JPS5946959B2 - 有機スズニハロゲン化物の製造法 - Google Patents

有機スズニハロゲン化物の製造法

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JPS5946959B2
JPS5946959B2 JP51024933A JP2493376A JPS5946959B2 JP S5946959 B2 JPS5946959 B2 JP S5946959B2 JP 51024933 A JP51024933 A JP 51024933A JP 2493376 A JP2493376 A JP 2493376A JP S5946959 B2 JPS5946959 B2 JP S5946959B2
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Akzo NV
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57—Organo-tin compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/22—Tin compounds
    • C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/22—Tin compounds
    • C07F7/2224—Compounds having one or more tin-oxygen linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/22—Tin compounds
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  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属スズから出発する有機スズハロゲン化物
の製造法に関するものである。
有機スズハロゲン化物は、重合体用有機スズ安定剤製造
における重要な中間生成物である。上記ハロゲン化物の
商業的製造法は、しばしばグリニヤール、アルミニウム
アルキル、またはウルツ経路を使用し、塩化スズをテト
ラアルキルスズに変え、これについでアルキルスズハロ
ゲン化物に変える。
しかし、これらの方法は比較的費用がかかり、更にこの
方法と実施する人に幾分の危険を伴なう。
金属スズから出発する他の既知の方法は一層危険が小さ
く巧みなものであり、スズを直接ハロゲン化アルキルと
反応させてアルキルスズハロゲン化物を形成する。最後
に述べた直接法は、たとえばオランダ特許明細書第１４
４，２８３号に記載されている。
しかし、この既知の直接法は比較的高温で触媒の使用を
必要とし、副生物の生成の結果としてかなりのスズの損
失をきたすから、商業的には魅力的でない。本発明によ
つて金属スズとハロゲン化水素と次の型（ただしＲｌ，
Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は水素または炭化水素基を表わし、た
だしＲ１とＲ２のうち少なくとも１つはオレフインニ重
結合に隣接したカルボニル基を有する酸素含有基である
）のオレフインとを反応させ、次の構造式を有する有機
スズニハロゲン化物を形成するときは、上記欠点を避け
られることが分かつた。
金属スズとハロゲン化水素と、１つまたはそれ以上のカ
ルボニル基により活性化されたオレフインとの間の反応
は常温、常圧で触媒を使わなくても、スズから計算し高
収率を与える。ハロゲン化水素としては、比較的高価で
ない塩化水素の使用が好ましい。
ォレフイン中の活性化カルボニル基はたとえば酸基、エ
ステル基、アルデヒド基、またはケト基の一部分を形成
できる。
適当なオレフインの例として次のものを挙げることがで
きる。アクリル酸、塩化アクリロイル、アクリル酸メチ
ル、１，１−ビス（カルボキシエチル）プロピレン、ク
ロトン酸メチル、メチルビニルケトン、２−シクロヘキ
シルアクリル酸メチル、タンチルオキシド、ケイ皮酸、
メチルスチリルケトン、ケイ皮酸メチルエステル。
したがつて、本法はＲ，，Ｒ２の少なくとも１つが次式
ｎ （ただしＲ５は水素、ヒドロキシル、ハロゲン、アミ八
または１〜１８個の炭素原子を含むアルキル、置換アル
キル、またはアルコキシである）を有する酸素含有基で
あるオレフインを使つて実施することが好ましい。
場合により、反応は溶媒中で実施できる。
適当な溶媒の例としてエーテル類、アルコール類、エス
テル、塩素化炭化水素、または塩素化されてない炭化水
素を挙げることができる。溶媒として過剰のオレフイン
を使用することもできる。金属スズはどんな形でも使用
できる。
原則的には粉末スズを使うのが好ましい。大きな有効ス
ズ表面の結果、反応速度が増すためである。しかし、商
業上入手できる粒状スズは直接使うこともできる。後者
の場合、反応速度を増すために反応温度の適度の上昇が
望ましい。本法は、通常一般構造式（Ｒ）２ＳｎＨａｔ
２を有する官能基の置換した有機スズニハロゲン化物を
生成する。
ただしＲは上記で定義した基 ｉ１！２１し４ を表わす。
この新規な化合物は、既知の技術によつて、ポリ塩化ビ
ニルおよび他の重合体用の法外に良好な有機スズ安定剤
製造の原料を形成する。
上記安定剤ではハロゲン原子は酸、チオエステル、チオ
アルキル基のような通常の有機残基で置換されている。
アルキルスズ安定剤の技術から、ジアルキルスズとモノ
アルキルスズ安定剤の混合物は、相乗効果をもつことが
知られている。
本出願者が行なつたこれまでの研究から、ニハロゲン化
スズとハロゲン化水素とカルボニルで活性化されたオレ
フインとは互に反応して一般構造式ＲＳｎＨａｔ３をも
つ有機スズ三ノ叩ゲン化物を形成するようである。
金属スズの一部分をまずニハロゲン化スズに変え、つい
で反応させて有機スズ三ハロゲン化物を形成するように
本法を制御できることが分かつた。
こうして、金属スズを直接に（Ｒ）２ＳｎＨａｔ２とＲ
ＳｎＨａｔ３の混合物にし、この混合物をついで直接に
望ましい相乗効果をもつ安定剤混合物に変えることが可
能となつた。次の実施例から明らかなように、有機スズ
ハロゲン化物中の三ハロゲン化物の量は、たとえばＯ〜
９５重量％と広い限度内で変化できる。
混合物を得ようとするときは、使用量はふつうは約５〜
６０重量％の範囲内である。反応生成物中に任意の量の
三ハロゲン化物が同時に生成するためには、一方ではス
ズとハロゲン化水素間の他方では上記物質と活性化オレ
フイン間の競争反応が前者の反応の有利なように影響さ
れることが必要である。
そこで上記の生成は反応物の割合、反応物を添加する順
序および（または）速度、有効スズ表面、および一層少
ない程度では温度を変えることによつて特に促進できる
。
そこで、たとえば過剰オレフインの使用、ハロゲン化水
素のゆつくりした添加、有効スズ表面の減少は、ニハロ
ゲン化物（Ｒ）２ＳｎＨａｔ２の過度の生成をきたす傾
向がある。
反応条件を上記と逆に変えると三ハロゲン化物ＲＳｎＨ
ａｌ３の生成を増す。
所望により、Ｒ２ｓｎＨａｔ３と混合した有機スズニハ
ロゲン化物 Ｒ２ｓｎＨａｔ２を常法で酸またはメルカ
プタンと反応させると、Ｒｓｎｘ３との混合物であるこ
とのできる一般式（Ｒ）２ＳｎＸ２をもつすぐれた安定
剤を生成する。
酸残基Ｘを有するこの有機スズ塩は、アルキルチオカル
ボン酸エステル、アルキルチオール、モノカルボン酸、
ポリカルボン酸の部分エステルとの反応によつて形成す
るのが好ましい。本有機スズニハロゲン化物から誘導さ
れる良好な安定剤の特別な例として、次のものを挙げる
ことができる。
部分エステル （ＣＨ３ＯＣＯＣＨＣＨ２）２Ｓｎ（０Ｃ０ＣＨ＝ＣＨ
ＣＯＯＢｕ）２（ＢｕＯＣＯＣＨ２ＣＨ２）２Ｓｎ（０
Ｃ０ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ３）２本発明により得られた
有機スズハロゲン化物から誘導された有機スズ安定剤は
、一般に伝統的なブチルスズ安定剤よりも一層良い耐熱
性重合体、特にポリ塩化ビニルを生じる。
硫黄含有安定剤の場合には、臭いがかなり改良されるこ
とが分かつた。
特に食品の分野（包装フイルムなど）では、安定剤の毒
性が著しく重要である。この点に関し、本発明により得
られた有機スズハロゲン化物から誘導された種々の安定
剤は伝統的なブチルスズ安定剤よりもかなり好ましいこ
とが分かつた。そこで、ラツトに対する伝統的安定剤の （Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯＣ８Ｈ，７）２の
ＬＤ５Ｏ値（すなわち実験動物の５０％が死ぬ投薬量）
は約５００Ｔ１１１！／体重Ｋｆである。
しかし、化合物（ＣＨ３ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２）２Ｓｎ（
ＳＣＨ２ＣＯＯＣ８Ｈｌ７）２ではこの種は１２，００
０Ｗｆ１／Ｋ′の程度である。次の実施例は、本発明の
例である。実施例１〜１２は三ハロゲン化物の同時の形
成または形成なしで本発明の有機スズニハロゲン化物の
製造を記載する。
参考例１〜４はこれらハロゲン化物から安定剤の製造に
関する。参考例５はポリ塩化ビニルに合体した上記安定
剤の比較試験を記載している。実施例 １ 冷浴につけ、かきまぜ機、温度計、冷却器、ガス入口管
を備えた５００ｍ１の三ツロフラスコに、粉末スズ６０
９とアクリル酸メチル８７．４９と溶媒としてジエチル
エーテル１４０ａを仕込んだ。
約３時聞こわたり、２０℃で、かきまぜながら乾燥塩化
水素ガス８７ｆ９を上記混合物に導入した。ついで、エ
ーテルを留去し、残留物を熱クロロホルム３００ｍ１で
抽出した。痕跡の塩化スズ（１）と共に未反応スズ約０
．５９が残つた。クロロホルム抽出液から１００℃、４
闘Ｈｆ！でクロロホルムを除去後、帯白色固体１７７．
２９が残つた。
分析（核磁気共鳴分光分析）で、この物質は有機スズニ
ハロゲン化物と三ハロゲン化物の混合ｔすなわちＣｔ２
Ｓｎ（ＣＨ２ｃＨ２ＣＯＯＣＨ３）２と２７重量％のＣ
ｔ３ＳｎＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３の混合物であること
が分かつた。
収率は転化スズ基準で定量的であつた。
混合物を上記三塩化物がよく溶けるジエチルエーテルで
洗つた後、白色結晶性物質が残り、くり返し分析（赤外
、核磁気共鳴分光分析、および元素分析）で、融点１３
２℃をもつ純粋なＣｔ２Ｓｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ
３）２であることが分かつた。
実施例 ２ 実施例１で使つた方法によつて、粉末スズ６０９とアク
リル酸メチル９５．７９とジエチルエーテル１１０ａを
フラスコに仕込んだ。
約１４時間にわたり２０℃で乾燥塩化水素ガス４２９を
上記混合物に通した。実施例１のように、溶媒を除去し
、残留物を抽出し、その後未反応スズ３．７９が残つた
。
白色固体物質１６７．２９が抽出液から得られた。この
物質はＣｔ２Ｓｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）２と３
．５重量％のＣｔ３ＳｎＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３の混
合物であることが分かつた。使つたスズ量から計算し、
収率は９８％であつた。実施例 ３ 実施例１の方法によつて、粉末スズ６０９とアクリル酸
メチル３７．１９とヘキサン１４０ｍ１をフー
１ラスコに仕込み、１２一時間に
わたり乾燥塩化水゛ ２素ガス４６９を導入した
。
反応混合物を淵過し、ヘキサン１００ａで洗い、熱クロ
ロホルムで抽出後未反応スズ１．５ｇが残り、抽出液か
ら固体物質１７３９を得た。分析でこの物質はＣｔ２Ｓ
ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）２と１５．９重量％の
Ｃｔ２ＳｎＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３の混合物であるこ
とが分かつた。
転化したスズから計算し、収率は９９％であつた。実施
例 ４ 実施例１のフラスコに粉末スズ５０９とアクリル酸メチ
ル９５．７ｆ！を導入した。
４５分にわたり塩酸（３５．４％）１１５９をかきまぜ
ながら加え、その後かきまぜを４時間続けた。
ついで、反応混合物を淵別し、水洗し、クロロホルムで
抽出した。未反応スズ１４．９ｇが残り、抽出液から固
体物質１０３．５９が得られ、分析により純粋なＣｔ２
Ｓｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）２であることが分か
つた。
残りは洗浄水中に塩化スズとして含まれていた。実施例
５ 実施例１の方法により粉末スズ６０９とアクリル酸メチ
ル（溶媒としても働らく）１７４．２ｆ！をフラスコに
入れた。
１５時間にわたり乾燥塩化水素ガス４０９を導入した。
反応混合物を淵過し、アクリル酸メチル２０９で洗つた
。クロロホルム抽出により未反応スズ５．０９が残り、
抽出液から転化スズで計算し８４．６％収率で純粋なＣ
４Ｓｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＩＩ３）２の結晶性生成
物１４１．２９が得られた。
淵液はなお上記生成物１７．３９を含むことが分かり、
最終収率は９５％であつた。実施例 ６ 実施例１で使つた操作によつて、粉末スズ６０９とアク
リル酸メチル９５．７９とジエチルエーテル１４０ｍ１
をフラスコに仕込んだ。
ついで、１０一時間にわたり乾燥臭化水素ガス１１０ｆ
１を導入した。溶媒の除去後、残留物を熱クロロホルム
３００ａで抽出し、未反応スズ９．５９が残つた。
抽出液を蒸発して固体物質１９６．０９が得ら仏これは
融点１３７℃のＢｒ２Ｓｒ（Ｃ珪ｇ卜ＣＯＯＣ凡）２と
１９．７重量のＢｒ３ｓｎｃＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３の
混合物と分析された。転化スズから計算し収率は定量的
であつた。実施例 ７ 実施例１のフラスコに粉末スズ６０９とタンチルオキシ
ド９９．２９とジエチルエーテル１４０ｍ１を入れた。
ついで、１０−２時間にわたり乾燥塩化水素ガス７０９
を導入した。淵過し氷冷エーテル１５０ｍ１で洗つた後
、残留物をクロロホルム３００ａで抽出した。スズは全
く残らず、抽出液から淡かつ色結晶性物質８４．６９が
得られ、これは融点１５８℃を有する純粋なＣ４Ｓｎ（
Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＯＣＨ３）２［であつた。転化ス
ズから計算し、収率は４３％であつた。
蒸発後エーテル淵液から暗かつ色生成物８９．５ｆ！が
得られ、これは約４０重量％のＣｔ２Ｓｎ（Ｃ（ＣＨ３
）２ＣＨ２Ｃ０ＣＨ３）２と４０重量％のＣｔ３ＳｎＣ
（ＣＨ３）２ｃＨ２ｃ０ｃＨ３を含むことが分かつた。
したがつて、有機スズ化合物の最終全収率は約８０％で
あつた。実施例 ８ 実施例１のフラスコに粉末スズ６０９とメチルビニルケ
トン７８．０９とジエチルエーテル１４０ａを入れた。
ついで１４時間にわたり乾燥塩化水素ガス５４９を導入
した。反応混合物を淵過して痕跡の未反応スズ（約０，
１ｆ！）を除去し、ついで１００℃で４ｍｍＨ９で蒸発
し、暗かつ色固体物質１６２．４ｆ！が残つた。分析に
よりこの物質は約４０重量％のＣｔ２Ｓｎ（ＣＨ２ＣＨ
２ＣＯＣＨ３）２と４０重量％のＣｔ３ＳｎＣＨ２ＣＨ
２ＣＯＣＨ３を含むことが分かつた。有機スズ化合物の
全収率は転化スズから計算レ約８０％であつた。
実施例 ９ 実施例１のフラスコに粉末スズ６０ｆ！と塩化アクリロ
イル９１．５９とジエチルエーテル１４０ｍ１を仕込ん
だ、１９一時間にわたり、乾燥塩化水素） ２Ｓ
ガス６０９を導入した。
淵過して反応混合物から未反応スズ２４９を除去し、つ
いで蒸発させた。残留物を熱クロロホルム３００ｍ１で
抽出後、抽出液を濃縮し、かつ色固体物質１０３ｆ！を
得た。分析でこの物質は幾分のＣｔ２Ｓｎ（ＣＨ２ＣＨ
２ＣＯＣｔ）２のほかに主としてＣｔ３ＳｎＣＨ２ＣＨ
２ＣＯＣｔを含むことが分かつた。有機物の存在のため
に、収率の正確な決定は十分にできなかつた。実施例
１０ 実施例１のフラスコに粉末スズ６０９とアクリル酸ｎ−
ブチル１２９．６９とジエチルエーテル１４０ａを仕込
んだ。
２０時間にわたり乾燥塩化水素ガス５４９を導入した。
反応混合物を済過し未反応スズ０．２ｆ！を除去し、そ
の後Ｐ液を濃縮して透明な無色液２２４ｇを得、これは
分析で少量のＣｔ３．ＳｎＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈ９
と共に主としてＣｔ２Ｓｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈ
９）２からなることが分かつた。全収率は転化スズから
計算し約９７％であつた。この場合反応生成物が液体で
あるから、本実施例で使つた方法は連続式操作によく適
している。実施例 １１ 実施例１のフラスコに粉末スズ６０９とメタクリル酸メ
チル１０１．２９とジエチルエーテル１４０ｍ１を仕込
んだ。
ついで２２時間にわたり乾燥塩化水素ガス４４９を導入
した。反応混合物を蒸発させ、残留物を熱クロロホルム
３００ｍ１で抽出した。こうして未反応スズ３３．３９
が残り、抽出液から最後に結晶性物質６７．３９が得ら
れ、これは分析により融点１１１℃をもつＣｔ２Ｓｎ（
ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ３）２と５７．５重量
％のＣｔ３ＳｎＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ３からなるこ
とが分かつた。
全収率は転化スズから計算し、８４％であつた。実施例
１２ 実施例１のフラスコに加熱ジヤケツトをつけ、粒状スズ
６０９とアクリル酸ｎ−ブチル１２９．６９を入れた。
ついでフラスコ内容物を１２０℃に加熱後、１２時間に
わたり乾燥塩化水素ガス７８９を導入した。反応混合物
を淵過して未反応スズ（９．８９）を分離し、淵液を蒸
発して残存アクリル酸ブチルと副生物の塩化水素化アク
リル酸エステルを除去した。透明な実際上無色の液体１
７９．８９が残り、分析によつて、主としてＣｔ２Ｓｎ
（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＢＵ）２からなることが分かつた
。
収率は転化スズから計算し９５％であつた。生成物はポ
リアクリル酸ブチルによりわずかに汚染されていた。参
考例 １ かきまぜ機、温度計、加熱板を備えた６００ａビーカ一
に、Ｃｔ２Ｓｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）２（実施
例１のように単離した）５４．６９とチオグリコール酸
イソオクチル６４．３９と溶媒としてテトラヒドロフラ
ン２００ｍ１とを入れた。
この混合物にかきまぜながら無水の重炭酸ナトリウム２
６．６９を加え、ついで２時間５０〜６０℃で加熱した
。生成塩化ナトリウムを済別し、済液を濃縮して無色液
体１０４．８９を得た。この熱い液体を再び沢過し、分
析により（ＣＨ３ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２）２Ｓｎ（ＳＣＨ
２ｃＯＯｃ８Ｈｌ７）２と同定された。
上記の合成によつて、有機スズのニハロゲン化物と三ハ
ロゲン化物の混合物から相当するチオグリコール酸エス
テルスズ化合物の混合物をつくることも可能であつた。
参考例 ２ 実施例１による三ツロフラスコにラウリン酸６４．５９
と水２５０ｍ１に溶かした水酸化ナトリウム１２９を仕
込んだ。
温度を７０〜８０℃に上げ、ついでＣｔ２Ｓｎ（ＣＨ２
ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）２５４．６９を加え、上記温度に
１時間保つた。ついで、トルエン１５０ｍ１を加え、更
に５分かきまぜを続けた。生成トルエン層を分離し、濃
縮して（ＣＨ３ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２）２Ｓｎ（００ＣＣ
１，Ｈ２３）２を含む淡黄色液１０２９を得た。
上記と同一操作によつて、有機スズニハロゲン化物およ
び三ハロゲン化物の混合物を相当するラウリン酸塩スズ
化合物混合物にすることができた。
参考例 ３６００ａビーカ一にＣｔ２Ｓｎ（ＣＨ２ＣＨ
２ＣＯＯＣＨ３）２７２．７９とラウリルチオール８０
，８ｆ！と溶媒としてテトラヒドロフラン２５０ｍ１を
仕込んだ。
かきまぜて無水炭酸ナトリウム４２．４９を添加後、混
合物を６０℃で１時間加熱した。ついで塩化ナトリウム
を淵別し、済液を濃縮して無色液１３７９を得、これは
分析により（ＣＨ３ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２）２Ｓｎ（Ｓ−
Ｃ，２Ｈ２５）２からなることが分かつた。
同一方法で、ジおよびトリチオラウリルスズ化合物の混
合物を得ることができた。
参考例 ４ ６０ａビーカ一にＣ４弘（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）
２７２．７ｆ１とマレイン酸モノブチル６８．８９と溶
媒としてテトラヒドロフラン２５０ｍ１を仕込んだ。
無水重炭酸ナトリウム３３．６９を添加後、温度を６０
℃に１時間保つた。塩化ナトリウムを淵別以淵液を濃縮
し（ＣＨ３ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２）２Ｓｎ（０Ｃ０ＣＨ＝
０ＨＣ００Ｂｕ）２を含む無色液１２４９を得た。同一
方法で相当する有機スズニハロゲン化物および三ハロゲ
ン化物をジおよびトリマレイン酸塩スズ化合物の混合物
にすることができた。参考例 ５ 参考例１〜４で得た一般構造式 （ＣＨ３ＯＣＯＣＨ３ＣＨ２）２ｓｎｘ２をもつ有機ス
ズ化合物について、安定化効果をポリ塩化ビニルで試験
し、既知のジブチル安定剤（Ｃ４Ｈ９）２ｓｎｘ２と比
較した。
各々の場合に、（可塑化）ポリ塩化ビニルから計算し２
重量％の安定剤を添加し、１８５℃で時間による変色に
基づき耐熱性を決めた。相当する Ｒｓｎｘ３化合物１
０重量％を含んでいる実施例１３の安定剤混合物１重量
％を含んでいるポリ塩化ビニルびん、およびＲｓｎｘ３
のみ１重量％を含んでいる上記びんでも試験を行なつた
。
結果を次表に総括する。表から本発明により得られた有
機スズハロゲン化物から誘導された安定剤は改良された
安定性を与えることが分かる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 金属スズをハロゲン化水素及び 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は水素
    または炭化水素基を表わし、ただしＲ＿１とＲ＿２のう
    ち少なくとも１つはオレフイン二重結合に隣接したカル
    ボニル基を有する酸素含有基である）を有するオレフィ
    ンと反応させ、上記反応に於いて、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する有機スズ二ハロゲン化物または上記有機スズ二
    ハロゲン化物と式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する有機スズ三ハロゲン化物との混合物を形成する
    ことを特徴とする、金属スズを出発原料とする有機スズ
    ハロゲン化物の製造法。 ２ Ｒ＿１とＲ＿２のうち少なくとも１つが式 ▲数式
    、化学式、表等があります▼ （ただしＲ＿５は水素、ヒドロキシ、ハロゲン、アミノ
    、または１〜１８個の炭素原子を含むアルキルもしくは
    アルコキシである）を有する酸素含有基である特許請求
    の範囲第１項記載の製造法。 ３ ５〜６０重量％の有機スズ三ハロゲン化物を含む有
    機スズハロゲン化物混合物を形成する特許請求の範囲第
    １項記載の製造法。 ４ オレフィンをアクリル酸、アクリル酸エステル、ア
    クリル酸アミド、ビニルアルキルケトンおよびハロゲン
    化アクリロイルからなる群から選ぶ特許請求の範囲第１
    項記載の製造法。
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