JPS595140B2 - 耐トラツキング性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐トラッキング性樹脂組成物に関する。

更に詳しくは、機械的、熱的、電気的及び化学的性質が
優れた、とりわけ耐トラッキング性の優れたポリエステ
ル樹脂組成物を提供しようとするものである。線状芳香
族ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート
、ポリテトラメチレンテレフタクθレート等）の延伸さ
れていない成形物は、熱変形温度が低く、剛性が小さい
。

また、かかる成形物は成形収縮率が大きいので、いわゆ
る゛ひげ’’、１そり’’等による外観のよくない成形
品になり勝ちである。■５ポリエステル成形物のこのよ
うな欠点を改善するために、１０〜５０重量％のガラス
繊維を含有せしめた強化ポリエステル組成物や、充填剤
を含有せしめたポリエステル組成物、ガラス繊維と充填
剤とを含有せしめたポリエステル組成物等が提３０案さ
れているが、これらの組成物は工ＥＣ法相対トラッキン
グ指数（以下、ＣＴＩと略記する）が余りよくないとい
う欠点がある。

特に難燃剤を添加して難燃化をはかるときＣＴ工の低下
が著しい。例えば、通常のガラス繊維強化線状芳香族ポ
リエ３５スチル樹脂のＣＴＩは２００〜２５０Ｖ程度で
あり、難燃化すると１８０〜２工ＯＶ程度に低下する。
要求されるＣＴＩは用途にもよるが、例えば碍子では３
８０Ｖ以上である。本発明者はこのような欠点のないポ
リエステル成形材料について鋭意研究の結果、ポリエス
テルに充填剤と共に少割合のポリオレフインを配合する
ならば、優れた機械的性質、熱的性質、化学的性質等を
保持したまま、耐トラツキング性の優れた成形材料が得
られることを見出し、本発明に到達した。

即ち、本発明は、ジオール成分がアルキレング・りコー
ルよりなる線状芳香族ポリエステル及びポリオレフイン
よりなる樹脂成分（自）が３０〜７５重量部、充填用無
機物成分田）が２５〜７０重量部の割合の樹脂組成物に
おいて、Ａ，Ｂ両成分の合計重量に対し、（イ）Ａ成分
であるポリオレフインがｌ〜２０重量％、線状芳香族ポ
リエステルが２９〜７４重量％を占め、（ロ）Ｂ成分で
ある１−般式 〔式中、ｘｌ、Ｘ２及びＸ３は０〜３の数。

ｙｌは１〜６の数。ｚｌはｏまたは正の数。〕で表わさ
れる珪酸塩（但し、 Ｘ３Ｋ２Ｏ− ＹｌＳｉＯ２・ ＺｌＨ２Ｏで表わされ
るものを除く。

）、及び２一般式 〔式中、Ｘ４は３以下の正の数。

Ｙ２は１〜３の数。Ｚ２はｏまたは正の数。〕で表わさ
れる化合物よりなる群から選ばれた１種または２種以上
の無機化合物が１０〜７０重量％を占め、←ケ Ｂ成分
であるガラス繊維が０〜６０重量％を占めることを特徴
とする耐トラツキング性樹脂組成物である。

本発明でいう線状芳香族ポリエステルとは、芳香族ジカ
ルボン酸とアルキレングリコールの、及び／または芳香
族オキシカルボン酸とアルキレングリコールの重縮合に
より得ることのできるポリマーを意味する。

該芳香族ジカルボン酸の代表的なものとしてテレフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエニルジカルボン酸
、ジフエノキシエタン一４ ・４’−ジカルボン酸等が
例示される。これらは１種のみを用いたものでも２種以
上を併用したものでもよい。また、アルキレングリコー
ルの代表的なものとしてエチレングリコール、トリメチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、へキサメ
チレングリコール等が例示される。これらは１種のみを
用いたものでも２種以上を併用したものでもよい。また
、芳香族オキシカルボン酸としては、ω−オキシアルキ
ル安息香酸、オキシ安息香酸等が例示される。

これらは１種のみを用いたものでも２種以上を併用した
ものでもよい。

前記芳香族ジカルボン酸及び／または芳香族オキシカル
ボン酸の一部（１５モル％以下）を他種ジカルボン酸及
び／または他種オキシカルボン酸で置き換えたものであ
つてもよい。

かかるポリエステルの代表的なものとして、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
ヘキサメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリブチレンナフタレート、ポリヘキサメチレン
ナフタレート、ポリヘキサメチレン−４ ・４’−ジフ
エニルジカルボキシレート、ポリ−４−β−オキシエト
キシベンゾエート及びそれらの共重合ポリエステルが例
示される。特にポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等が好
ましく用いられる。本発明でいうポリオレフインとは、
オレフインの１種または２種以上の重合体、及びオレフ
インを主成分とし、モノマー全体の２０モル％以下の範
囲で他種モノマー（例えば酢酸ビニル、アクリル酸等）
を共重合せしめたポリマーを意味する。

前記オレフインの代表的なものとして、エチレン、プロ
ピレン、４−メチルベンゼン−１等が例示される。また
前記ポリオレフインとして低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルベン
ゼン−１、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・
酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体等
が例示される。本発明の組成物では、線状芳香族ポリエ
ステル及びポリオレフインよりなる樹脂成分（Ａ成分と
もいう）が、該成分と充填用無機物成分（Ｂ成分ともい
う）との合計の３０〜７５重量％を占めるようにする。
Ａ成分が３０重量％未満では成形性がよくないので好ま
しくなく、７５重量％よりも多いとＣＴＩが充分向上し
ないので好ましくない。Ａ成分のうち、ポリオレフイン
の含有率はＡｌＢ両成分の合計に対して１〜２０重量％
、線状芳香族ポリエステルの含有率はＡ．Ｂ両成分の合
計に対して２９〜７４重量％にする。かかる割合よりも
ポリオレフインが少ないとＣＴＩが充分向上しないし、
かかる割合よりもポリオレフインが多いと、ポリエステ
ル組成物が本来保持している、優れた機械的強度や耐熱
性が損なわれるので好ましくない。

本発明ではＢ成分として、１前記式１で表わされる珪酸
塩（但し、Ｘ３Ｈ２Ｏ−ＹｌＳｉＯ２・ＺｌＨ２Ｏで表
わされるものを除く。

）、及び２前記式２で表わされる化合物より成る群から
選ばれた１種または２種以上の無機化合物を添加する。
該無機化合物の割合はＡ．Ｂ両成分の合計重量に対して
１０〜７０重量％である。特に１５〜６０重量％が好ま
しい。該無機化合物が１０重量％よりも少いとＣＴＩが
充分向上しないので好ましくなく、また７０重量％より
も多いと成形性がよくないので好ましくない。Ｂ成分と
して用いる、前記式１で表わされる化合物としては、例
えばタルク（３Ｍｇ０・４Ｓｉ０２・Ｈ２Ｏ）、クレー
（主としてＡｌ２Ｏ３・２Ｓｉ０２・２Ｈ２０より成る
）、カオリン（主としてＡｌ２Ｏ３・２Ｓｉ０２より成
る）、雲母（主として２Ｋ２０・３Ａ１２０３・６Ｈｉ
０２・２Ｈ２０より成る）、アスベスト（主として３Ｍ
ｇ０・２Ｓｉ０２・２Ｈ２０より成る）、粉末石英及び
カオリンやクレーの焼成物等が例示される。

また、前記式２で表わされる化合物としては、αーワラ
ストナイト、β−ワラストナイト、合成ワラストナイト
、トバモライト、ゾノトライト等のケイ酸カルシウム塩
が例示される。本発明の組成物では、ガラス繊維の添加
は必須ではないが、添加する方が好ましい結果が得られ
る。

その添加割合はＡ．Ｂ両成分の合計重量に対してＯ〜６
０重量％にするのがよい。Ｂ成分のうち、前記１ないし
２より成る群から選ばれた無機化合物を添加した残りを
、ガラス繊維にするのが好ましい。

ガラス繊維ぱ、通常のガラス繊維強化プラスチツクスに
用いられるものでよい。本発明の組成物の調製には、通
常の、無機添加剤含有線状芳香族ポリエステル組成物の
調製法を採用すればよい。

従つて、例えば線状芳香族ポリエステルペレツト、ポリ
オレフインペレツト、前記１ないし２より成る群から選
ばれた無機化合物、及び必要に応じてガラス繊維チョッ
プトストランド等を混合してスクリユ一式押出機に供給
し押出した後冷却し、適当な長さに切断する方法：線状
芳香族ポリエステルペレツト、ポリオレフインペレツト
、及び前記１ないし２より成る群から選ばれた無機化合
物を押出機で溶融後、ガラス繊維ストランドに電線被覆
した後冷却し、適当な長さに切断する方法：ローピング
カツタ一でガラスローピングを切断しつつ、樹脂や前記
１ないし６より成る群から選ばれた無機化合物と並行し
て押出機に供給し、押出した後冷却し、適当な長さに切
断する方法等が採用できる。本発明の組成物の調製に際
し、Ｂ成分とＡ成分との界面における接着強度を向上さ
せるための化合物（例えば有機シラン化合物、アクリル
酸、グリシジルメタクリレート等）等を用いてＢ成分の
表面を予め処理し、或は組成物中に添加してもよいし、
ガラス繊維のカツプリング剤、集束剤（例えばエポキシ
樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂のエマルジヨン等
）でガラス繊維の表面を予め処理し、或は組成物中に添
加してもよい。

本発明の組成物には、必要に応じて着色剤、安定剤、離
型剤、難燃剤、難燃助剤等を添加してもよい。

本発明の組成物は、難燃化したものでも高いトラツキン
グ性を有する。従つて、難燃剤及び難燃助剤を併用する
ことは特に好ましい。本発明の組成物は成形材料として
用いられる。

特に射出成形や押出成形の材料として好ましく用いられ
る。本発明の組成物から得られる成形品は耐沿面放電劣
化性や相対トラツキング指数が高いので、送電鉄塔や鉄
橋の吊材や腕木、送電用碍子、スイツチボツクス中のセ
パレーター等に特に適する。以下、実施例により本発明
を詳述する。

例中の「部」は重量部を意味する。なお主な特性の測定
法は次の通りである。引張強度：ＡＳＴＭＤ−６３８ 衝電強度（アイゾツド・ノツチ付ｌ／８″）：ＡＳＴＭ
Ｄ−２５６熱変形温度（ ２６４ｐ．ｓ．ｉ．）： ＡＳＴＭＤ−６４８ 相対トラツキング指数（ＣＴ工）： ＩＥＣＰｕｂ．ｌｌ２電解液滴下法（ＵＬ−７ ４６も
同方法）難燃性試験：ＵＬ−９４に準拠 実施例 １ 極限粘度〔η〕（０−クロロフエノールを溶媒として３
５℃で測定）が０．６４の乾燥したポリエ，チレンテレ
フタレート（以下ＰＥＴと略記する。

）のペレツトおよび２３０℃におけるメルトフローレー
トが６．０のポリプロピレン（以下Ｐｐと略記する。）
の合計量が４５部（両者の割合は表１参照）、タルク３
７部、ガラス繊維３７ｎｍチョップトストランド１２部
、デカプロモビフエニルエーテル４部、酸化アンチモン
２部をＶ型ブレンダ一にて混合し、３０ｍ７！Ｌ押出機
を用いてシリンダー温度２７０℃で押出し、水冷後切断
することにより、ＰＥＴ組成物のペレツトを得た。この
ペレツトを１２０℃で５時間乾燥後、射出成形温度２６
５℃、金型温度６０℃、射出圧力８００ｋｇ／（Ｖ７ｉ
、成形サイクル４０秒で射出成形し、試験片を得た。Ｐ
ＥＴ，５ＰＰの割合を変えることにより、表１に示すよ
うに物性が変化した。実施例 ２ 極限粘度〔η〕（０−クロロフエノールを溶媒として３
５℃で測定）が０．８０の乾燥したポリブチレンテレフ
タレート（以下ＰＢＴと略記する。

）のペレツトを４０部、タルク３７部、ガラス繊維３ｗ
ｔｍチョップトストランド１２部、デカプロモビフエニ
ルエーテル４部、酸化アンチモン２部、及び２３０℃に
おけるメルトフローレート６．０のポ１・りプロピレン
５部から成る混合物を３０？ＩＬｍ押出機でシリンダー
温度２６０℃で押出し、水冷後切断することにより、Ｐ
ＢＴ組成物のペレツトを得た。このペレツトを１２０℃
で３時間乾燥後．射出成形温度２６０℃、金型温度６０
℃、射出圧力８００ｋ９／Ｃｌｉｌ、成形サイクル４０
秒で射出成形し、試験片を得た。このものの物性を表２
に示す。実施例 ３ＰＥＴ４０部、ＰＰ５部、ガラス繊
維１２部、デカプロモビフエニルエーテル４部、酸化ア
ンチモン２部および表３に示す無機充填剤３７部から成
る混合物から、実施例１と同様の方法で試験片を得た。

得られたものの物性を表３に示す。実施例 ４ 実施例１で用いたと同じＰＥＴ及びＰＰを両者合計で５
１部（ＰＥＴとＰＰの割合は表４参照）、タルク３７部
、ガラス繊維１２部から混合物から、実施例１と同様の
方法で試験片を得た。

その物性を表４に示す。実施例 ５ ポリプロピレンの代りにポリエチレンを用い、ＰＥＴ３
５部、ポリエチレン１０部、合計４５部とする以外は実
施例１と同様にして試験片を得た。

その物性を表５に示す。実施例 ６ 実施例１実験番号２におけるＰＥＴの量を４２部から５
４部とし、かつガラス繊維の量を１２部からｏ部とする
以外は、実施例１実験番号２と同様に行つた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ジオール成分がアルキレングリコールよりなる線状
   芳香族ポリエステル及びポリオレフインよりなる樹脂成
   分（Ａ）が３０〜７５重量部、充填用無機物成分（Ｂ）
   が２５〜７０重量部の割合の樹脂組成物において、Ａ、
   Ｂ両成分の合計重量に対し、（イ）Ａ成分であるポリオ
   レフインが１〜２０重量％、線状芳香族ポリエステルが
   ２９〜７４重量％を占め、（ロ）Ｂ成分である（１）一
   般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（式１
   ）〔式中、ｘ＾１、ｘ＾２及びｘ＾３は０〜３の数。 ｙ＾１は１〜６の数。ｚ＾１は０または正の数。〕で表
   わされる珪酸塩（但し、 ｘ＾３Ｋ＿２Ｏ・ｙ＾１ＳｉＯ＿２・ｚ＾１Ｈ＿２Ｏで
   表わされるものを除く。 ）、及び（２）一般式ｘ＾４ＣａＯ・ｙ＾２ＳｉＯ＿２
   ・ｚ＾２Ｈ＿２Ｏ・・・・・・（式２）〔式中、ｘ＾４
   は３以下の正の数。 ｙ＾２は１〜３の数。ｚ＾２は０または正の数。〕で表
   わされる化合物よりなる群から選ばれた１種または２種
   以上の無機化合物が１０〜７０重量％を占め、（ハ）Ｂ
   成分であるガラス繊維が０〜６０重量％を占めることを
   特徴とする耐トラッキング性樹脂組成物。