力１
４．５バール及び温度１９５℃で水蒸気１０の２ｋｇ／
時と混合し，そして実施例１に記述したように内径６ｍ
ｍ及び長さ５．２５ｍの加熱できる管３を通して、分離
器６に送った（参照、図４）。管の加熱温度は１６５℃
であった。塩化メチレン中のポリカーボネート溶液１の
温度は２５℃であった。分離器は４０ｌの容量を有し、
円錐形の出口には溶融物ポンプを備えていた。分離器内
の圧力を５バールに維持した。溶媒の蒸気を凝縮器５に
通し、凝縮させた。分離器４にある溶融物を、溶融物ポ
ンプによって容器４へ送り、そこで圧力を１バールに下
げ、更に塩化メチレンを蒸発させた。この容器からの溶
媒蒸気を、パイプで凝縮器３へ通し、凝縮させた。約１
時間後に分離器４から取り出した試料の性質を表１に記
述する。
３７．５ｋｇ／時を、実施例１に記述したように圧力１
４．５バール及び温度１９５℃で水蒸気１０の２ｋｇ／
時と混合し，そして実施例１に記述したように内径６ｍ
ｍ及び長さ５．２５ｍの加熱できる管３を通して、分離
器６に送った（参照、図４）。管の加熱温度は１６５℃
であった。塩化メチレン中のポリカーボネート溶液１の
温度は２５℃であった。分離器は４０ｌの容量を有し、
円錐形の出口には溶融物ポンプを備えていた。分離器内
の圧力を５バールに維持した。溶媒の蒸気を凝縮器５に
通し、凝縮させた。分離器４にある溶融物を、溶融物ポ
ンプによって容器４へ送り、そこで圧力を１バールに下
げ、更に塩化メチレンを蒸発させた。この容器からの溶
媒蒸気を、パイプで凝縮器３へ通し、凝縮させた。約１
時間後に分離器４から取り出した試料の性質を表１に記
述する。
【００５９】実施例 ８
実施例１に記述した塩化メチレン中１５重量％ポリカー
ボネート溶液の７７ｋｇ／時を、実施例１に記述したよ
うに圧力１４．５バール及び温度１９５℃で水蒸気１０
の２．５ｋｇ／時と混合し，そして実施例１に記述した
ように加熱した管３を通して、分離器４に送った。本実
施例では、実施例１で得た結晶性ポリカーボネート粉末
０．１ｋｇ／時を微粉砕し（平均粒子寸法約０．３ｍ
ｍ）、実施例３に示すノズル１１を通して、結晶化核と
して水蒸気１０と共に管３へ供給した。管の加熱温度は
１９５℃であった。塩化メチレン中のポリカーボネート
溶液１の温度は２１℃であった。約１時間後に分離器４
から取り出した試料の性質を表１に記述する。
ボネート溶液の７７ｋｇ／時を、実施例１に記述したよ
うに圧力１４．５バール及び温度１９５℃で水蒸気１０
の２．５ｋｇ／時と混合し，そして実施例１に記述した
ように加熱した管３を通して、分離器４に送った。本実
施例では、実施例１で得た結晶性ポリカーボネート粉末
０．１ｋｇ／時を微粉砕し（平均粒子寸法約０．３ｍ
ｍ）、実施例３に示すノズル１１を通して、結晶化核と
して水蒸気１０と共に管３へ供給した。管の加熱温度は
１９５℃であった。塩化メチレン中のポリカーボネート
溶液１の温度は２１℃であった。約１時間後に分離器４
から取り出した試料の性質を表１に記述する。
【００６０】対照実施例 １
実施例１に記述した塩化メチレン中１５重量％ポリカー
ボネート溶液の６１ｋｇ／時を、実施例１に記述したよ
うに圧力１４．５バール及び温度１９５℃で水蒸気１
２．７ｋｇ／時とノズル中で混合し，そして実施例１に
記述したように内径６ｍｍ及び長さ５．９ｍの加熱でき
る管３を通して分離器に送った。ノズルから下流の管の
最初の４．５ｍを加熱しなかった。加熱媒体の温度は１
９５℃であった。塩化メチレン中ポリカーボネート溶液
の温度は１０４℃であった。容量４０ｌのサイクロンを
分離器として用い、その取り出し部分に星型フィ−ル・
ロックを取り付けた。分離器内の圧力は１バールであっ
た。溶媒蒸気を凝縮器に通し、凝縮させた。この分離器
で粉末の凝集物を得、これを星型フィール・ロックで容
器に送った。約１時間後に分離器４から取り出した試料
の性質を表１に記述する。
ボネート溶液の６１ｋｇ／時を、実施例１に記述したよ
うに圧力１４．５バール及び温度１９５℃で水蒸気１
２．７ｋｇ／時とノズル中で混合し，そして実施例１に
記述したように内径６ｍｍ及び長さ５．９ｍの加熱でき
る管３を通して分離器に送った。ノズルから下流の管の
最初の４．５ｍを加熱しなかった。加熱媒体の温度は１
９５℃であった。塩化メチレン中ポリカーボネート溶液
の温度は１０４℃であった。容量４０ｌのサイクロンを
分離器として用い、その取り出し部分に星型フィ−ル・
ロックを取り付けた。分離器内の圧力は１バールであっ
た。溶媒蒸気を凝縮器に通し、凝縮させた。この分離器
で粉末の凝集物を得、これを星型フィール・ロックで容
器に送った。約１時間後に分離器４から取り出した試料
の性質を表１に記述する。
【００６１】
【表１】
【００６２】実施例 ９
ビスフェノールＡに基づき且つ平均分子量Ｍｗ＝１１４
００を有するオリゴカーボネート４７ｋｇをジクロロメ
タン１８０ｋｇに溶解した。ついでこの溶液からジクロ
ロメタン３８ｋｇを蒸発させた。得られた２５重量％の
オリゴカーボネート溶液１の３７ｋｇ／時を、図１にし
たがって、熱交換器２及び内径６ｍｍ、壁厚１ｍｍ及び
長さ６ｍの管３を通して、容量６０ｌの円筒形分離器４
に送った。管３は外径１８ｍｍ及び壁厚１．５ｍｍのジ
ャケット管で取り囲まれていた。塩化メチレン中のオリ
ゴカーボネート溶液１の供給温度は３８５℃であり、ジ
ャケットの加熱温度は２２０℃であった。溶媒を凝縮器
５で分離し、除去した。約１時間後に分離器４から取り
出した試料の性質を表２に記述する。
００を有するオリゴカーボネート４７ｋｇをジクロロメ
タン１８０ｋｇに溶解した。ついでこの溶液からジクロ
ロメタン３８ｋｇを蒸発させた。得られた２５重量％の
オリゴカーボネート溶液１の３７ｋｇ／時を、図１にし
たがって、熱交換器２及び内径６ｍｍ、壁厚１ｍｍ及び
長さ６ｍの管３を通して、容量６０ｌの円筒形分離器４
に送った。管３は外径１８ｍｍ及び壁厚１．５ｍｍのジ
ャケット管で取り囲まれていた。塩化メチレン中のオリ
ゴカーボネート溶液１の供給温度は３８５℃であり、ジ
ャケットの加熱温度は２２０℃であった。溶媒を凝縮器
５で分離し、除去した。約１時間後に分離器４から取り
出した試料の性質を表２に記述する。
【００６３】実施例 １０
ビスフェノールＡに基づき且つ平均分子量Ｍｗ＝１１４
００を有するオリゴカーボネート３１．２ｋｇをジクロ
ロメタン１４２ｋｇに溶解した。この１８重量％オリゴ
カーボネート溶液の５９ｋｇ／時を、図３の配置のよう
において、ノズル１１で温度１９５℃及び圧力１４．５
バール下に水蒸気１０の６ｋｇ／時と混合し、そして実
施例９に記述したように内径６ｍｍ及び長さ４．５ｍの
加熱できる管３を通して、容量６０ｌの円筒形分離器４
に送った。本実施例では、ジャケット管を加熱しなかっ
た。塩化メチレン中のオリゴカーボネート溶液の温度は
２５℃であった。溶媒８及び水９を５で凝縮させ、互い
に１２で分離した。約１時間後に分離器４から取り出し
た試料の性質を表２に記述する。
００を有するオリゴカーボネート３１．２ｋｇをジクロ
ロメタン１４２ｋｇに溶解した。この１８重量％オリゴ
カーボネート溶液の５９ｋｇ／時を、図３の配置のよう
において、ノズル１１で温度１９５℃及び圧力１４．５
バール下に水蒸気１０の６ｋｇ／時と混合し、そして実
施例９に記述したように内径６ｍｍ及び長さ４．５ｍの
加熱できる管３を通して、容量６０ｌの円筒形分離器４
に送った。本実施例では、ジャケット管を加熱しなかっ
た。塩化メチレン中のオリゴカーボネート溶液の温度は
２５℃であった。溶媒８及び水９を５で凝縮させ、互い
に１２で分離した。約１時間後に分離器４から取り出し
た試料の性質を表２に記述する。
【００６４】実施例 １１
実施例１０に記述した１８重量％オリゴカーボネート溶
液の６０ｋｇ／時を、実施例１０に記述したように圧力
１４．５バール及び温度１９５℃で水蒸気１０の４ｋｇ
／時と混合し，そして実施例９に記述したように内径６
ｍｍ及び長さ４．５ｍの加熱できる管３を通して、容量
６０ｌの円筒形分離器４に送った。本実施例では、ジャ
ケット管を加熱しなかった。塩化メチレン中のオリゴカ
ーボネート溶液の温度は２５℃であった。約１時間後に
分離器４から取り出した試料の性質を表２に記述する。
液の６０ｋｇ／時を、実施例１０に記述したように圧力
１４．５バール及び温度１９５℃で水蒸気１０の４ｋｇ
／時と混合し，そして実施例９に記述したように内径６
ｍｍ及び長さ４．５ｍの加熱できる管３を通して、容量
６０ｌの円筒形分離器４に送った。本実施例では、ジャ
ケット管を加熱しなかった。塩化メチレン中のオリゴカ
ーボネート溶液の温度は２５℃であった。約１時間後に
分離器４から取り出した試料の性質を表２に記述する。
【００６５】実施例 １２
実施例１０に記述した１８重量％オリゴカーボネート溶
液の６０ｋｇ／時を、実施例１０に記述したように圧力
１４．５バール及び温度１９５℃で水蒸気１０の４ｋｇ
／時と混合し，そして実施例１０に記述したように内径
６ｍｍ及び長さ４．５ｍの加熱できる管３を通して、容
量６０ｌの円筒形分離器４に送った。本実施例では、ジ
ャケット管を水蒸気で１００℃の温度に加熱した。塩化
メチレン中のオリゴカーボネート溶液の温度は２５℃で
あった。約１時間後に分離器４から取り出した試料の性
質を表２に記述する。
液の６０ｋｇ／時を、実施例１０に記述したように圧力
１４．５バール及び温度１９５℃で水蒸気１０の４ｋｇ
／時と混合し，そして実施例１０に記述したように内径
６ｍｍ及び長さ４．５ｍの加熱できる管３を通して、容
量６０ｌの円筒形分離器４に送った。本実施例では、ジ
ャケット管を水蒸気で１００℃の温度に加熱した。塩化
メチレン中のオリゴカーボネート溶液の温度は２５℃で
あった。約１時間後に分離器４から取り出した試料の性
質を表２に記述する。
【００６６】対照実施例 ２
ビスフェノールＡに基づき且つ平均分子量Ｍｗ＝１１４
００を有する粉末にしたオリゴカーボネート０．５ｋｇ
をジクロロメタン０．１５ｋｇと撹拌し、室温で２４時
間放置した。ついでこの混合物を真空室において１８０
℃で乾燥し、微粉砕した。この粉末の性質を表２に記述
する。
００を有する粉末にしたオリゴカーボネート０．５ｋｇ
をジクロロメタン０．１５ｋｇと撹拌し、室温で２４時
間放置した。ついでこの混合物を真空室において１８０
℃で乾燥し、微粉砕した。この粉末の性質を表２に記述
する。
【００６７】
【表２】
【００６８】１）１８０℃で３時間乾燥後。
【００６９】２）窒素気流中２２０℃で５時間後処理縮
合後。
合後。
【００７０】３）反応生成物をジクロロメタンに不完全
に溶解。
に溶解。
【００７１】本発明の特徴及び態様は以下の通りであ
る。
る。
【００７２】１．芳香族ポリカーボネート又はオリゴカ
ーボネート濃度が３−３０重量％のポリカーボネート又
はオリゴカーボネート溶液を、熱交換器（２）で或いは
水蒸気（１０）との混合後に保持管（３）で或いは水蒸
気との混合後に熱交換器（３）で濃縮して、５−８０重
量％の濃ペースト濃度においてポリカーボネート又はオ
リゴカーボネートに対して１．００−１．４０の溶液粘
度ηrelで特徴づけられる分子量を有するポリカーボネ
ート又はオリゴカーボネートの濃ペースト、並びにポリ
カーボネート又はオリゴカーボネート溶液の溶媒と随時
使用した水の重量比が７：１−１０００：１である随時
凝縮した水を得、そして続いて１分−２時間の間結晶化
器（４）に保持して結晶性粉末に転化する、該ポリカー
ボネート又はオリゴカーボネートの溶液からポリカーボ
ネート粉末又はオリゴカーボネート粉末を分離する方
法。
ーボネート濃度が３−３０重量％のポリカーボネート又
はオリゴカーボネート溶液を、熱交換器（２）で或いは
水蒸気（１０）との混合後に保持管（３）で或いは水蒸
気との混合後に熱交換器（３）で濃縮して、５−８０重
量％の濃ペースト濃度においてポリカーボネート又はオ
リゴカーボネートに対して１．００−１．４０の溶液粘
度ηrelで特徴づけられる分子量を有するポリカーボネ
ート又はオリゴカーボネートの濃ペースト、並びにポリ
カーボネート又はオリゴカーボネート溶液の溶媒と随時
使用した水の重量比が７：１−１０００：１である随時
凝縮した水を得、そして続いて１分−２時間の間結晶化
器（４）に保持して結晶性粉末に転化する、該ポリカー
ボネート又はオリゴカーボネートの溶液からポリカーボ
ネート粉末又はオリゴカーボネート粉末を分離する方
法。
【００７３】２．ポリカーボネート又はオリゴカーボネ
ート溶液を、１−１０バールの圧力下に中間分離器
（６）で濃縮し、そして続いて結晶化器（４）中で標準
圧に戻す、請求項１の方法。
ート溶液を、１−１０バールの圧力下に中間分離器
（６）で濃縮し、そして続いて結晶化器（４）中で標準
圧に戻す、請求項１の方法。
【００７４】３．濃ポリカーボネート又はオリゴカーボ
ネート溶液を、熱交換器（７）に通して６０−２２０℃
まで加熱し、ついで圧力を標準圧に戻す上記２の方法。
ネート溶液を、熱交換器（７）に通して６０−２２０℃
まで加熱し、ついで圧力を標準圧に戻す上記２の方法。
【００７５】４．１５−２５重量％のポリカーボネート
又はオリゴカーボネート溶液を用いる、上記１−３の方
法。
又はオリゴカーボネート溶液を用いる、上記１−３の方
法。
【００７６】５．ポリカーボネート又はオリゴカーボネ
ートに対する溶媒として、有機溶媒、特にジクロロメタ
ン、モノクロロベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラ
ン又は１，３−ジオキソラン、好ましくはジクロロメタ
ンを用いる、上記１−４の方法。
ートに対する溶媒として、有機溶媒、特にジクロロメタ
ン、モノクロロベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラ
ン又は１，３−ジオキソラン、好ましくはジクロロメタ
ンを用いる、上記１−４の方法。
【００７７】６．相対粘度１．１５−１．３５のポリカ
ーボネートを用いる、上記１−５の方法。
ーボネートを用いる、上記１−５の方法。
【００７８】７．相対粘度１．０８−１．１５のオリゴ
カーボネートを用いる、上記１−５の方法。
カーボネートを用いる、上記１−５の方法。
【００７９】８．結晶化器中で２５−６０重量％のペー
スト濃度にする、上記１−７の方法。
スト濃度にする、上記１−７の方法。
【００８０】９．ポリカーボネート溶液の結晶化時間を
短縮するために、部分結晶性ポリカーボネート粉末の形
の結晶核を０．１−１５，特に０．５−１０重量％添加
する、上記１−８の方法。
短縮するために、部分結晶性ポリカーボネート粉末の形
の結晶核を０．１−１５，特に０．５−１０重量％添加
する、上記１−８の方法。
【００８１】１０．熱交換器又は保持管（３）から上流
のポリカーボネート溶液に、１００−３００、特に１４
０−２５０℃の温度の水蒸気を導入する、上記１−９の
方法。
のポリカーボネート溶液に、１００−３００、特に１４
０−２５０℃の温度の水蒸気を導入する、上記１−９の
方法。
【００８２】１１．ポリカーボネート溶液の溶媒と水蒸
気の重量比が１２：１−２００：１である、上記１０の
方法。
気の重量比が１２：１−２００：１である、上記１０の
方法。
【００８３】１２．ポリカーボネート溶液を保持管
（３）中で濃縮する、但し保持管（３）の長さと内径の
比が５０００：１００、特に１０００：２５０、特に好
ましくは９００：５００である、上記１−１１の方法。
（３）中で濃縮する、但し保持管（３）の長さと内径の
比が５０００：１００、特に１０００：２５０、特に好
ましくは９００：５００である、上記１−１１の方法。
【図１】本発明の方法の分離工程図を示す。
【図２】更なる分離器６及び熱交換器７を有する図１の
配列の変形を示す。
配列の変形を示す。
【図３】熱交換器２の代わりに水蒸気の供給１１を含む
図１の配列の変形を示す。
図１の配列の変形を示す。
【図４】熱交換器２の代わりに水蒸気の供給１１を含む
図２の配列の変形を示す。
図２の配列の変形を示す。
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フロントページの続き
(72)発明者 クレメンス・カスパー
ドイツ47809クレーフエルト・ギーゼン
ベーク76
(72)発明者 クレメンス・コールグリユバー
ドイツ51515キユルテン・ゼルバツハ11
(72)発明者 フゴ・オベルマン
ドイツ41540ドルマゲン・ベダウシユト
ラーセ39
(72)発明者 シユテフエン・キユーリング
ドイツ40670メーアブツシユ・ゴヒヤー
ベーク５
(56)参考文献 特開 平４−226541（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 64/00 - 64/42
C08J 3/14
ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (9)
- 【請求項１】 芳香族ポリカーボネート又はオリゴカー
ボネート濃度が３−３０重量％のポリカーボネート又は
オリゴカーボネート溶液を、熱交換器（２）で或いは水
蒸気（１０）との混合後に保持管（３）で或いは水蒸気
との混合後に熱交換器（２）で濃縮して、５−８０重量
％の濃ペースト濃度においてポリカーボネート又はオリ
ゴカーボネートに対して１．００−１．４０の溶液粘度
ηrelで特徴づけられる分子量を有するポリカーボネー
ト又はオリゴカーボネートの濃ペースト、並びにポリカ
ーボネート又はオリゴカーボネート溶液の溶媒と随時使
用した水の重量比が７：１−１０００：１である随時凝
縮した水を得、そして続いて１分−２時間の間結晶化器
（４）に保持して結晶性粉末に転化する、該ポリカーボ
ネート又はオリゴカーボネートの溶液からポリカーボネ
ート粉末又はオリゴカーボネート粉末を分離する方法。 - 【請求項２】 ポリカーボネート又はオリゴカーボネー
ト溶液を、１−１０バールの圧力下に中間分離器（６）
で濃縮し、そして続いて結晶化器（４）中で標準圧に戻
す、請求項１の方法。 - 【請求項３】 １５−２５重量％のポリカーボネート又
はオリゴカーボネート溶液を用いる、請求項１−２のい
ずれか１項記載の方法。 - 【請求項４】 相対粘度１．１５−１．３５のポリカー
ボネートを用いる、請求項１−３のいずれか１項記載の
方法。 - 【請求項５】 結晶化器中で２５−６０重量％のペース
ト濃度にする、請求項１−４のいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項６】 ポリカーボネート溶液の結晶化時間を短
縮するために、部分結晶性ポリカーボネート粉末の形の
結晶核を０．１−１５重量％添加する、請求項１−５の
いずれか１項記載の方法。 - 【請求項７】 熱交換器又は保持管（３）から上流のポ
リカーボネート溶液に、１００−３００℃の温度の水蒸
気を導入する、請求項１−６のいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項８】 ポリカーボネート溶液の溶媒と水蒸気の
重量比が１２：１−２００：１である、請求項７の方
法。 - 【請求項９】 ポリカーボネート溶液を保持管（３）中
で濃縮する、但し保持管（３）の長さと内径の比が５０
００：１００である、請求項１−８のいずれか１項記載
の方法。
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